本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種雙草醚-氰氟草酯懸乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
水稻不僅是我國(guó)的最主要糧食作物，也是世界主要糧食作物之一。世界上近一半人口，包括幾乎整個(gè)東亞和東南亞的人口，都以稻米為食。生產(chǎn)遍及除南極以外的各大洲。上個(gè)世紀(jì)晚期，世界稻米年產(chǎn)量平均為4000億公斤左右，種植面積約1.45億公頃。我國(guó)水稻播種面積占全國(guó)糧食作物的1/4，每年約在3500多萬(wàn)公頃，而產(chǎn)量則占一半以上。無(wú)論種植面積和產(chǎn)量，水稻在我國(guó)糧食作物中都居首位。
而我國(guó)所有稻作區(qū)的稻田，歷來(lái)都有大量雜草發(fā)生。中等草害面積占總種植面積的46％以上，其中嚴(yán)重受害面積在11.5％以上，由此每年損失糧食200多億公斤。因此，國(guó)內(nèi)水稻田除草劑的使用比例幾乎達(dá)到100％，其用藥量是很大的。隨著農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，化學(xué)除草劑的推廣應(yīng)用已作為省工、省時(shí)、節(jié)省成本的有力增產(chǎn)措施之一。
雙草醚，英文通用名：bispyribac-sodium，化學(xué)名稱：2,6-雙(4,6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸鈉，分子式：C19H17N4NaO8，CAS號(hào)：125401-92-5(鈉鹽)，125401-75-4(酸)；結(jié)構(gòu)式如式I所示。雙草醚是一種稻田除草劑，對(duì)稗草和雙穗雀稗(紅拌根草、過(guò)江龍)有特效，可用于防除大齡稗草和對(duì)其它除草劑產(chǎn)生抗性的稗草。
氰氟草酯，英文通用名：cyhalofop-butyl，化學(xué)名稱：(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸丁酯，分子式：C20H20FNO4，CA登記號(hào)：122008-85-9，結(jié)構(gòu)式如式II所示。氰氟草酯屬芳氧基苯氧基丙酸類除草劑，為水稻田選擇性除草劑，只能作莖葉處理，芽前處理無(wú)效，主要防除稗草，千金子等禾本科雜草。
公開號(hào)為CN102461511A的專利公開了一種含雙草醚和氰氟草酯的混合除草組合物，該除草組合物相對(duì)于單劑可提高藥效，延緩雜草抗性，除草譜廣，持效期長(zhǎng)，而且對(duì)水稻以及下茬作物安全。該專利中還公開了雙草醚和氰氟草酯除草組合物的劑型，包括乳油，懸浮劑、水分散顆粒劑、可濕性粉劑。但經(jīng)過(guò)研究，這些劑型均存在防效較低的問(wèn)題。同時(shí)，國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的雙草醚與氰氟草酯可濕性粉劑在生產(chǎn)和使用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生粉塵，對(duì)環(huán)境和人會(huì)造成污染；雙草醚與氰氟草酯懸浮劑又容易會(huì)出現(xiàn)沉積、分層等不穩(wěn)定現(xiàn)象，嚴(yán)重影響了藥效；雙草醚與氰氟草酯乳油中又含有大量的有害溶劑，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重；雙草醚與氰氟草酯可分散油懸浮劑成本太高。因此，需要研發(fā)一種防效更好、藥效穩(wěn)定且環(huán)保的雙草醚和氰氟草酯組合物的新劑型。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明提供了一種雙草醚-氰氟草酯懸乳劑及其制備方法。該懸乳劑提高了雙草醚-氰氟草酯制劑的防效、藥效穩(wěn)定、環(huán)保。
為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：
本發(fā)明提供了一種雙草醚-氰氟草酯懸乳劑，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，包括以下組分：
雙草醚5％～10％，氰氟草酯15％～20％，乳化劑1％～5％，潤(rùn)濕劑2％～5％，分散劑2～5％，增稠劑0.5～1％，防凍劑2％～3％，消泡劑0.05％～0.3％，pH調(diào)節(jié)劑0.1％～1.5％，有機(jī)溶劑15％～20％，余量為水。
加工農(nóng)藥懸乳劑的關(guān)鍵就是選擇合適的配方，由于懸乳劑為熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，本發(fā)明選取科學(xué)的表面活性劑(乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑)配比提高產(chǎn)品的物理和化學(xué)穩(wěn)定性，提高了產(chǎn)品的利用率，提高了雙草醚-氰氟草酯制劑的除草防效；同時(shí)，本發(fā)明劑型是懸乳劑，是結(jié)合了農(nóng)藥水基化劑型水乳劑和懸浮劑的優(yōu)點(diǎn)，懸乳劑比懸浮劑懸浮顆粒小、穩(wěn)定，水乳劑里面又含有大量的有機(jī)溶劑，本發(fā)明懸乳劑避免了其它劑型的粉塵和有害溶劑對(duì)環(huán)境和人的污染，而且懸乳劑比其它劑型成本低、性能穩(wěn)定，大大提高了安全性及藥效。
作為優(yōu)選，乳化劑為烷基酚聚氧乙烯(9)醚、蓖麻油聚氧乙烯(10)醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
作為優(yōu)選，潤(rùn)濕劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、烷基琥珀酸脂磺酸鈉(烷基碳原子為16)中的一種或幾種。
作為優(yōu)選，分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑NNO、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸鹽中的一種或幾種。
在本發(fā)明中，增稠劑用于增加體系粘度、提高產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。作為優(yōu)選，增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、氣相白炭黑中的一種或幾種。
優(yōu)選地，增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁中的一種或兩種。
在本發(fā)明中，添加消泡劑的目的是為了的是消除體系泡沫，方便加工和使用。作為優(yōu)選，消泡劑為長(zhǎng)鏈醇、聚合甘油、有機(jī)硅類中的一種或幾種。
在本發(fā)明中，pH調(diào)節(jié)劑能夠調(diào)整體系pH值。作為優(yōu)選，pH調(diào)節(jié)劑為醋酸鈉、三乙醇胺中的一種或兩種。
作為優(yōu)選，有機(jī)溶劑為150#溶劑油、200#溶劑油、松脂基植物油中的一種或幾種。
在本發(fā)明中，防凍劑用于雙草醚與氰氟草酯懸乳劑產(chǎn)品在低溫狀態(tài)下保持良好的流動(dòng)性，保持不會(huì)結(jié)凍。作為優(yōu)選，防凍劑為乙二醇、丙三醇中的一種或兩種。
在本發(fā)明中，水是整個(gè)制劑體系的連續(xù)相。
作為優(yōu)選，雙草醚-氰氟草酯懸乳劑的pH為5～8。
本發(fā)明還提供了該雙草醚-氰氟草酯懸乳劑的制備方法，包括：
在有機(jī)溶劑中加入氰氟草酯原藥、乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑，攪拌至透明后，邊攪拌邊加入水，再加入雙草醚原藥、增稠劑、防凍劑、消泡劑和pH調(diào)節(jié)劑，攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚-氰氟草酯懸乳劑。
本發(fā)明提供了一種雙草醚-氰氟草酯懸乳劑及其制備方法。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，該懸乳劑包括：雙草醚5％～10％，氰氟草酯15％～20％，乳化劑1％～5％，潤(rùn)濕劑2％～5％，分散劑2～5％，增稠劑0.5～1％，防凍劑2％～3％，消泡劑0.05％～0.3％，pH調(diào)節(jié)劑0.1％～1.5％，有機(jī)溶劑15％～20％，余量為水。本發(fā)明至少具有如下有益效果之一：
1、本發(fā)明選取科學(xué)的表面活性劑(乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑)配比提高產(chǎn)品的物理和化學(xué)穩(wěn)定性，提高了產(chǎn)品的利用率，提高了雙草醚-氰氟草酯制劑的除草防效；
2、本發(fā)明降低了環(huán)境污染，提高了安全性、藥效，本發(fā)明的水稻田莖葉除草劑懸乳劑具有很大的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。
3、本發(fā)明將水稻田除草劑雙草醚與氰氟草酯作為活性成分，輔料助劑采用環(huán)保型的表面活性劑(乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑)單體，較國(guó)內(nèi)其他復(fù)配表面活性劑更為有效，所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，常溫兩年放置性狀不發(fā)生變化；
4、本發(fā)明所生產(chǎn)的雙草醚與氰氟草酯懸乳劑，用去離子水作為連續(xù)相，保證了了生產(chǎn)、運(yùn)輸、使用者的安全性；相比可濕性粉劑產(chǎn)品完全杜絕了粉塵污染；相比乳油產(chǎn)品減少了有害溶劑；相比懸浮劑產(chǎn)品杜絕了結(jié)塊分層的不良現(xiàn)象；
5、本發(fā)明懸乳劑比其它劑型成本低；
6、本發(fā)明將雙草醚和氰氟草酯復(fù)配成懸乳劑，產(chǎn)品性價(jià)比高，是一種殺草譜寬，見效速度快，對(duì)后茬作物安全的高效水稻田除草劑新劑型。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明公開了一種雙草醚-氰氟草酯懸乳劑及其制備方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應(yīng)用已經(jīng)通過(guò)較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來(lái)實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。
本發(fā)明提供的雙草醚-氰氟草酯懸乳劑及其制備方法中所用原料藥或輔料均可由市場(chǎng)購(gòu)得。
下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明：
實(shí)施例1：
在剪切釜里加入150#溶劑油150g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)156.3g，乳化劑烷基酚聚氧乙烯(9)醚10g，潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈣10g、脂肪醇聚氧乙烯醚10g，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉20g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水550.1g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)52.1g，增稠劑黃原膠10g，防凍劑乙二醇30g，長(zhǎng)鏈醇消泡劑0.5g和pH調(diào)節(jié)劑醋酸鈉1g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例2：
在剪切釜里加入200#溶劑油150g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)156.3g，乳化劑蓖麻油聚氧乙烯(10)醚25g，潤(rùn)濕劑烷基琥珀酸脂磺酸鈉35g，分散劑(NNO)35g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水508.1g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)52.1g，增稠劑硅酸鎂鋁7.5g，防凍劑丙三醇20g，聚合甘油消泡劑1g和pH調(diào)節(jié)劑三乙醇胺10g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例3：
在剪切釜里加入松脂基植物油150g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)156.3g，乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚25g，潤(rùn)濕劑烷基琥珀酸脂磺酸鈉35g，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯15g、聚羧酸鹽20g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水508.1g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)52.1g，增稠劑黃原膠2g、硅酸鎂鋁5.5g，防凍劑乙二醇20g，有機(jī)硅類消泡劑1g和pH調(diào)節(jié)劑三乙醇胺10g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例4：
在剪切釜里加入150#溶劑油180g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)187.5g，乳化劑烷基酚聚氧乙烯(9)醚10g，潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈣10g、脂肪醇聚氧乙烯醚10g，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉20g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水457.6g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)83.4g，增稠劑黃原膠10g，防凍劑乙二醇30g，長(zhǎng)鏈醇消泡劑0.5g和pH調(diào)節(jié)劑醋酸鈉1g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例5：
在剪切釜里加入200#溶劑油180g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)187.5g，乳化劑蓖麻油聚氧乙烯(10)醚25g，潤(rùn)濕劑烷基琥珀酸脂磺酸鈉35g，分散劑(NNO)35g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水415.6g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)83.4g，增稠劑硅酸鎂鋁7.5g，防凍劑丙三醇20g，聚合甘油消泡劑1g和pH調(diào)節(jié)劑三乙醇胺10g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例6：
在剪切釜里加入松脂基植物油180g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)187.5g，乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚25g，潤(rùn)濕劑烷基琥珀酸脂磺酸鈉35g，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯15g、聚羧酸鹽20g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水415.6g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)83.4g，增稠劑黃原膠2g、硅酸鎂鋁5.5g，防凍劑乙二醇20g，有機(jī)硅類消泡劑1g和pH調(diào)節(jié)劑三乙醇胺10g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例7：
在剪切釜里加入150#溶劑油200g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)208.4g，乳化劑烷基酚聚氧乙烯(9)醚10g，潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈣10g、脂肪醇聚氧乙烯醚10g，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉20g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水395.9g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)104.2g，增稠劑黃原膠10g，防凍劑乙二醇30g，長(zhǎng)鏈醇消泡劑0.5g和pH調(diào)節(jié)劑醋酸鈉1g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例8：
在剪切釜里加入200#溶劑油200g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)208.4g，乳化劑蓖麻油聚氧乙烯(10)醚50g，潤(rùn)濕劑烷基琥珀酸脂磺酸鈉50g，分散劑(NNO)50g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水294.4g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)104.2g，增稠劑硅酸鎂鋁5g，防凍劑丙三醇20g，聚合甘油消泡劑3g和pH調(diào)節(jié)劑三乙醇胺15g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
實(shí)施例9：
在剪切釜里加入松脂基植物油200g后，再加入氰氟草酯原藥(有效含量96％)208.4g，乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚50g，潤(rùn)濕劑烷基琥珀酸脂磺酸鈉50g，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯35g、聚羧酸鹽15g，混合、攪拌至透明后，邊攪拌邊加入去離子水294.4g，再加入雙草醚原藥(有效含量96％)104.2g，增稠劑黃原膠2g、硅酸鎂鋁3g，防凍劑乙二醇20g，有機(jī)硅類消泡劑3g和pH調(diào)節(jié)劑三乙醇胺15g，混合、攪拌，在高速剪切機(jī)1500～10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下剪切10～40分鐘，再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨至粒徑D90小于3μm為止，即制得雙草醚與氰氟草酯懸乳劑。
試驗(yàn)例1技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)
本發(fā)明實(shí)施例1-9的水稻田莖葉除草劑的懸乳劑的技術(shù)指標(biāo)見表1。
表1雙草醚與氰氟草酯懸乳劑的技術(shù)指標(biāo)
注：1、GB/T 1601-1993農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法；
2、GB/T 14825-2006農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法；
3、GB/T 28137-2011農(nóng)藥持久起泡性測(cè)定方法；
4、CIPAC手冊(cè)J卷MT148.1懸浮性制劑的傾倒性測(cè)定方法；
5、GB/T 1603農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測(cè)定方法；
6、GB/T 16150農(nóng)藥濕篩試驗(yàn)測(cè)定方法；
7、GB/T 19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法；
8、GB/T 19137-2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法。
試驗(yàn)例2防效測(cè)定
采用實(shí)施例1-9懸乳劑，10％雙草醚懸浮劑、可濕性粉劑，10％氰氟草酯乳油、水乳劑，25％氰氟草酯水乳劑，以及20％氰氟草酯·雙草醚懸浮劑、30％氰氟草酯·雙草醚懸浮劑進(jìn)行了對(duì)稗草的防效試驗(yàn)。
其中，10％雙草醚懸浮劑來(lái)源于安徽省圣丹生物化工有限公司；
10％雙草醚可濕性粉劑來(lái)源于江西正邦生物化工有限責(zé)任公司；
10％氰氟草酯乳油來(lái)源于南京華洲藥業(yè)有限公司；
10％氰氟草酯水乳劑來(lái)源于江西大農(nóng)化工有限公司；
25％氰氟草酯水乳劑來(lái)源于美豐農(nóng)化有限公司；
20％氰氟草酯·雙草醚懸浮劑來(lái)源于陜西上格之路生物科學(xué)有限公司；
30％氰氟草酯·雙草醚懸浮劑來(lái)源于江蘇克勝集團(tuán)股份有限公司。
上述除草劑在水稻田中對(duì)雜草的防效數(shù)據(jù)見表2。
表2防效數(shù)據(jù)
由上述試驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明所生產(chǎn)的一種對(duì)作物安全性高、對(duì)環(huán)境友好、藥效好的水稻田莖葉除草劑的懸乳劑——雙草醚與氰氟草酯懸乳劑，通過(guò)使用水作為填充料，大大提高了閃點(diǎn)，提高了運(yùn)輸?shù)陌踩?，而且環(huán)境友好。
同時(shí)通過(guò)室外大田試驗(yàn)結(jié)果表明：其雙草醚與氰氟草酯懸乳劑在同等有效成分用量的前提下防效比，完全可以替代10％雙草醚水懸浮劑、10％雙草醚可濕性粉劑、10％氰氟草酯乳油、10氰氟草酯水乳劑、25％氰氟草酯水乳劑、20％氰氟草酯·雙草醚懸浮劑和30％氰氟草酯·雙草醚懸浮劑產(chǎn)品，由于懸乳劑一次用藥效果好，大大的降低了用藥成本，而且在生產(chǎn)和使用過(guò)程中沒有粉塵，對(duì)人和環(huán)境污染小，具有較大的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。