助劑組合的制作方法
【專利說(shuō)明】助劑組合
[00011 本申請(qǐng)涉及和要求于2013年8月14日提交的題為助劑組合（ADJUVANCY COMBINATION)的U.S.臨時(shí)申請(qǐng)No.61/865,757的優(yōu)先權(quán)權(quán)益，通過(guò)援引將其全部?jī)?nèi)容并入 本文用于全部目的。
[0002] 本發(fā)明涉及用于農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物配制劑的助劑，和在包含所述化合物和一種或多 種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑中提供輔助的方法。本發(fā)明也包括用所述配制劑處理 作物。
[0003] 助劑一般定義為能夠改善農(nóng)業(yè)化學(xué)活性劑的生物學(xué)活性或有效性的化學(xué)品或化 學(xué)品的混合物(一般是表面活性劑）。助劑本身不控制或滅除病蟲害。相反，這些添加劑修飾 農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑的某些特性(例如鋪展、保留、穿透、微滴尺寸等），其改善活性劑穿透、靶向 或保護(hù)靶標(biāo)有機(jī)體的能力。用作助劑的典型類型的化合物可以包括表面活性劑，乳化劑，油 和鹽。助劑并不顯著抑制活性物在經(jīng)處理植物中的轉(zhuǎn)移。此外，助劑不應(yīng)對(duì)植物產(chǎn)生不希望 的植物毒性效果。
[0004] 與包含多于一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物的配制劑有關(guān)的一個(gè)特別問(wèn)題是活性物的某些 組合，與單獨(dú)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物的特性相比，并不能如所期望的那樣起作用。共配制時(shí)降低 的效力顯得是活性物之間拮抗的結(jié)果。這種拮抗作用顯得不僅是物理配制不相容性(盡管 還可以存在物理不相容性并導(dǎo)致低于期望的效果），而是機(jī)理復(fù)雜的生物學(xué)/生物化學(xué)拮抗 的結(jié)果。所述拮抗作用能夠?qū)嵸|(zhì)上干擾否則有利的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物共配制。通過(guò)以適宜的 時(shí)間間隔分開噴霧各活性物、或通過(guò)采用額外或特別的作物油助劑可能克服該困難，但是 這些手段全部增加了成本。
[0005] 拮抗作用在商業(yè)上很重要的領(lǐng)域是在選擇性闊葉除草劑與殺禾本科劑（出苗后禾 本科草除草劑)之間的拮抗。數(shù)據(jù)表明在不同形式活性成分之間的物理相互作用和在除草 劑之一或兩者的鹽與酸形式之間的復(fù)雜相互作用導(dǎo)致殺禾本科劑吸收或攝取入靶標(biāo)中的 變化。在某些情況下，需要雙倍的殺禾本科劑用量來(lái)實(shí)現(xiàn)禾本科草防治。
[0006] 這種拮抗作用的特別形式出現(xiàn)在栽種抗除草劑特別是草甘膦的作物中，其中草甘 膦用作對(duì)希望作物有益的一般除草劑的原因正是希望作物的草甘膦抗性。所述作物的輪作 (rotating)意味著草甘膦無(wú)法抑制在后續(xù)(不同但仍是抗草甘膦的）作物中作為自生植物 而生長(zhǎng)的抗性作物，其能夠破壞采用除草劑耐受作物種類的主要優(yōu)勢(shì)。此問(wèn)題能夠通過(guò)使 用除草劑和另一除草劑的組合來(lái)應(yīng)對(duì)，前者一般是抑制一般雜草的草甘膦，后者抑制自生 (草甘膦抗性)的在先作物。從而，在抗草甘膦玉米之后栽種抗草甘膦大豆的情況下，可能使 用草甘膦和殺禾本科劑比如烯草酮的組合，這種除草劑有效對(duì)抗禾本科草包括玉米，但對(duì) 闊葉植物比如大豆并無(wú)除草活性。不幸地，雖然該組合能夠提供抑制自生(抗草甘膦)玉米 和在(抗草甘膦)大豆中的一般雜草的正確活性特征，草甘膦和烯草酮能夠是相互拮抗的， 特別在單一噴霧配制劑中一起施用時(shí)，降低總有效性。在草銨膦(glufosinate)與稀草酮類 型除草劑之間已記載相似的拮抗作用。對(duì)某些闊葉除草劑比如滅草松、溴苯腈和2,4-D胺與 殺禾本科劑包括烯草酮、喹禾靈和烯禾啶也已記載其他相似的拮抗作用。
[0007] 常規(guī)的非離子表面活性劑助劑，在所述助劑的一般施用量，顯得相對(duì)地?zé)o法促進(jìn) 組合除草劑效果從而克服活性物間的所述拮抗作用。
[0008] 許多農(nóng)業(yè)農(nóng)藥包括殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、殺螨劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑以液態(tài)組 合物形式施用。除了農(nóng)藥之外，所述液態(tài)組合物還一般地包括一種或多種化合物，所述化合 物期望改善液態(tài)組合物的一種或多種特性比如貯藏穩(wěn)定性、處理容易性和/或?qū)Π袠?biāo)有機(jī) 體的農(nóng)藥效力。
[0009] 本發(fā)明尋求提供化合物與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物的組合在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中的用途，其 中所述化合物可以提供希望的輔助作用。本發(fā)明也試圖提供包含所述助劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)濃縮 物和稀釋配制劑的用途。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面提供農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑，包含；
[0011] i)第一助劑，其中所述第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個(gè)重復(fù)單 元的低聚物；
[0012] ii)共助劑，其中所述共助劑是烷氧基化脂肪醇，其具有C4至C3Q脂肪鏈和包含1至 30個(gè)氧化烯基團(tuán)；
[0013] iii)至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性劑。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供適于制備第一方面的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑的濃縮物配制 劑，所述濃縮物包含；
[0015] i)第一助劑，其中所述第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個(gè)重復(fù)單 元的低聚物；
[0016] ii)共助劑，其中所述共助劑是烷氧基化脂肪醇，其具有C4至C3Q脂肪鏈和包含1至 30個(gè)氧化烯基團(tuán)；
[0017] i i i)任選地，至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供下述組合的用途；
[0019] i)第一助劑，其中所述第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個(gè)重復(fù)單 元的低聚物;和
[0020] ii)共助劑，其中所述共助劑是烷氧基化脂肪醇，其具有C4至C3Q脂肪鏈和包含1至 30個(gè)氧化烯基團(tuán)；
[0021 ]其在包含至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑中用作助劑。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供處理植物以防治病蟲害的方法，所述方法包括將第 一方面的配制劑和/或稀釋的第二方面的濃縮物配制劑，施用至所述植物或者至所述植物 的環(huán)境。
[0023] 已發(fā)現(xiàn)的是，C3至C8多元醇的脂肪酯或多元醇低聚物與具有C4至C 3q脂肪鏈和包含1 至30個(gè)氧化烯基團(tuán)的烷氧基化脂肪醇的組合，在用于具有至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物的農(nóng)業(yè) 化學(xué)配制劑中的情況下，提供希望的輔助特性。
[0024] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)'例如'、'比如說(shuō)'、'比如'或'包括'意在引入進(jìn)一步澄清上位主 題的實(shí)例。除非另有指定，這些實(shí)例僅供幫助理解本文描述的應(yīng)用，并不意在以任何方式進(jìn) 行限制。
[0025]應(yīng)理解，在描述取代基中的碳原子數(shù)(例如' C1SC6烷基'）時(shí)，所述數(shù)是指該取代基 中碳原子數(shù)的總和，包括任何支化基團(tuán)中存在的碳原子數(shù)。額外地，在描述例如脂肪酸中的 碳原子數(shù)時(shí)，這是指包括羧酸和任何支化基團(tuán)的碳原子總數(shù)。
[0026]第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個(gè)重復(fù)單元的低聚物，和可以具 有下述通式結(jié)構(gòu)（I):
[0028] 其中：
[0029] P是C3至C8多元醇的殘基，或其具有2至5個(gè)重復(fù)單元的低聚物的殘基，各所述多元 醇具有m個(gè)活性氫原子，其中m是范圍2至7的整數(shù)；
[0030] 各R1獨(dú)立地代表氫，C1SC28經(jīng)基，或-C(O)R 2代表的烷?；?，其中R2代表C8至C28烴 基;和
[0031] 其中至少一個(gè)R1基團(tuán)是或包含-C(O)R2所代表的烷酰基。
[0032] C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個(gè)重復(fù)單元的低聚物優(yōu)選是非離子的。
[0033]術(shù)語(yǔ)多元醇是本領(lǐng)域所熟知的，是指包含多于一個(gè)羥基的醇。術(shù)語(yǔ)'活性氫'是指 氫原子，其作為C3至C8多元醇P的羥基的一部分存在。因此，應(yīng)理解所述C3至C 8多元醇中的活 性氫數(shù)的整數(shù)m相當(dāng)于各C3至C8多元醇存在的羥基數(shù)。
[0034]因此，術(shù)語(yǔ)'多元醇?xì)埢?如本文所用，除非另有定義，則是指通過(guò)除去m個(gè)活性氫 原子而衍生自多元醇的有機(jī)殘基，各氫原子來(lái)自存在的羥基之一。
[0035]多元醇?xì)埢荂3至C8多元醇?xì)埢?，也即形成自C3至C 8多元醇。更優(yōu)選，C3至C7多元醇 殘基，特別是C3至C6多元醇?xì)埢?br>[0036] 多元醇?xì)埢€可以是C3至C8多元醇的低聚物的殘基，所述低聚物具有2至5個(gè)重復(fù) 單體多元醇單元。優(yōu)選，所述低聚物具有2至4個(gè)重復(fù)單元。更優(yōu)選，2至3個(gè)重復(fù)單元。
[0037] 在多元醇是C3至C8多元醇的低聚物的殘基的情況下，低聚物可以是形成自相同單 體多元醇單元的均質(zhì)低聚物，或可以是形成自許多不同C 3至C8多元醇單體單元的異質(zhì)低聚 物。
[0038]特別適宜的多元醇低聚物可以選自雙甘油，三甘油，四甘油，二赤蘚糖醇，三赤蘚 糖醇，四赤蘚糖醇(tetraerythritol)，二-1,3-丙二醇，三-1,3-丙二醇，二(三輕甲基丙烷） 或三(三羥甲基丙烷）。優(yōu)選，所述低聚物選自雙甘油，三甘油，四甘油，二(三羥甲基丙烷)或 三(三羥甲基丙烷）。更優(yōu)選，所述低聚物選自雙甘油，三甘油，二(三羥甲基丙烷)或三(三羥 甲基丙烷）。最優(yōu)選，所述低聚物可以是雙甘油或二(三羥甲基丙烷）。
[0039]應(yīng)理解與多元醇有關(guān)的詳述特征比如m值和基團(tuán)R1將適用于低聚的多元醇并且乘 以有關(guān)的所述低聚物的重復(fù)單元數(shù)，同時(shí)計(jì)算所除去的水或醚橋的摩爾數(shù)。
[0040] 多元醇可以是線性，支化，部分環(huán)狀或環(huán)狀的。
[0041] 指數(shù)m是多元醇的醇官能度的度量，和脂肪酯-C(O)R2將替換活性氫原子中的一些 或全部(取決于反應(yīng)條件）。在特定位置的酯化可能可以受立體位阻限制或阻止。
[0042] 本發(fā)明中所用的多元醇具有的活性氫原子值m的范圍是2至7。優(yōu)選，m值的范圍是2 至6。更優(yōu)選，其范圍是3至5。
[0043]由于多元醇上存在的羥基數(shù)等于活性氫原子數(shù)m，優(yōu)選存在的羥基數(shù)將等于為優(yōu) 選的活性氫原子數(shù)m所列的那些。
[0044]多元醇?xì)埢梢跃|(zhì)的，原因是其包含僅一種特定多元醇?xì)埢托纬勺砸环N特定 多元醇。在備擇實(shí)施方式中，多元醇?xì)埢峡梢允钱愘|(zhì)的，原因是其包含許多不同多元醇 的混合物，所述多元醇具有不同的選自上文所列那些的m值，因此自其形成的多元醇?xì)埢?以是異質(zhì)的。
[0045] 多元醇可以選自二醇，三醇，四醇，五醇，六醇，七醇或八醇。優(yōu)選，多元醇可以選自 三醇，四醇，五醇，六醇或七醇。更優(yōu)選，多元醇可以選自三醇，四醇或六醇。
[0046]適宜的特定多元醇可以選自乙二醇，異山梨糖醇，1，3_丙二醇，丙二醇，三羥甲基 丙烷，三羥甲基乙烷，甘油，三甘油，赤蘚糖醇，蘇糖醇，季戊四醇，脫水山梨糖醇，阿拉伯糖 醇，木糖醇，核糖醇，巖藻糖醇，甘露糖醇，山梨糖醇，蔗糖，麥芽糖，半乳糖醇，艾杜糖醇，肌 醇，庚七醇，異麥芽酚(isomalt)，麥芽糖醇，或乳糖醇。
[0047] 在一種特別的實(shí)施方式中，可從天然來(lái)源獲得的多元醇可以是優(yōu)選的。尤其是，糖 醇可以用來(lái)形成多元醇?xì)埢Ｔ诒菊f(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)'糖類'和'糖醇'是指一類糖類衍生的具 有4至7個(gè)羥基的多元醇。優(yōu)選的糖類和糖醇的實(shí)例可以包括具有4至7個(gè)羥基的單糖和二 糖。作為得自天然來(lái)源的多元醇可以是優(yōu)選的是單糖、更優(yōu)選葡萄糖、果糖或山梨糖醇，和 特別是山梨糖醇或脫水山梨糖醇的殘基。
[0048] 特別優(yōu)選的多元醇?xì)埢悄切?，其中m代表3、4或6的值，和其中所述殘基是C3至C6 多元醇?xì)埢?。最?yōu)選，多元醇?xì)埢纬勺愿视停嚼娲?，脫水山梨糖醇或其低聚物?br>[0049] &至&8烴基可以優(yōu)選選自&至&8烷基或&至& 8烯基。
[0050]術(shù)語(yǔ)'烷基'如本文所用，除非另有定義，是指直鏈、支化的飽和烴殘基或其組合， 含有1至28個(gè)碳原子。優(yōu)選，烷基各含有5至26個(gè)碳原子。更優(yōu)選，10至24個(gè)碳原子。最優(yōu)選， 16至22個(gè)碳原子。
[0051 ] 烷基殘基的實(shí)例可以獨(dú)立選自甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬 基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷 基，十九烷基，^十烷基，^十一烷基，^十^烷基，^十二烷基，^十四烷基，^十五烷基， 二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，或其支化變型。
[0052] 烷基殘基可以優(yōu)選選自十^烷基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十八烷基，十七 烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基