本發(fā)明涉及水稻稻曲病防治
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是涉及一種肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，現(xiàn)有的用于水稻稻曲病防治的殺菌組合物，例如中國專利“cn105707134a”公開了一種“防治水稻稻曲病的藥劑”，由以下重量份原料配制而成：金銀花25-35份、薄荷20-30份、黃連10-20份、枯草芽孢桿菌菌液3-5份、殼聚糖20-30份、井岡霉素2-6份、白地霉0.1-0.3份。另外，中國專利“cn106064988a”公開了一種“防治水稻稻曲病的混合型肥料及其制備方法”，該混合型肥料按照重量份的原料包括：聚磷酸鉀3-15份、白粘土3-18份、秸稈粉3-15份、桂枝5-25份、魚骨粉3-16份、腐植酸鈉1-20份、海藻1-18份、骨粉生產(chǎn)下腳料1-10份、枯草芽孢桿菌10-90份、莪術(shù)5-25份、苦參1-10份、沙棘1-18份。發(fā)明人經(jīng)過長(zhǎng)期試驗(yàn)驗(yàn)證，該上述幾種殺菌組合物主要存在如下缺陷：1)、通過對(duì)上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)水稻稻曲病無法起到良好的防治效果。2)、針對(duì)上述幾種殺菌組合物所公開的幾種劑型，經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)均存在不同問題的缺陷。例如，制成的可濕性粉劑容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴頭，在噴霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻，易使作物局部產(chǎn)生藥害，其主要原因在于助劑和填料的選擇均存在不同的缺陷。3)、復(fù)配問題，通過對(duì)上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行毒力試驗(yàn)、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)以及共毒系數(shù)測(cè)定發(fā)現(xiàn)，均無法達(dá)到明顯的加成增效作用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一在于提供一種肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，該懸浮劑設(shè)計(jì)合理，對(duì)水稻稻曲病的防治效果佳，且可實(shí)現(xiàn)肟菌酯和戊唑醇的明顯增效作用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：一種肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，至少由以下重量份的組分制成：肟菌酯類廣譜殺菌劑是從天然產(chǎn)物strobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑。具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長(zhǎng)等特性。對(duì)1，4-脫甲基化酶抑制劑，苯甲酰胺類，二羧胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。對(duì)幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除對(duì)白粉病、葉斑病有特效外，對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性。對(duì)作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故對(duì)環(huán)境安全。由于肟菌酯具有廣譜、滲透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的內(nèi)吸性，故耐雨水沖刷性能好、持效期長(zhǎng)，因此被認(rèn)為是第二代甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。肟菌酯主要用于莖葉處理，保護(hù)活性優(yōu)異，且具有一定的治療活性，且活性不受環(huán)境影響，應(yīng)用最佳期為孢子萌發(fā)和發(fā)病初期階段，但對(duì)黑星病各個(gè)時(shí)期均有活性。戊唑醇，一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌農(nóng)藥，具有保護(hù)、治療、鏟除三大功能，殺菌譜廣、持效期長(zhǎng)。與所有的三唑類殺菌劑一樣，戊唑醇能夠抑制真菌的麥角甾醇的生物合成，戊唑醇在全世界范圍內(nèi)用作種子處理劑和葉面噴霧，殺菌譜廣，不僅活性高，而且持效期長(zhǎng)。主要用于防治小麥、水稻、等作物上的多種真菌病害，其在全球50多個(gè)國家的60多種作物上取得登記并廣泛應(yīng)用。不僅防效好，而且具有抗倒伏，增產(chǎn)作用明顯等特點(diǎn)對(duì)病菌的作用機(jī)制為抑制其細(xì)胞膜上麥角甾醇的去甲基化，使得病菌無法形成細(xì)胞膜，從而殺死病菌。本發(fā)明的肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，其有益效果表現(xiàn)在：1)、本發(fā)明制備的懸浮劑在懸浮率、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。2)、通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，肟菌酯和戊唑醇以1：2配比混用所復(fù)配的48％時(shí)的肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，可起到明顯加成增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達(dá)到明顯加成增效作用范圍。同時(shí)，不同配比的實(shí)際毒性并未隨著理論毒性的增強(qiáng)而提升，實(shí)際毒性和理論毒性之間并無有規(guī)律性的變化。本發(fā)明的另一目的在于提供一種肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑的制備方法，將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì)量、包裝、入庫。本發(fā)明的肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑的制備方法，制備工藝較為簡(jiǎn)便，易于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施方式以下將結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。但是，實(shí)施例內(nèi)容僅是對(duì)本發(fā)明所作的舉例和說明，所屬本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員對(duì)所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。一、肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑的制備，以及各實(shí)施例所制備的懸浮劑的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例148％肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量份如下：成分重量份肟菌酯16戊唑醇32苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽5萘磺酸鹽甲醛縮合物3黃原膠0.5苯甲酸鈉0.5消泡劑0.3去離子水補(bǔ)足至100制備方法：將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì)量、包裝、入庫。實(shí)施例247％肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量份如下：制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例346％肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量份如下：成分重量份肟菌酯15戊唑醇31苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽5萘磺酸鹽甲醛縮合物3黃原膠0.5苯甲酸鈉0.5消泡劑0.3去離子水補(bǔ)足至100制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例449％肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量份如下：成分重量份肟菌酯17戊唑醇32苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽5萘磺酸鹽甲醛縮合物3黃原膠0.5苯甲酸鈉0.5消泡劑0.3去離子水補(bǔ)足至100制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例550％肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量份如下：成分重量份肟菌酯17戊唑醇33苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽5萘磺酸鹽甲醛縮合物3黃原膠0.5苯甲酸鈉0.5消泡劑0.3去離子水補(bǔ)足至100制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例648％肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量份如下：成分重量份肟菌酯16戊唑醇32桑黃酮0.8苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽5萘磺酸鹽甲醛縮合物3黃原膠0.5苯甲酸鈉0.5消泡劑0.3去離子水補(bǔ)足至100制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1～6所制備的肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑，產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果如表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表16個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果表26個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果通過表1和2可以看出，實(shí)施例1和6制備的產(chǎn)品在懸浮率、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他實(shí)施例所制備的產(chǎn)品。二、毒理學(xué)資料肟菌酯：大鼠急性經(jīng)口ld50約為3900mg/kg，雌、雄小鼠急性經(jīng)口ld50分別為3843mg/kg和2000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮ld50>5000mg/kg。戊唑醇：大鼠急性經(jīng)口ld50約為4000mg/kg，雌、雄小鼠急性經(jīng)口ld50分別為3933mg/kg和2000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮ld50>5000mg/kg。三、肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑的室內(nèi)生物活性(毒力)測(cè)定。1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康闹荚跍y(cè)定肟菌酯和戊唑醇復(fù)配懸浮劑對(duì)水稻稻曲病的毒力，以判斷二者不同配比對(duì)抑制稻曲病是否有增效作用。2、試驗(yàn)條件2.1、供試靶標(biāo)稻曲病菌，由合肥市水基化生物新材料工程技術(shù)研究中心分離、純化、保存并提供。2.2、培養(yǎng)條件生物培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，溫度25±1℃，相對(duì)濕度85-95％。2.3、儀器設(shè)備電子天平(感量0.1mg)、生物培養(yǎng)箱、直徑9cm培養(yǎng)皿、移液管/槍、接種器、打孔器、卡尺等。3、試驗(yàn)設(shè)計(jì)3.1、試材準(zhǔn)備將稻曲病菌病原菌放在生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，備用。3.2、混用配方設(shè)計(jì)以實(shí)施例1-6共6實(shí)施例制備的復(fù)配懸浮劑進(jìn)行試驗(yàn)。4、試驗(yàn)方法參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則----殺菌劑》(ny/t1156.6—2006)進(jìn)行。為了摸索各藥劑對(duì)供試菌株的作用濃度，先進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)。即將菌絲放置在含有較高和較低濃度藥劑的培養(yǎng)基下進(jìn)行培養(yǎng)，估算出ec50，然后再根據(jù)估算的ec50值，將培養(yǎng)基配成其ec50左右的不同濃度梯度的含藥培養(yǎng)基進(jìn)行培養(yǎng)。本試驗(yàn)采用平皿菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)稻曲病菌的毒力。具體方法如下：經(jīng)轉(zhuǎn)接活化的稻曲病菌菌株用psa培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長(zhǎng)至培養(yǎng)皿四分之三大小時(shí)，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別將藥劑母液加人滅菌融化的psa培養(yǎng)基中，充分搖勻，使藥劑最終濃度(按有效成分計(jì)算)達(dá)到不同濃度梯度。每皿倒入15ml左右含藥培養(yǎng)基，設(shè)不加藥為對(duì)照，每處理4個(gè)重復(fù)。移接新生長(zhǎng)的菌絲塊(直徑5mm)于平板中央，后置于25℃溫箱內(nèi)培養(yǎng)2d(稻曲病菌)、7d(稻曲病菌)和15d(稻曲病菌)。用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。式中：菌碟直徑為5mm。5、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥劑濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)。用dps統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)各單劑及不同混劑的濃度對(duì)數(shù)值和相應(yīng)抑制率機(jī)率值進(jìn)行回歸分析，計(jì)算ec50值及95％置信限。根據(jù)ec50計(jì)算復(fù)配劑的實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)、理論毒力指數(shù)(tti)和共毒系數(shù)(ctc)。復(fù)配劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)＝單劑ec50/復(fù)配劑ec50×100復(fù)配劑理論毒力指數(shù)(tti)＝a毒力指數(shù)×a在復(fù)配劑中含量(％)+b毒力指數(shù)×b在復(fù)配劑中含量(％)共毒系數(shù)(ctc)＝ati/tti×100根據(jù)孫云沛法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(ctc)，ctc≤80為拮抗作用，80＜ctc＜120為相加作用，ctc≥120為增效作用。6、結(jié)果與分析實(shí)施例1和6制備的懸浮劑對(duì)稻曲病的聯(lián)合毒力表現(xiàn)為明顯增效作用(共毒系數(shù)分別達(dá)到135、150)，而實(shí)施例2-5制備的懸浮劑對(duì)稻曲病的聯(lián)合毒力僅表現(xiàn)為相加作用(共毒系數(shù)依次為85、92、97、103)。同時(shí)，通過實(shí)施例6的實(shí)驗(yàn)可以看出，在復(fù)配懸浮劑中添加了少量的桑黃酮后，可使肟菌酯和戊唑醇的復(fù)配聯(lián)合作用進(jìn)一步提升。當(dāng)前第1頁12