專利名稱：固體農(nóng)藥組合物、其制造方法及其散布方法
技術領域：
本發(fā)明涉及利用新式農(nóng)藥用載體的固體農(nóng)藥組合物、其制造方法及其散布方法。
背景技術：
現(xiàn)在，農(nóng)藥制劑，根據(jù)其性狀，大體上可分為固體制劑和液體制劑兩大類，前者為粉劑、粉粒劑、粒劑、水和劑等；后者為乳劑、液劑、流動劑等。另外，根據(jù)其使用地點，可以分為用于直接散布的制劑和需要用水稀釋后再用于散布的制劑。
然而，在將農(nóng)藥制劑散布時，從作業(yè)性等方面考慮，優(yōu)選是那些用于散布的準備工序盡可能少而且能簡單地散布的制劑形式。從這方面考慮，最好是使用那些能夠直接散布的固體制劑作為農(nóng)藥制劑。
這樣，作為不經(jīng)稀釋就能直接散布的固體制劑，已知的有諸如粉劑、DL粉劑、流動粉塵劑那樣的粉末狀制劑，以及諸如粒劑、細粒劑F、微粒劑、微粒劑F之類的粒狀制劑。除此之外，已知的還有通過把粉末狀或粒狀的制劑用水溶性薄膜包裝而形成的包裝劑或者用于把通過壓片成型而獲得的片劑從田埂投入到水田內(nèi)的巨型劑、可用點火紙等將顆粒劑或片劑點燃的熏煙劑、用于在水稻育苗箱中進行土壤混合處理的粉劑、水和劑、顆粒水和劑等。
然而，作為農(nóng)藥活性成分的性狀，有些是在堂溫下呈液態(tài)的，有些是在常溫下呈固態(tài)的以及有些是其熔點在常溫附近故在常溫下呈膏狀的，因此，不能說任何一種農(nóng)藥的活性成分都能制成在使用時能夠簡單地直接散布的高濃度的固體制劑。
也就是說，那些在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分不能單獨用來制成固體制劑，必須采用某種手段來使其固體化。另外，對于那些在常溫下為固體或膏狀的農(nóng)藥活性成分，為了使其適合于直接散布，也要求將其預先均勻地分散于農(nóng)藥制劑中。
為此，在要制造能夠直接散布的固體制劑時，對于那些在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分，可以將其直接地浸透于適當?shù)霓r(nóng)藥用載體中，或者在將其用適當?shù)娜軇┤芙庵笤賹⑵浣傅竭m當?shù)霓r(nóng)藥用載體中，另外，即便是那些在常溫下為固體或膏狀的農(nóng)藥成分，也最好用適當?shù)娜軇⑵湟簯B(tài)化之后，再將其浸透到適當?shù)霓r(nóng)藥用載體中，如此來將它們制成固體制劑。
然而，如上所述，在把高濃度的農(nóng)藥活性成分制成固體制劑的情況下，隨著保存條件的不同或隨著時間的經(jīng)過，有可能會導致制劑中的農(nóng)藥活性成分粉末化或者從制劑中滲出，因此必須采取防止的對策。
另一方面，如果那些能夠直接散布的固體制劑中所含的農(nóng)藥成分直接釋放出來，就會導致在該制劑周圍的農(nóng)藥濃度過高，因此，根據(jù)情況的不同，有可能導致發(fā)生藥害的情況。因此，優(yōu)選是那些能使農(nóng)藥成分從載體中慢慢釋放出來的制劑，也就是所謂具有殘效性的制劑。
另外，在最近，用于農(nóng)藥的載體及農(nóng)藥中所含的助劑的安全性也成為特別引起重視的問題，人們強列要求使用那些經(jīng)口毒性、經(jīng)皮毒性、吸入毒性、魚毒性、眼刺激性等的毒性低，而且生物分解性優(yōu)良，并且對環(huán)境也有利的助劑。
可是在過去，作為適合使農(nóng)藥活性成分固體化的農(nóng)藥用載體，已知的有粘土、滑石、硅藻土、膨潤土、碳酸鈣、硅石、浮石、蛭石、珍珠巖、美國活性白土等的礦物類載體；大豆粉、煙葉粉、核桃粉、小麥粉、木粉、米糠、麩子、稻殼、鋸末、紙漿絮狀物、玉米桿、堅果外皮、果實核的破碎片等的植物類載體；以及尿素、硫酸銨、糊精、白炭黑等的合成類載體。
其中，有希望能夠解決農(nóng)藥活性成分粉末化或滲出的問題的載體是白炭黑，因為白炭黑的吸油性特別優(yōu)良，故被廣泛地用于農(nóng)藥制劑中。白炭黑也稱為非晶質(zhì)二氧化硅，是一種按濕法或干法制造的合成硅酸，它是能夠吸附液體有效成分的載體，可以作為那些使用低熔點有效成分的固體制劑的結塊防止劑以及在進行微粉碎時的粉碎助劑等使用。
然而，由于白炭黑沒有分解性，因此在環(huán)保方面存在問題，而且，它較容易地將呈微粒子狀的有效成分釋放出來，因此不能期待獲得殘效性的效果。
作為其他的吸油性載體，還可以考慮使用屬于礦物類載體的硅藻土或膨潤土，但是，前者也存在非分解性的問題，后者由于是土壤的主要成分，因此在環(huán)保方面不成問題，但是由于其吸附能力強，因此會對農(nóng)藥活性成分的釋放過度地抑制，這也是存在的問題。另一方面，植物類載體雖然都容易被生物降解，但是它們的吸油性或吸水性較低，因此不能解決與液態(tài)農(nóng)藥活性成分固體化有關的問題。
另一方面，關于用來向農(nóng)藥活性成分賦予殘效性的制劑，人們已進行了許多研究。例如，已知的方法有添加抗氧化劑的方法(特開平3-218304號)、在光崩解性的微囊中包含著有效成分的方法(特開昭54-109078號)、把熔點在50℃以上的固體狀農(nóng)藥活性成分與非晶質(zhì)二氧化硅一起造粒的方法(特開平8-143402號)等。
然而，例如在上述的現(xiàn)有技術中，對于特開平3-218304號的技術，在抗氧化劑的毒性和生物降解性方面仍令人擔心。另外，在按特開昭54-109078號進行生產(chǎn)時要使用大量的有機溶劑，必須通過干燥來將有機溶劑除去，因此在生產(chǎn)過程中造成對作業(yè)環(huán)境的惡化也令人擔心。另外，對于特開平8-143402號的技術，只對固體狀的農(nóng)藥活性成分才有效，結果導致不能分解的大量的白炭黑投入到環(huán)境中。這樣，在同時考慮到所用農(nóng)藥用載體的安全性和生物降解性時，不能獲得能夠滿足賦予殘存性的農(nóng)藥制劑，這是目前的現(xiàn)狀。
發(fā)明所要達到的目的本發(fā)明的目的是提供這樣一種固體農(nóng)藥組合物，該農(nóng)藥組合物對環(huán)境的安全性優(yōu)良，不管農(nóng)藥活性成分的性狀如何，皆能含有高濃度的農(nóng)藥活性成分，又不存在農(nóng)藥活性成分粉末化或滲出的問題，而且農(nóng)藥活性成分的殘效性也優(yōu)良。用于達到目的的手段本發(fā)明者們?yōu)榱诉_到上述目的而進行了深入的研究，如果使用一種具有適當空隙而且吸油性優(yōu)良的纖維作物的粉碎物作為用于載持農(nóng)藥活性成分的載體，則可以防止由于保存條件的關系或由于隨時間的變化所導致的農(nóng)藥活性成分的粉末化或滲出。另外，可以含有較多的農(nóng)藥活性成分，而且，即使在空中散布，藥劑的漂移也很少，在散布之后，農(nóng)藥的活性成分可以慢慢地放出并因此能使農(nóng)藥活性成分具有殘效性，而且作為載體的纖維作物本身也能夠被生物降解而自行消失，由于這一發(fā)現(xiàn)，至此便完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明提供一種固體農(nóng)藥組合物，該組合物含有吸油性高的纖維作物的破碎物和在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或者由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物。
另外，本發(fā)明提供一種固體農(nóng)藥組合物的制造方法，其步驟是用一種在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物浸滲入吸油性或吸水性高的纖維作物的破碎物中，然后將其制成粉末狀、粒狀或片劑狀的形態(tài)。
另外，本發(fā)明還提供一種油性農(nóng)藥組合物用載體，該組合物載體使用一種吸油價在100以上的纖維作物的破碎物作為有效成分。
發(fā)明的實施方式本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物可按下述方法制造，即，以吸油性高的纖維作物的破碎物作為載體，將一種在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或者由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物浸透到上述載體中，然后將其制成粉末狀、粒狀或片劑狀的形態(tài)。
適合作為載體使用的吸油性高的纖維作物的破碎物，可以舉出由那些具有適當空隙并在環(huán)境中具有適度生物降解性的纖維作物經(jīng)切細、破碎、粉碎等步驟而制成的產(chǎn)品。從能夠獲得寬廣適度的粒度分布的觀點考慮，特別優(yōu)選是使用那些利用葉鞘部或莖部的纖維作物經(jīng)切細、破碎、粉碎等各種處理而獲得的產(chǎn)物作為農(nóng)藥載體。
適合作為這種載體的原料使用的纖維作物，可以舉出棉花、木棉、亞麻、大麻、中國苧麻、青麻、黃麻、洋麻、玫瑰茄纖維、野棉花、印度麻、馬尼拉麻、劍麻、龍舌蘭葉纖維、赫納昆葉纖維、イストリ、毛里求斯麻、新西蘭麻、フィグ、椰子樹、巴拿馬帽棕、行心草、莎草屬、萱草、蔗草屬、薄草、柳樹、竹子、楮樹、結香屬、黍、起絨草、絲瓜屬等，但優(yōu)選使用中國苧麻、馬尼拉麻、劍麻、黃麻、青麻、太陽麻、洋麻、大麻、亞麻等的麻類，其中特別優(yōu)選使用洋麻。
應予說明，玉米等的莖部粉碎品的吸油性低，并且其制劑化的產(chǎn)物的表觀密度低，由此導致人們擔心在散布時發(fā)生藥劑的浮移，因此不好。
上述的洋麻在植物分類學上是一種錦葵目錦葵科木槿屬的植物，而在品種上主要是指在中國以收獲纖維為目的進行了改良的通稱為大麻槿(Hibiscus Cannabinus Linn.)的植物，但是在東南亞人們稱為玫瑰茄或メズタ，通稱為玫瑰茄(Hibiscus Sabdariffa Linn.)和在美國屬于大麻槿系統(tǒng)的エバ一グレ一ド等均可以使用。對于這類洋麻，其種子可作為食用油或飼料等使用，其莖部的外皮(韌皮纖維)可作為麻袋、繩索、魚網(wǎng)和無紡布用的纖維原料等使用，其紙漿化纖維(韌皮)可作為日本紙的原料、香煙卷紙和擴音器喇叭等使用，其莖部的木質(zhì)纖維可作為合成板等使用，其紙槳化纖維(木質(zhì))可作為特殊功能的紙等使用，其全干纖維可作為木材紙漿的代替原料或一般紙的原料等使用。
根據(jù)本發(fā)明，在使用洋麻作為纖維作物的情況下，由于是使用莖部的粉碎片，因此優(yōu)選使用那些莖部的直徑大并且其外皮與木質(zhì)容易分離的大麻槿系統(tǒng)，但對此沒有限定。另外，洋麻莖部粉碎片通?？砂聪率龇椒ǐ@得，也就是把收獲的莖部用去皮機等除去外皮(韌皮)并切斷為適當?shù)拈L度，在將其自然干燥或熱風干燥后，用切碎式磨機等的粉碎機將其粉碎，然后將其篩分至所需的粒度，但不限于這種方法。另外，也可以用水溶性高分子或油溶性高分子等對洋麻的表面進行表面處理之后使用。
上述纖維作物破碎物的粒度可以根據(jù)加工制劑的形態(tài)或制造方法等而變化。例如，在作為粉劑或流動粉塵等的微粉末使用的情況下，一般需在0.2mm以下，優(yōu)選在0.05mm以下；在作為擠出造粒型的粒劑或熏煙劑使用的情況下，優(yōu)選在0.2mm以下。另外，在作為吸附液體成分的粒劑、細粒劑、微粒劑的基劑使用的情況下，一般需在2mm以下，一般需在2mm以下，優(yōu)選在0.5mm以下。另外，在使用液體成分或溶劑等來進行液態(tài)化并使用巨型劑來保持液態(tài)化成分的情況下，一般將其篩分至20mm以下，優(yōu)選在5mm以下。
但是，當在制劑加工過程中增加粉碎工序的情況下，即便是更大粒度的原材料也可以使用。
另外，上述纖維作物的破碎物在按下述吸油價測定法測定時，其吸油價優(yōu)選在100以上，更優(yōu)選在200以上，特別優(yōu)選在250以上。
(吸油價測定法)把用于測定吸油價的供試材料100g加入到一個其容量足以讓供試材料充分地轉(zhuǎn)動和流動的三角燒瓶中，一邊向其中滴下DBP(對苯二甲酸二丁酯)，一邊進行混合，當該操作一直進行到剛能觀察到供試材料發(fā)生凝聚時，測定這時的DBP的滴下重量，以每100g供試材料所吸附的DBP的重量(g)作為吸油價(g/100g)。應予說明，供試材料的取樣重量可以根據(jù)該材料的假比重而在5-100g的范圍內(nèi)適宜地選擇，在此情況下，根據(jù)供試材料的樣品重量，由滴下重量的實測值算出每100g供試材料所吸附的DBP的重量，以此作為該樣品的吸油價(g/100g)。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明，作為可用于制備固體農(nóng)藥組合物的農(nóng)藥活性成分，只要是通常能作為農(nóng)藥使用的成分即可，對此沒有特殊限定，不管是在常溫下呈固態(tài)、膏狀、液態(tài)的任一種狀態(tài)的成分均可以使用。另外，這些農(nóng)藥活性成分可以是水中難溶的或水中易溶的任何農(nóng)藥活性成分，例如，它可以是用于除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等用途中任一種用途的農(nóng)藥活性成分。
在上述的農(nóng)藥活性成分中，作為在常溫呈液態(tài)的例子，可以舉出；屬于除草劑的2-甲基-4-氯苯氧基硫代乙酸-S-乙酯(酚硫殺)、S-(4-氯芐基)N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(殺草丹)、S-(2-氯芐基)-N，N-二乙基氨基甲酸酯(坪草丹)、S-芐基＝1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(禾草畏)、S-乙基六氫-1H-吖庚因-1-硫代羥酸酯(carbothioate)(草達滅)、2-氯-2′6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰替苯胺(去草胺)、2-氯-2′6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺(掃弗特)、乙基4-(4-氯鄰甲苯氧基)丁酸酯(MCPB乙酯)；屬于殺菌劑的O，O-二異丙基-S-芐基硫代磷酸酯(IBP)、O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯(EDDP)；屬于殺蟲劑的O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-異丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯(二嗪農(nóng))、二甲基二乙酯基乙基二硫代磷酸酯(馬拉硫磷)、O，O-二丙基-O-4-甲基硫代苯基磷酸酯(丙蟲磷)、2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基＝N-二丁氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威)、乙基＝N-[2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基羥基羰基(甲基)氨基硫代]-N-異丙基-β-丙氨酸酯(丙硫克百威)、(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基＝(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯(乙氰菊酯)、O，O-二甲基-O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]硫代磷酸酯(MPP)、二甲基硫代磷酰苯基乙酸甲酯(PAP)等。
另外，作為低熔點的膏狀的農(nóng)藥活性成分的例子，可以舉出屬于除草劑的S-1-甲基-1-苯乙基＝哌啶-1-硫代羧酸酯(優(yōu)克稗)、2-甲硫基-4-乙氨基-6-(1，2-二甲基丙氨基)仲三嗪(戊草津)、正丁基-(R)-2-[4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯氧基]丙酸酯(cyharohopbutyl)、S，S′-二甲基＝2-二氟甲基-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3，5-二硫代羧酸酯(氟硫草定)、2，3-二氫-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸酯(呋草黃)、N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(除草通)；屬于殺蟲劑的2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基＝3-苯氧基芐基＝醚(醚菊酯)等。另外，作為固體的農(nóng)藥活性成分的例子，可以舉出屬于除草劑的3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基尿素(利谷隆)、2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚(CNP)、α-(2-萘氧基)-3-戊酮酰替苯胺(萘丙胺)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(治草醚)、O-3-叔丁基苯基＝6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(Viributicarb)、(RS)-2-溴-N-(α、α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁基酰胺(溴丁酰草胺)、2-苯并噻唑-2-基羥基-N-甲基乙酰替苯胺(苯噻草胺)、1-(α、α-二甲基芐基)-3-(對甲苯基)尿素(香草隆)、甲基＝α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰)-O-甲苯甲酸酯(芐嘧黃隆)、1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)尿素(啶咪黃隆)、乙基＝5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺?；?-1-甲基吡唑-4-羧酸酯(吡嘧黃隆)、2-甲硫基-4，6-雙(乙基氨基)仲三嗪(西草凈)、2-甲硫基-4，6-雙(異丙基氨基)仲三嗪(撲草凈)、2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚(氯硝醚)、5-叔丁基-3-(2，4-二氯-5-異丙氧基苯基)-1，3，4-啞二唑啉-2-酮(惡草靈)、4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基-5-吡唑基對甲苯磺酸酯(吡唑特)、2-[4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基羥基]苯乙酮(芐草唑)、(RS)-2-(2，4-二氯間甲苯氧基)3-戊酮酰替苯胺(稗草胺)、2-[4-[2，4-二氯間甲苯酰基]-1，3-二甲基吡唑-5-基羥基]-4′-甲基苯乙酮(吡草酮)、2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩甲基)-2′，6′-二甲基乙酰替苯胺(噻醚草胺)、3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮(Oxadiclomefon)、3-(4-氯-5-環(huán)戊基羥基-2-氟苯基)-5-異亞丙基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(戊噁唑草)、1-(二乙基氨基甲酰)-3-(2，4，6-三甲基苯基磺?；?-1，2，4-三唑(caphenstorol)、N-{[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]}-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)(四唑黃隆)、甲基2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥基]-6-[(E)-1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸酯(肟啶草)、4-(2-氯苯基)-5-羰基-4，5-二氫-四唑-1-羧酸環(huán)己基-乙基-酰胺(phenthorazamide)等；屬于殺菌劑的3′-異丙氧基-2-甲基N-苯甲酰苯胺(擔菌寧)、α，α，α-三氟-3′-異丙氧基-O-甲苯甲酰苯胺(氟酰胺)、3，4，5，6-四氯-N-(2，3-二氯苯基)酞胺酸(葉枯酞)、1-(4-氯芐基)-1-環(huán)戊基-3-苯基尿素(戊菌隆)、6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-四氫達嗪酮(噠菌清)、甲基＝N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸酯(甲霜林)、(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亞乙基)鄰甲苯胺(氟菌唑)、[5-氨基-2-甲基-6-(2，3，4，5，6-五羥基環(huán)己氧基)四氫吡喃-3-基]氨基-α-亞氨基乙酸(春雷霉素)、有效霉素、3-烯丙氧基-1，2-苯并異噻唑-1，1-二氧化物(噻菌靈)、二異丙基1，3-二(四氫噻吩)-2-ylidene(稻瘟靈)、5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三唑苯噻)、1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(咯喹酮)、5-乙基-5，8-二氫-8-氧代[1，3]二氧雜[4，5-g]喹啉-7-羧酸(喹菌酮)、(乙)-2′-甲基苯乙酮＝4，6-二甲基嘧啶-2-基腙4，5，6，7-四氯酞酮(嘧菌腙)、3-(3，5-二氯苯基)-N-異丙基-2，4-二氧雜咪唑烷-1-羧酰胺(異菌脲)等；屬于殺蟲劑的1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(NAC)、O，O-二乙基-O-(3-橋氧基-2-苯基-2H-噠嗪-6-基)偶磷基硫酸酯(打殺磷)、O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基偶磷基硫酸酯(甲基氯螅硫磷)、O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯(樂果)、O，S-二甲基-N-乙酰偶磷基酰胺硫酸酯(高滅磷)、乙基對硝基苯基硫羰苯膦酸酯(EPN)、1，3-雙(氨基甲酰硫基)-2-(N，N-二甲基氨基)丙烷鹽酸鹽(巴丹)、5-二甲氨基-1，2，3-三硫代草酸鹽(殺蟲環(huán))、S，S′-2-二甲氨基環(huán)丙烷＝二(苯硫代磺酸鹽)(殺蟲磺)、2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1，3，5，6-四氫-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(稻虱凈)等；屬于植物生長調(diào)節(jié)劑的4′-氯-2′-(α-羥芐基)異菸堿酰替苯胺(抗倒胺)、(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊烷-3-醇(多效唑)、(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(烯效唑)等。
上述的農(nóng)藥活性成分只作為示例用而不作為限定用，另外，這些農(nóng)藥活性成分可以單獨地或者兩種以上混合使用。
本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物中的農(nóng)藥活性成分的配合比例隨固體農(nóng)藥組合物的劑型或用途或者農(nóng)藥活性成分的種類的不同而異，故對其未加限定，但在通常的情況下，農(nóng)藥活性成分在組合物中的比例為0.1重量份-70重量份，在粉劑的情況下優(yōu)選為0.1重量份-10重量份；在流動粉塵劑、微粒劑、細粒劑、粒劑和熏煙劑的情況下優(yōu)選為5重量份-40重量份；在巨型劑的情況下優(yōu)選為10重量份-70重量份。另外，作為載體的纖維作物的破碎物的配合比例也隨固體農(nóng)藥組合物的劑型或用途或者纖維作物的破碎物的粒徑、吸油性等的不同而異，故對其未加限定，但在組合物中通常為1-95重量份，而相對于液態(tài)農(nóng)藥活性成分等的固體農(nóng)藥組合物中的液態(tài)原料100重量份，上述破碎物的配合比例通常為10-1000重量份，優(yōu)選為20-700重量份，更優(yōu)選為30-500重量份。
本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物的制造，除了使用上述纖維作物的破碎物作為載體之外，其余均可按常規(guī)方法進行。例如，把在常溫下為液態(tài)的農(nóng)藥活性成分或在常溫下為固態(tài)或膏狀的農(nóng)藥活性成分的液狀物混合、浸漬到纖維作物的破碎物中，然后按常規(guī)方法將該浸漬物制劑化。在制造時，可以使用諾塔混合機或均化器等的混合器以及錘式粉碎機和Daino研磨機等的粉碎機或造粒機等。
在上述的制造工藝中，在使用常溫下為固體或膏狀的農(nóng)藥活性成分的情況下，或者，即便是在使用液態(tài)的農(nóng)藥活性成分但必須使其均勻地浸漬的情況下，也有必要將該液態(tài)的農(nóng)藥活性成分溶解或分散于適當?shù)囊后w溶劑中以使其液態(tài)化，然后再用其來浸漬纖維作物的破碎物。
作為用于該目的的液體溶劑，適宜使用那些不與作為溶質(zhì)的農(nóng)藥活性成分起反應的液體溶劑，或者從一般用于農(nóng)藥制劑的液體溶劑中適宜地選擇使用。作為具體的液體溶劑，例如可以使用苯二甲酸酯、烷基萘、烷基吡咯烷酮、苯基二甲苯基乙烷、甘油、亞烷基二醇、二甲苯、煤油等為主的溶劑，除此之外，還可以使用甲烷系列的羥類、脂肪酸酯、多元酸等的有機溶劑和水，另外，上述在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分本身也可作為液體溶劑的代用品使用。這些液體溶劑也可以將其兩種以上組合使用。另外，根據(jù)本發(fā)明的目的，適宜使用那些毒性盡可能低并容易進行生物降解的溶劑。
這些液體溶劑的配合量，相對于每100重量份的農(nóng)藥活性成分，通常按5-500重量份的范圍使用，優(yōu)選為10-200重量份，更優(yōu)選為20-100重量份。
另外，作為別的加工方法，可以用那些在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或在常溫下為固體或膏狀的農(nóng)藥活性成分的液狀物來浸漬纖維作物，然后根據(jù)需要將其中的液體溶劑干燥、除去，進而將該纖維作物切碎、破碎或制成粉碎片，再將其按照常規(guī)的制劑化方法加工成各種制劑。作為在此情況下使用的液體溶劑的種類，可以使用上述的各種溶劑。
在本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物中，為了進一步發(fā)揮農(nóng)藥活性成分的效果，還可以配合進表面活性劑。
作為適用的表面活性劑，可以舉出那些一般在農(nóng)藥制劑中使用的表面活性劑，例如可以舉出聚乙二醇的高級脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚、山梨糖醇酐單烷基化物、炔屬醇和炔屬二醇以及這些化合物的環(huán)氧化物的加成物等的非離子型表面活性劑；烷芳基磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、木質(zhì)磺酸鹽、萘磺酸鹽及其縮合物、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷芳基硫酸酯鹽、烷芳基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽、聚羧酸型高分子活性劑等的陰離子型表面活性劑等，以及硅氧烷類或含氟類的表面活性劑等。可以使用這些表面活性劑中的一種或?qū)⑵鋬煞N以上混合使用。
對上述表面活性劑的配合比例沒有特殊限定，但是相對于組合物100重量份，上述表面活性劑通常為0.1-30重量份，優(yōu)選為0.5-20重量份，更優(yōu)選為2-10重量份。
另外，對于本發(fā)明的農(nóng)藥固體組合物，為了使其在制劑化時的物理化學性能變得更好。除了上述的各種成分之外，還可以向其中添加水溶性高分子、物理性能提高劑、成分穩(wěn)定化劑、增量劑、色素、顏料、香料等的助劑。對于這些助劑，不管其性狀是固體或者液體，也不管是難溶于水的或者是易溶于水的，均可以使用。
作為助劑的具體例子，雖然對其沒有特殊限定，但是可以舉出粘土、碳酸鈣、膨潤土、滑石、硅藻土等的礦物微粉；硫酸銨、碳酸氫銨、硝酸銨、氯化銨、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等的有機或無機酸的鹽類；檸檬酸、琥珀酸等的有機酸類；蔗糖、乳糖、黃原膠、淀粉、糊精等的糖類；尿素、黃原膠、硬脂酸鈣、白炭黑等。
另外，在制造巨型劑(jumbo)等制劑的情況下，為了提高其在水面上的浮游性，也可以使用浮游性助劑。作為這種浮游性助劑的例子，可以舉出浮石、蛭石、珍珠巖等的礦物質(zhì)；稻谷、甘蔗、稻草、麥秸、椰子、香焦、竹、蘆葦、玉米芯、木材等的植物質(zhì)。另外還可舉出由白色沙質(zhì)沉積層發(fā)泡形成的沉積物、由硅酸鋁類燒結而形成的千枚巖、由硅酸鈉或硼砂發(fā)泡而形成的微中空粒、浮塵、陶瓷中空體等的無機浮游核；由酚醛樹脂形成的酚醛微中空粒；由環(huán)氧樹脂形成的微球；由聚氨酯形成的聚氨酯泡沫；由偏氯乙烯-丙烯腈共聚物形成的微球等的有機浮游核。在這些物質(zhì)中，所說的微球通常使用由水、碳酸鈣、氧化鈦等將其稀釋5-10倍后獲得的懸浮液。對這些浮游性助劑的配合比例沒有特殊限定，但是相對于組合物100重量份，其配合比例通常為0.3-30重量份，優(yōu)選為1-10重量份。
在把本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物加工成粉劑、DL粉劑、流動粉塵等粉末制劑的劑型時，可以向保持有上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物粉碎物中添加入磷酸異丙酯或妥爾油脂肪酸等的物理性能提高劑、植物油或液體石蠟等的凝絮劑，以及根據(jù)需要添加的成分穩(wěn)定劑等，然后將其與粘土、DL粘土、碳酸鈣等的礦物質(zhì)微粉混合，再用沖擊式粉碎機等將其粉碎。
另外，在把本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物加工成水和劑等的粉末制劑的劑型時，可以向保持有上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物粉碎物中添加入分散劑或潤濕劑等的表面活性劑，以及根據(jù)需要添加入物理性能提高劑和成分穩(wěn)定劑等，然后將其與粘土、碳酸鈣、硅藻土、滑石、膨潤土等的礦物微粉混合，再用沖擊式粉碎機等將其粉碎。
另外，在加工成粒劑、粉粒劑(細粒劑F、微粒劑、微粒劑F)等的粒狀制劑的劑型時，可以通過把保持有上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物粉碎物用具有適當粒度的篩子進行分級來獲得。關于產(chǎn)品的粒度，對于粒劑，通常使用孔徑在300-1700μm范圍內(nèi)的篩子；對于細粒劑F，通常使用孔徑在180-710μm范圍內(nèi)的篩子；對于微粒劑，通常使用孔徑在106-300μm范圍內(nèi)的粒子；對于微粒劑F，通常使用孔徑在63-212μm范圍內(nèi)的篩子。
在加工成擠出造粒型的粒狀制劑(含顆粒水和劑)的劑型時，可以向保持有上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物粉碎物中添加入潤濕劑和分散劑等的表面活性劑、酶改性糊精、聚乙烯醇、羧甲基纖維素等的粘合劑和三聚磷酸鈉等的物理性能提高劑，以及根據(jù)需要添加入成分穩(wěn)定劑等，并根據(jù)需要用沖擊式粉碎機等將其粉碎，然后將其與粘土、滑石、硅藻土、碳酸鈣、膨潤土等的礦物質(zhì)微粉混合，將其加水混煉，然后用造粒機將其從具有適當孔徑的網(wǎng)篩擠出以進行造粒，將所獲的顆粒干燥，然后用適當?shù)暮Y子將其分級。作為篩子，通?？梢允褂镁哂猩鲜隽降暮Y子。
在加工成粒狀熏煙劑的情況下，可以向保持有上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物粉碎物中添加入偶氮甲酰胺、二亞硝基五亞甲基四胺、偶氮二異丁腈等的有機發(fā)泡劑或者硝基胍、密胺、雙氰胺、尿素、膨潤土等的物理性能調(diào)節(jié)劑，將其加水混煉，然后用造粒機將其從具有適當孔徑的網(wǎng)篩擠出以進行造粒，將所獲的顆粒干燥和篩分。作為在擠出時使用的網(wǎng)篩，通?？梢允褂每讖皆?.6-2mm范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.8-1.2mm范圍內(nèi)的網(wǎng)篩。另外，也可以在流化床干燥機內(nèi)一邊加水，一邊進行干燥并用具有適當孔徑的篩子分級來獲得。
在加工成片劑的熏煙劑的情況下，可以把按上述方法獲得的粒狀物進一步用壓片機或制團機等以適當?shù)膲毫桶催m當?shù)拇笮∵M行加壓制片來獲得。每一片的大小通常為5-100g，優(yōu)選為10-80g，更優(yōu)選為30-80g。
另外，在加工成巨型劑的情況下，可以把保持著上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物的粉碎物用適當孔徑的篩子分級。為了使產(chǎn)品的粒度一致，通常使用孔徑在0.5-20mm范圍，優(yōu)選在2-5mm內(nèi)的篩子。另外，也可以把保持著上述農(nóng)藥活性成分的纖維作物的粉碎片加入到諾塔混合機或螺旋混合器等的混合機中，并進而加入浮游性助劑；潤濕劑和分散劑等的表面活性劑；色素和成分穩(wěn)定劑等的助劑并將其混合。如此獲得的巨型劑即便是直接用手或用帶柄的勺子散布也能獲得優(yōu)良的效果，但是為了進一步提高散布者的安全性和簡便性，適當?shù)姆椒ㄊ菍⒕扌蛣┯盟苄员∧せ蛩稚⒈∧戆b。以巨型劑為主的本發(fā)明的各種制劑，可以根據(jù)需要使用水溶性薄膜或水分散性薄膜來包裝，以便提高其使用性。作為適用于薄膜的材質(zhì)，應是能在水中迅速溶解的材質(zhì)，例如，優(yōu)選使用聚乙烯醇、聚氧聚亞烷基二醇、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、褐藻酸、明膠、支鏈淀粉、可溶性淀粉、paogen、水溶紙、水解紙等的材質(zhì)。另外，對薄膜的厚度沒有特殊限定，但通常為20-100μm。另外，可以根據(jù)需要使用具有相同或不同組成的水溶性薄膜進行多重性包裝。
為了把本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物包裝入上述的水溶性薄膜或水分散性薄膜中，通常是首先將薄膜材料折彎，用漿糊粘或用熱封的方法將其制成口袋狀，然后向其中裝入填充物，最后再用漿糊粘或用熱封的方法將該口袋的入口部分密封。在考慮到作業(yè)性的情況下，該薄膜的材質(zhì)更優(yōu)選為聚乙烯醇等的熱塑性樹脂。如此獲得的每一個包裝物的重量適宜為10-200g，優(yōu)選為20-100g。
按上述方法制得的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物，例如可以按下述方法散布，但不限定于這些方法。
也就是說，用手、手搖撒粒機、裝備有多口軟管或田埂噴頭等的背負或動力散布機或裝備有粒劑散布裝置的拖拉機、直升機、飛機等將粉劑(包括DL粉劑)、粒劑、粉粒劑(微粒劑、細粒劑F、微粒劑F)散布到灌滿水的水田內(nèi)、旱田內(nèi)、非農(nóng)耕地內(nèi)。通常對每公畝土地的散布量，在灌滿水的水田內(nèi)為0.25～4kg，在旱田內(nèi)為3～6kg，在非農(nóng)耕地內(nèi)為5～15kg。另外，也可以將這些制劑散布到水稻的育苗箱用土壤中和移植苗已經(jīng)生長整齊的育苗箱內(nèi)。通常在每一個水稻用育苗箱中的散布量為30～100g。
另外，對于流動粉塵劑，可以用動力送風機或背負式動力散布機將藥劑從玻璃溫室或乙烯大棚等設施的入口向其內(nèi)部散布。通常對每10公畝面積的散布量為0.3～0.4kg。
另外，對于巨型劑，可以按照從田埂上用手投入的方式將其散布到灌滿水的水田內(nèi)。通常的散布量為，每1袋裝10～100g，優(yōu)選為20～60g，每10公畝散布2～20袋，優(yōu)選為5～10袋。另外，也可以不用袋子包裝，而是直接用手或帶把的勺子將內(nèi)容物投入，或者用背負式動力散布機散布。
另外，當熏煙劑為片劑的情況下，可以將藥劑放置在懸掛于玻璃溫室或乙烯大棚等設施內(nèi)的金屬器具中，用點火紙將其點燃。通常的散布量為，使用每一片為20～100g，優(yōu)選為30～60g范圍內(nèi)的片劑，每10公畝的用量通常為2～10片，優(yōu)選為4～6片。在用常溫煙霧機散布粉末狀或粒狀制劑的情況下，可以按照適合于所用散布機的使用量和使用方法進行散布。
實施例下面通過實施例和試驗例來詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限定。應予說明，在以下的實施例中，所說的份皆表示重量份。
(實施例1)水田用殺菌殺蟲劑的DL粉劑將IBP 3份、BPMC 2份、Cumires(日華油脂(株)制)0.3份和妥爾油脂肪酸(播磨化成(株)制)0.2份混合，獲得懸浮狀的液狀物，再將此液狀物與洋麻莖部的粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品)4.5份混合。向該混合物中加入粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)30份和DL粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)60份，將其混合并用錘擊式粉碎機(不二Powdal(株)制)粉碎，獲得了本發(fā)明組合物的DL粉劑。
實施例2育苗箱用殺菌劑的粉劑向TPN40％的流動劑(水性懸浮液)(Cumiai化學工業(yè)(株)制商品名Daconyl 1000)40份(按TPN計為16份)中加入聚乙烯醇(日本合成化學工業(yè)(株)制)3份和洋麻的莖部粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品，含有10％的水分)90份，使用流化床式造粒裝置(powrec(株)制)在設定入口溫度為80℃的條件下干燥，獲得了浸透并保持有16％TPN的洋麻片。將該洋麻片25份與磷酸異丙酯(日本化學工業(yè)(株)制0.5份和粘土74.5份混合并用錘擊式粉碎機(不二powdal(株)制)粉碎，獲得了本發(fā)明組合物的粉劑。
實施例3水田用殺菌殺蟲劑的粒劑將十二烷基苯磺酸鈉1份、木質(zhì)磺酸鈉(日本制紙(株)制)2份、三聚磷酸鈉2份、洋麻莖粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品)15份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)30份、滑石(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)25份和粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)25份混合，加入適量的水并進行混煉，然后使用配備有1.2mm篩網(wǎng)的混煉擠出型造粒機(不二powdal(株)制)進行造粒。使用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二powdal(株)制)將其干燥至水分為2％以下，然后用0.5mm和1.7mm的金屬篩子進行分級，獲得了空白基劑。向該空白基劑79份中加入IBP17份、二嗪農(nóng)4份并使其吸附到空白基劑中，獲得了本發(fā)明組合物的粒劑。
實施例4育苗箱用殺菌殺蟲劑的粒劑將三環(huán)唑4份、木質(zhì)磺酸鈣(日本制紙(株)制)2份、聚乙烯醇(日本合成化學工業(yè)(株)制)2份、洋麻莖粉碎片(通過0.2mm篩子的產(chǎn)品)7份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)30份和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)50份混合，加入適量的水并進行混煉，然后使用配備有0.8mm篩網(wǎng)的混煉擠出型造粒機(不二powdal(株)制)進行造粒。使用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二powdal(株)制)進行干燥，然后用0.5mm和1.4mm的金屬篩進行分級，獲得了基劑。向該空白基劑95份中加入丙蟲磷5份并使基吸附到空白基劑中，獲得了本發(fā)明組合物的粒劑。
實施例5水田用除草劑的1kg粒劑將苯噻草胺4.5份、十二烷基苯磺酸鈉1份、酶改性糊精(日淀化學(株)制)2份、三聚磷酸鈉2份、洋麻莖粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品)10份、膨潤土(kunimine工業(yè)(株)制)25份和碳酸鈣(kunimine工業(yè)(株)制)33.6份混合，向其中加入適量的水并進行混煉，然后使用配備有1.2mm篩網(wǎng)的擠出式造粒機(不二powdal(株)制)進行造粒。使用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二powdal(株)制)進行干燥，然后用0.5mm和1.4mm的金屬篩進行篩分，獲得了空白基劑。向該基劑78.1份中加入殺草丹15份、MCPB乙酯2.4份和西草凈4.5份的混合溶液并使其吸附到上述基劑中，獲得了本發(fā)明組合物的1kg粒劑。
實施例6旱田用除草劑的細粒劑F將殺草丹24份、胺硝草2.4份和利谷隆3.6份加溫溶解而獲得的液狀物噴霧混合到洋麻莖部粉碎片(通過0.71mm篩子的產(chǎn)品)70份中，獲得了本發(fā)明組合物的細粒劑。
實施例7水田用殺菌殺蟲劑的巨型劑將IBP 42.5份、二嗪農(nóng)10份、聚氧乙烯烷基苯基磷酸酯4份和硫代琥珀酸二辛酯2份加溫溶解以獲得液狀物。將該液狀物噴霧混合到洋麻莖粉碎片(通過2～5mm篩子的產(chǎn)品)41.5份中，獲得了粒狀物。將該粒狀物60g裝入一個由聚乙烯醇制的水溶性薄膜(日合合成化學(株)制Highselon S-400)的三角密封袋(50μm8cm×12cm)中，然后將其入口用熱封裝置(富士Inpulse(株)制)密封，獲得了本發(fā)明組合物的巨型劑。
實施例8水田用除草劑的巨型劑將殺草丹37.5份、MCPB乙酯6份、西草凈11.3份、苯噻草胺11.3份、異烷烴5份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽1.7份、聚氧乙烯烷基苯基硫酸鹽0.5份和二烷基硫代琥珀酸鹽1.7份混合，獲得了懸浮狀的液狀物。將所獲的懸浮狀液狀物(比重0.89)與洋麻片(通過2～5mm篩子的產(chǎn)品)25份混合，獲得粒狀物100份。將該粒狀物40g裝入一個由聚乙烯醇制的水溶性薄膜(日合合成化學(株)制Highselon S-400)的三角密封袋(50μm8cm×12cm)中，然后將其入口用熱封裝置(富士Inpulse(株)制)密封，獲得了本發(fā)明組合物的巨型劑。
實施例9水田用除草劑的巨型劑將殺草丹50份、芐密黃隆1.7份、胺硝草15份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽2份、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽1份、二烷基硫代琥珀酸鹽1份和Oilbrawn GR(森下產(chǎn)業(yè)(株)制)0.1份混合，獲得了懸浮狀的液狀物。將所獲的懸浮狀液狀物與洋麻片(通過2～5mm篩子的產(chǎn)品)29.2份混合，獲得了粒狀物。將所獲的粒狀物裝入一個聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，每袋裝入30g，然后通過熱封將該薄膜袋密封，獲得了本發(fā)明的水田用農(nóng)藥組合物。
實施例10水田用除草劑的巨型劑將Cyharohopbutyl 6份溶解于己二酸二異癸酯25份中，然后將所獲溶液與caphenstorol 8.4份，香草隆9份、芐密黃隆2份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽3份、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽1.6份、木質(zhì)磺酸鹽3份和甲烷系列烴10份混合，獲得了懸浮狀液狀物。
另一方面，將聚乙烯醇(日本合成化學工業(yè)(株)制)10份溶解于水90份中，然后將所獲溶液與洋麻的莖部粉碎片(通過2～5mm篩子的產(chǎn)品，含有10％的水分)100份混合，使用流化床式造粒裝置(powrec(株)制)在入口溫度設定為80℃的條件下將所獲的混合物干燥，獲得經(jīng)聚乙烯醇處理過的洋麻片。
把按上述步驟獲得的懸浮狀液狀物68份和經(jīng)聚乙烯醇處理過的洋麻片32份混合，獲得粒狀物，把所獲的粒狀物裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，每袋裝入25g，然后用熱封法將該薄膜袋密封，獲得了本發(fā)明的水田用農(nóng)藥組合物。
實施例11大棚用殺菌劑的熏煙劑將嘧菌胺15份、洋麻莖部粉碎品(通過0.2～0.8mm篩子的產(chǎn)品)20份、蜜胺5份、偶氮甲酰胺15份、十二烷基苯磺酸鹽1份、聚乙烯醇(日本合成化學(株)制)2份、α-化淀粉(日淀化學(株)制)10份和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)32份混合，然后將該混合物用錘擊式粉碎機(不二powdal(株)制)粉碎。向其中加入適量的水并進行混煉，使用一臺帶有直徑3mm網(wǎng)篩的混煉擠壓型造粒機(不二powdal(株)制)進行造粒。將所獲顆粒置于一臺入口溫度設定為60℃的微型干燥器(不二powdal(株)制)中干燥，再用1.7mm和5mm的金屬篩進行分級，獲得了本發(fā)明組合物的熏煙劑。
實施例12水田用殺菌殺蟲劑的DL粉劑將IBP 3份、BPMC 2份、Cumires(日華油脂(株)制)0.3份和妥爾油脂肪酸(播磨化成(株)制)0.2份混合，獲得懸浮狀液狀物，然后所獲的懸浮狀液狀物與苧麻莖部粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品)4.5份混合，向其中加入粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)3份和DL粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)60份，然后用錘擊式粉碎機(不二powdal(株)制)粉碎，獲得了本發(fā)明組合物的DL粉劑。
實施例3育苗箱用殺菌劑的粉劑將聚乙烯醇(日本合成化學工業(yè)(株)制)3份和印度麻的莖部粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品，含有10％的水分)90份混合到TPN 40％的流動(水性懸浮)劑(Cumiai化學工業(yè)(株)制，商品名Daconyl 1000)40份(按TPN計為16份)中，然后用流化床式造粒裝置(Powrec(株)制)在入口溫度設定為80℃的條件下干燥，獲得了浸透和保持有16％ TPN的印度麻片。向該印度麻片25份中混合進磷酸異丙酯(日本化學工業(yè)(株)制)0.5份和粘土74.5份，然后用錘擊式粉碎機(不二powdal(株)制)粉碎，獲得了本發(fā)明組合物的粉劑。
實施例14水田用殺菌殺蟲劑的粒劑將十二烷基苯磺酸鈉1份、木質(zhì)磺酸鈉(日本制紙(株)制)2份、三聚磷酸鈉2份、青麻莖粉碎片(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品)15份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)30份、滑石(Kunimine工業(yè)(株)制)25份和粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)25份混合，加入適量水，混練，用采用1.2mm的篩的擠壓型造粒機(不二powdal(株)制)進行造粒。在一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥機(不二powdal(株)制)中干燥至其水分含量為2％以下，用0.5mm和1.7mm的金屬篩進行分級，獲得了空白基劑。向該空白基劑79份中加入IBP 17份和二嗪農(nóng)4份并使其吸附到空白基劑中，獲得了本發(fā)明組合物的粒劑。
實施例15水田用殺菌殺蟲劑的巨型劑將IBP 42.5份、二嗪農(nóng)10份、聚氧乙烯烷基苯基磷酸酯4份和硫代琥珀酸二辛酯2份加熱溶解，獲得液狀物。將該液狀物噴霧混合到黃麻莖粉碎片(通過2～5mm的產(chǎn)品)41.5份中，獲得了粒狀物。將該粒狀物60g裝入申聚乙烯醇制的水溶性薄膜(日合合成化學(株)制HighselonS-400)的三角密封袋(50μm8cm×12cm)中，用熱封裝置(富士Inpulse(株)制)將其入口密封，獲得了本發(fā)明組合物的巨型劑。
實施例16水田用除草劑的粒劑將殺草丹50份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽3份、烷基苯磺酸鈣鹽2份和煤油5份混合，獲得液狀物。將所獲液狀物與洋麻的莖部粉碎片(通過2～5mm篩子的產(chǎn)品，含有10％的水分)40份混合，獲得了本發(fā)明的水田用農(nóng)藥組合物。每1粒的重量為7.1mg，表現(xiàn)比重為0.4。
實施例17大棚用殺菌劑的流動粉塵劑將嘧菌胺濃度為40％的流動(水性懸浮)劑(Cumiai化學工業(yè)(株)制，商品名Flupicaflo azol)15份(按嘧菌胺計為6份，含有36％的水分)與洋麻的莖部粉碎品(通過0.05mm篩子的產(chǎn)品，含有8％的水分)95份混合，在流化床干燥機內(nèi)將其干燥至水分含量為3％，獲得了本發(fā)明組合物的流動粉塵劑。
實施例18水田用植物生長調(diào)節(jié)劑DL粉劑
將環(huán)己酮酸鈣鹽5％的流動(水性懸浮)劑(Kumiai化學工業(yè)(株)制，商品名Cartaimfloazol)2份(按環(huán)己酮酸鈣鹽計為0.1份，含有50％的水分)與洋麻莖粉碎品(通過0.3mm篩子的產(chǎn)品)1份混合。向所獲混合物中混合進Cumires(日華油脂(株)制)0.5份、粘土26.5份(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)和DL粘土70份，用錘擊式粉碎機(不二Powdal(株)制)將其粉碎，獲得了本發(fā)明組合物的DL粉劑。
比較例1水田用殺菌殺蟲劑的DL粉劑把由IBP 3份、BPMC 2份、Cumires(日華油脂(株)制)0.3份和妥爾油脂肪酸(播磨化成(株)制)0.2份混合獲得的懸浮液狀物與白炭黑(鹽野義制藥(株)制)4.5份混合。向其中混合進粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)30份和DL粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)60份，然后用錘擊式粉碎機(不二Powdal(株)制)粉碎，獲得作為比較的DL粉劑。
比較例2育苗箱用殺菌劑的粉劑向TPN 4份中混合進白炭黑(caprex #80，鹽野義制藥(株)制)0.5份、磷酸異丙酯(日本化學工業(yè)(株)制0.5份和粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所制)95份，然后用錘擊式粉碎機(不二powdal(株)制)將其粉碎，獲得了作為比較的粉劑。
比較例3水田用殺菌殺蟲劑的粒劑將十二烷基苯磺酸鈉1份、木質(zhì)磺酸鈉(日木制紙((株)制)2份、三聚磷酸鈉2份、白炭黑(caprex #80，鹽野義制藥(株)制)15份，膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)30份、滑石(Kunimine工業(yè)(株)制)25份和粘土(三養(yǎng)基興業(yè)所(株)制)25份混合，加入適量水后進行混煉。將所獲混煉物用一臺配備有1.2mm網(wǎng)篩的擠出式造粒機(不二Powdal(株)制)造粒。然后使用一臺入口溫度度設定為90℃的微型干燥器(不二Powdal(株)制)將其干燥至水分為2％以下，用0.5mm和1.7mm的金屬篩分級，獲得了空白基劑。向該空白基劑79份中加入IBP 17份和二嗪農(nóng)4份并使其吸附在基劑上，獲得了作為比較的粒劑。
比較例4育苗箱用殺菌殺蟲劑的粒劑將三環(huán)唑4份、木質(zhì)磺酸鈣(日本制紙(株)制)2份、聚乙烯醇(日本合成化學工業(yè)(株)制)2份、白炭黑(鹽野義制藥(株)制)7份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)30份和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)50份混合，加入適量水并進行混煉。使用一臺配備有0.8mm網(wǎng)篩的混煉擠出型造粒機(不二Powdal(株)制)將其造粒。然后使用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二Powdal(株)制)進行干燥，最后用0.5mm和1.4mm的金屬篩進行分級，獲得了基劑。向該空白基劑95份中添加丙蟲磷5份并使其吸附，獲得作為比較的粒劑。
比較例5水田用除草劑的1kg粒劑將苯噻草胺4.5份、十二烷基苯橫酸鈉1份、酶改性糊精(日淀化學(株)制)2份、三聚磷酸鈉2份、白炭黑(鹽野義制藥(株)制)10份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)25份和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)33.6份混合，加入適量的水后進行混煉。將混煉物用配備有1.2mm網(wǎng)篩的擠出式造粒機(不二Powdal(株)制)造粒。然后用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二Powdal(株)制)將其干燥，用0.5mm和1.4mm的金屬篩進行篩分，獲得了空白基劑。向該基劑78.1份中加入殺草丹15份、MCPB乙基2.4份、西草凈4.5份的混合溶液并使其吸附，獲得了作為比較的1kg粒劑。
比較例6水田用除草劑的1kg粒劑將芐密黃隆0.5份、苯噻草胺3份、十二烷基苯磺酸鈉1份、酶改性糊精(日淀化學(株)制)2份、三聚磷酸鈉2份、白炭黑(鹽野義制藥(株)制)10份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)25分和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)41.5份混合，加入適量水并進行混煉。將所獲混煉物用一臺配備有1.2mm篩子的擠出式造粒機(不二Powdal(株)制)進行造粒。然后用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二Powdal(株)制)將其干燥，用0.5mm和1.4mm的金屬篩進行篩分，獲得了空白基劑。向該基劑85份中加入殺草丹15份并使其吸附，獲得了作為比較的1kg粒劑。
比較例7水田用除草劑的1kg粒劑將芐密黃隆0.5份、香草隆4.5份、Caphenstorol 2.1份、十二烷基苯磺酸鈉1份、木質(zhì)磺酸鈉2份、三聚磷酸鈉2份、白炭黑(鹽野義制藥(株)制)10份、膨潤土(Kunimine工業(yè)(株)制)25份和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)37.9份混合，加入適量的水并進行混煉。使用一臺裝備有1.2mm網(wǎng)篩的擠出式造粒機(不二Powdal(株)制)造粒。然后用一臺入口溫度設定為90℃的微型干燥器(不二Powdal(株)制)干燥，最后用0.5mm和1.4mm的金屬篩進行篩分，獲得了空白基劑。向該基劑85份中添加Cyhalohopbutyl 1.5份、對苯二甲酸十三烷基酯10份和異烷烴3.5份，并使其吸附，獲得了作為比較的1kg粒劑。
比較例8大棚用的殺菌劑的熏煙劑將嘧菌胺15份、硝基纖維素20份、密胺5份、偶氮甲酰胺15份、十二烷基苯磺酸鹽1份、聚乙烯醇(日本合成化學(株)制)2份、α-化淀粉(日淀化學(株)制)10份和碳酸鈣(Kunimine工業(yè)(株)制)32份混合，用錘擊式粉碎機(不二Powdal(株)制)粉碎。向該粉碎物中加入適量水并進行混煉，使用一臺裝備有直徑3mm網(wǎng)篩的混煉擠出型造粒機(不二Powdal(株)制)進行造粒。接著用一臺入口溫度設定為60℃的微型干燥器(不二Powdal(株)制)干燥，用1.7mm和5mm的金屬篩分級，獲得了作為比較的熏煙劑。
比較例9旱地用除草劑的細粒劑F將殺草丹8份、胺硝草0.8份、利谷隆1.2份加溫溶解，獲得液狀物，將此液狀物噴霧混合于硅砂類(通過0.71mm的產(chǎn)品，石川Lite工業(yè)(株)制)85份中，向其中添加白炭黑(鹽野義制藥(株)制)5份，然后混合至其變成流動性為止，獲得了作為比較的細粒劑F。
比較例10水田用除草劑的粒劑將殺草丹10份和綠坡縷石粘土(Tru-sorb#15/30)90份混合，獲得了作為比較的粒劑。1粒重量為0.7mg，表觀比重為0.7。
比較例11水田用除草劑的粒劑將殺草丹10份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽0.6份、烷基苯磺酸鈣鹽0.4份、煤油1份混合，獲得了液狀物。將所獲液狀物與玉米莖破碎片(通過1～3mm的產(chǎn)品，含有12％的水分)88分，獲得了作為比較的粒劑。每粒的重量為1.6mm，表觀比重為0.3。
試驗例1DL粉劑的藥效試驗將4株水稻(品種金南風)移植到一個面積為200cm2的盆中，在兩個月之后將水稻剪齊成從盆的底面至其頂端的高度為45cm，使用一個底面積為1600cm2的玻璃鐘罩防塵器裝置，散布相當于每10公畝面積為4kg的粉劑。散布后移于屋外帶有頂棚的工作臺上進行管理。在經(jīng)處理1天、2天、4天后從每株水稻的根部切取兩支莖葉部，將每支莖葉部的長度調(diào)整為17cm，將這些長17cm的水稻莖葉插入直徑2cm，高度20cm其中已加入2ml水的試管中，然后向其中按每區(qū)5只的比例放入稻褐飛虱(Nilaparvata lugens，雌成蟲)，置于25℃的恒溫室中管理。在放蟲后的第2天和第4天之后調(diào)查死蟲率。該試驗按連續(xù)6次的規(guī)程進行，然后求出其平均值。在試驗中使用了實施例1、實施例12和比較例1中的DL粉劑。試驗例1的結果示于表1中。
表1

試驗例2粒劑和巨型劑的藥效試驗將4株水稻(品種金南風)移植到一個面積為500cm2的盆中，在兩個月之后按水面施用的方式向盆中散布相當于每10公畝4kg和2kg的粒劑。在散布之后將其移置于室外帶有頂棚的工作臺上，控制水深為3cm。在處理的當天、第7天、第10天之后，從每株水稻的靠根部處切取兩支莖葉部，將每支莖葉部的長度調(diào)整為17cm。將這些長17cm的水稻莖葉插入直徑2cm，高度20cm其中已加入2ml水的試管中，然后向每1支試管中放入5只稻褐飛虱(Nilaparvata lugens，雌成蟲)，在25℃的恒溫室中管理。調(diào)查在放蟲之后的第2天和第4天之后的死蟲率。該試驗對每1區(qū)按連續(xù)4次的規(guī)程進行，然后求出其平均值。在實驗中使用了實施例3和實施例14的粒劑、實施例7和實施例15的巨型劑和比較例3中的粒劑。試驗例2的結果示于表2中。
表2

試驗例3粒劑和巨型劑的藥效試驗向一只面積為500cm2的瓦格納盆中填充入泥炭質(zhì)堆積土，灌水并進行耙地，然后在水深為3cm的狀態(tài)下保持兩天。將4株水稻(品種金南風)移植到上述瓦格納盆中，移植深度為2cm，在第10天之后按水面施用的方式散布適當量的粒劑。散布之后將其置于室溫為20～30℃的溫室中，控制水深為3cm。在藥劑處理后的第10天后、第30天后和第50天后，分別觀察水稻的藥害程度并與無處理區(qū)進行對比，另外向盆內(nèi)播種稗子和蔗草的種子20粒。在播種21天之后從稗子的靠根部處切取莖葉部，測定該稗子的活體重量，并求出與無處理區(qū)的對比。對每1區(qū)的試驗按6次連續(xù)的規(guī)程進行，求出其平均值。在這些試驗中，使用實施例5的粒劑、實施例8-10的巨型劑、比較例5-7的粒劑。在實施例8-10中的巨型劑，不用水溶性薄膜包裹而是直接使用其中的內(nèi)容物。試驗例3的結果示于表3中。
表3

處理藥量*1殺草丹150g+苯噻草胺45g+MCPB-E24g+西草凈45g(平均值/10公畝)*2殺草丹150g+苯噻草胺45g+芐密黃隆5.1g(平均值/10公畝)*3Cyharohopbutyl 15g+Caphenstorol21g+香草隆22.5g+芐密黃隆5g(平均值/10公畝)試驗例4細粒劑F的藥效試驗在一個面積為500cm2的容器中填充入早地土壤，作為作物，撒播大豆(品種；白鳥)的種子；作為雜草，撒播西風古和馬列唐的種子，用土壤將種子混和到2cm的深度。在播種1天之后，向土壤的表面均勻地散布每10公畝的實用藥量及相當于其半量的細粒劑F。散布后，將其移置于露天的帶有頂棚的工作臺上進行栽培管理。在處理后的第10天后、第30天后和第50天后，分別用肉眼觀察作物的藥害程度和雜草的生長程度并將其與無處理區(qū)的作物相對比。對每1區(qū)的試驗按4次的規(guī)程進行。求出其平均值。在試驗中使用實施例6和比較例9的細粒劑F。試驗例4的結果示于表4中。
表4

處理藥量*1殺草丹400g+胺硝草40g+利谷隆60g(平均值/10公畝)*2殺草丹200g+胺硝草20g+利谷隆30g(平均值/10公畝)試驗例5巨型劑的成分擴散性和土壤表層濃度；將巨型劑投入到水深為5cm如


圖1所示10m×10m的水田的E地點。在投入24小時之后從
圖1所示各地點(A-I)取水的樣品進行分析，把按理論上的農(nóng)藥活性成分均勻地分散于水中時的水中濃度作為100％，求出這時的比率，進而將各地點在水中的濃度的標準偏差用平均值除，從而算出變化率。另外，在投入24小時之后，對各地點的土壤在半徑10cm、深度5cm的范圍內(nèi)連同一部分水一起取樣分析，把按理論上的農(nóng)藥活性成分均勻地散布時在土壤中的成分濃度作為100％，求出這時的比率。應予說明，在試驗期間內(nèi)的水溫為18℃-24℃，另外，從A地點吹向I地點的風速為2-4m/秒。
在本試驗中，使用實施例9的巨型劑，以及在比較藥劑中使用具有同樣農(nóng)藥活性成分投下量的比較例6的粒劑。試驗例5的結果示于表5中。
表5

試驗例6巨型劑的生物試驗
在5月初旬將水稻(品種Sasaniciki)移植到20m×50m的水田中，8天后從田埂上向水田中按大致上均等地投入實施例9中的巨型劑10個。這時可以觀察到，在處理后的約1分鐘，水溶性的薄膜就已溶解，在包裝內(nèi)的組合物設有沉降到水底而是一邊浮游在水面上一邊擴散。應予說明，在處理當天的風速為3-4m/秒。在本實驗中使用實施例9的巨型劑，而作為比較藥劑，使用具有相同農(nóng)藥活性成分投下量的比較例6的粒劑。試驗例6的結果示于表6中。
表6

評價指數(shù)10＝完全枯死；0＝與無處理區(qū)相同在處理1個月之后調(diào)查水田內(nèi)9個地點的情況，調(diào)查結果表明，在沒有散布農(nóng)藥的水田中可以觀察到稗子、蔗草、雨久花科、傘藥草、矮慈茹等雜草，而在散布了本發(fā)明的水田用巨型劑和均勻地散布了比較粒劑的水田中卻觀察不到雜草的生長，而且也觀察不到藥害的癥狀。
試驗例7熏煙劑的成分擴散性試驗在一個乙烯大棚(縱2m×橫2.5m×高2m，10m3)的中央部設置一個吊掛的金屬器具(高10cm)，在其中放置點火紙，再在點火紙上放置熏煙劑0.6g。在對角線上距離中央0cm、75cm、150cm的位置處共設置10個水平地掛有濾紙的棍棒(濾紙位置的高度分別為50cm、100cm和150cm)。在下午5時將點火紙點燃，到第2天上午8時(即15小時后)用乙烯袋將濾紙回收。向該乙烯袋內(nèi)加入含有桂皮酸芐酯的乙腈溶液8ml作為內(nèi)標物質(zhì)，然后將其注入一個裝備有振動式萃取的逆相萃取柱的高速液相色譜中以進行定量分析。在試驗中使用實施例11的熏煙劑和比較例8的熏煙劑。試驗例7的結果示于表7中。
表7

試驗例8水稻稻瘟病育苗箱施用試驗在水稻用的育苗箱(30×60×3cm)中裝入人工培養(yǎng)土，然后在每1個箱中插入水稻(品種愛知旭)的種子180g(換算成干重量)。在播種3周之后，使用實施例4和比較例4的粒劑按有效成分符合規(guī)定的藥量對育苗箱進行均勻處理。在處理4小時之后，將水稻的幼苗5株連同育苗培土一起挖起并移植到一個面積為1/1000公畝的瓦格納盆中。在處理后的第30天、第50天之后，噴霧接種水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的分生胞子懸浮液，并立即將其轉(zhuǎn)移入25℃的濕室內(nèi)放置24小時。然后將其移置入溫室內(nèi)，在接種5天之后調(diào)查接種時的最高位葉子的病斑數(shù)。按照下式求出防除率，并根據(jù)下述基準進行評價，評價結果示于表8中。

(評價基準)評價 內(nèi)容A 100％的防除率B 不足100％-80.0％以上的防除率C 不足80.0％-50.0％以上的防除率D 不足50.0％的防除率(結果)表8

試驗例9粒劑的漂移試驗在6月初旬，將水稻(品種cosihikali)移植到水深為5cm如圖3所示的20m×50m的水田中。在5天之后將一些玻璃制的培養(yǎng)皿(直徑12cm)放置在水田周圍的田埂上，從田埂的角落起每隔10m地放置，在培養(yǎng)皿中加入20ml水，作為漂移藥劑的捕集器具。將藥劑裝入到一個裝備有粒劑散布裝置的大型直升機的藥劑罐中，從短邊的中央部往水田內(nèi)10m的地點至反對側(cè)的短邊中央部靠邊10m處的直線距離為30m處上空高度為3m的位置用葉輪按1300rpm的轉(zhuǎn)速從空中散布。另外，在處理的當天，從A地點吹向M地點的風速為3-4m/秒。在試驗時使用實施例16的粒劑、比較例10和比較例11的粒劑。處理后，可以看到本發(fā)明的組合物一邊在水面上浮游，一邊護散，而比較例的粒劑則沉到了水底。散布后，回收漂移藥劑的捕集裝置，添加含有內(nèi)標的丙酮溶液并對其進行分析。試驗例9的結果示于表9中。另外，在處理1個月之后對水田內(nèi)調(diào)查的結果表明，在作為比較的粒劑區(qū)，在田埂的周邊可以看到許多作為對象雜草的稗子，但是在散布了本發(fā)明的水田用粒劑的水田中，在全部水田內(nèi)都幾乎看不到稗子，而且也看不到藥害癥狀。
表9

發(fā)明的效果本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物是使用一種吸油性優(yōu)良，同時生物降解性優(yōu)良而且對環(huán)境的安全性優(yōu)良的纖維作物的粉碎作為載體而制成的，因此它具有能滿足固體農(nóng)藥組合物所要求的性質(zhì)。也就是說，由于載體的吸油性高，因此可以含有高濃度的農(nóng)藥活性成分，而且在制劑中的農(nóng)藥活性成分難以發(fā)生粉末化，也難以滲漏出。另外，農(nóng)藥成分不會直接放出，因此具有殘效性，同時，該載體又是生物降解性的物質(zhì)，因此，在經(jīng)過一定時間后，該農(nóng)藥成分就完全放出，不用擔心它一直殘存于土壤中。
另外，纖維作物的粉碎物本身具有某種程度的浮游性，因此，在把本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物作為直接投入到水田中的粒劑或巨型劑使用的情況下，它能一邊在水面上浮游，一邊擴散，因此使得在投下地點的農(nóng)藥成分濃度不會過高，具有能使農(nóng)藥活性成分在短時間內(nèi)均勻地擴散到水田的全部面積內(nèi)的效果。另外，含有高濃度農(nóng)藥活性成分的粒劑每一粒都有足夠的重量，即使進行空中散布也不會發(fā)生藥劑的漂移，因此它是安全的，即便進行局部施用，也能在水面上一邊浮游，一邊擴散，從而可以進行省力的防除。
另外，纖維作物的粉碎物是可燃性物質(zhì)，因此在把本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物作為熏煙劑使用的情況下，可以把纖維作物的粉碎物作為燃燒劑并與適當?shù)陌l(fā)泡劑或燃燒調(diào)節(jié)劑組合使用，因此不需使用硝基纖維素便能直接利用。
對附圖的簡要說明
圖1是表示在試驗例5中使用的縱10m×橫10m的水田的示意圖。在該圖中，E地點是水田用組合物的處理地點。
圖2是表示在試驗例7中使用的縱2m×橫2.5m×高2m的乙烯大棚的平面圖。中央部是熏煙劑組合物的處理地點。
圖3是表示在試驗例9中使用的20m×50m的水田的示意圖。
權利要求
1.一種固體農(nóng)藥組合物，其特征在于，其中含有吸油性高的纖維作物的破碎物和在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或者由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物。
2.如權利要求1所述的固體農(nóng)藥組合物，其中，纖維作物的破碎物的吸油價在100以上。
3.如權利要求1或2所述的固體農(nóng)藥組合物，其中，纖維作物的破碎物是通過將纖維作物細切、破碎或粉碎而獲得的。
4.如權利要求1或2所述的固體農(nóng)藥組合物，其中，纖維作物的破碎物是屬于錦葵科木槿屬植物的洋麻(Hibiscus cannabinusLinn./Hibiscus Sabdariffa Linn.)的莖部粉碎片。
5.如權利要求1至4的任一項中所述的固體農(nóng)藥組合物，其中，在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或者由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物是油性的液狀物。
6.如權利要求1至5的任一項中所述的固體農(nóng)藥組合物，在該組合物中含有1～95重量份的吸油性高的纖維作物的破碎物和0.1～70重量份的農(nóng)藥活性成分。
7.如權利要求1至6的任一項中所述的固體農(nóng)藥組合物，該組合物是用水溶性薄膜或水分散性薄膜包裝的。
8.如權利要求7所述的固體農(nóng)藥組合物，其中，水溶性薄膜的材質(zhì)是由聚乙烯醇制成的。
9.一種固體農(nóng)藥組合物的制造方法，其特征在于，用一種在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物，浸滲入吸油性高的纖維作物的破碎物中，然后將其制成粉末狀、粒狀或片劑狀的形態(tài)。
10.如權利要求9所述的固體農(nóng)藥組合物的制造方法，其特征在于，將所說固體農(nóng)藥組合物進一步用水溶性薄膜包裝。
11.一種農(nóng)藥固體組合物的散布方法，其特征在于，將權利要求1至8任一項所述的固體農(nóng)藥組合物直接地散布于灌滿水的水田內(nèi)、旱地內(nèi)、設施內(nèi)或非農(nóng)耕地內(nèi)。
12.一種油性農(nóng)藥組合物用載體，該載體使用吸油價為100以上的纖維作物的破碎物作為有效成分。
13.如權利要求12所述的油性農(nóng)藥組合物用載體，其中所說吸油價在100以上的纖維作物的破碎物是錦葵科木槿屬植物的洋麻(Hibiscuscannabinus Linn./Hibiscus Sabdariffa Linn.)的莖部粉碎片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種固體農(nóng)藥組合物,其中含有吸油性高的纖維作物的破碎物和在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物。本發(fā)明還提供該固體農(nóng)藥組合物的制造方法,其步驟是用一種在常溫下為液體的農(nóng)藥活性成分或由農(nóng)藥活性成分溶解或分散于液體溶劑中而形成的液狀物浸滲入吸油性高的纖維作物的破碎物中,然后將其制成粉末狀、粒狀或片劑狀的形態(tài)。本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物對環(huán)境的安全性優(yōu)良,其中既含有高濃度的農(nóng)藥活性成分,又不會產(chǎn)生農(nóng)藥活性成分粉末化和滲漏出來的問題,而且其中的農(nóng)藥活性成分的殘效性優(yōu)良。
文檔編號A01N25/12GK1369201SQ02103400
公開日2002年9月18日 申請日期2002年1月31日 優(yōu)先權日2001年2月8日
發(fā)明者加藤進, 大川哲生, 藤田茂樹, 前田嘉洋 申請人:組合化學工業(yè)株式會社