一種活性成分組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體涉及一種活性成分組合物，特別涉及一種含有吡唑醚 菌酯與殼多糖類化合物的農(nóng)用組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 農(nóng)業(yè)病害的防治一直是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最為關(guān)心和重要的問(wèn)題。作物的整個(gè)生長(zhǎng)季幾 乎都會(huì)受到各種病害的侵襲。
[0003] 批唑醚菌酯（Pyraclostrobin，Cas. NO :175013-18-0)又名唑菌胺酯，純品為白 色至淺米色無(wú)味結(jié)晶體。吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑。作用機(jī)理：為線粒體呼吸抑制劑 .即通過(guò)在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移。具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。吡唑醚菌 酯對(duì)多種作物如麥類、玉米、大豆、蔬菜以及果樹(shù)等的多種病害有較好的防效、例如白粉病、 霜霉病、黑星病、葉斑病、菌核病等等。
[0004] 殼多糖（chitin)又稱幾丁質(zhì)，為N-乙酰葡糖胺通過(guò)β連接聚合而成的結(jié)構(gòu)同多 糖，廣泛存在于甲殼類動(dòng)物的外殼、昆蟲(chóng)的甲殼和真菌的胞壁中，也存在于一些綠藻中，主 要是用來(lái)作為支撐身體骨架，以及對(duì)身體起保護(hù)的作用。其外觀為類白色無(wú)定形物質(zhì)，無(wú) 臭、無(wú)味，能溶于含8%氯化鋰的二甲基乙酰胺或濃酸；不溶于水、稀酸、堿、乙醇或其它有機(jī) 溶劑。
[0005] 脫乙酰殼多糖又稱殼聚糖，是由自然界廣泛存在的殼多糖（chitin)經(jīng)過(guò)脫乙酰 作用得到的，化學(xué)名稱為聚葡萄糖胺（1-4) -2-氨基-B-D葡萄糖，是植物病原菌的細(xì)胞壁和 昆蟲(chóng)體壁的主要組成部分。在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域可以作為土壤改良劑、果蔬保鮮劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 等。脫乙酰殼多糖不僅能誘導(dǎo)許多植物的抗性防衛(wèi)反應(yīng)，如誘導(dǎo)過(guò)氧化物酶和幾丁質(zhì)酶的 積累，誘導(dǎo)番茄葉片蛋白酶抑制劑的積累，提高植物的抗病能力，而且對(duì)植物病原菌也有抑 制作用。
[0006] CN101248793 A公開(kāi)了一種含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物及其應(yīng)用， 用于防治多種植物病害。
[0007] CN101647456 A公開(kāi)了一種含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其可用于防 治果樹(shù)、蔬菜的多種病害，如黃瓜霜霉病、番茄霜霉病等。
[0008] 文章"殼聚糖及殼聚糖銅對(duì)6種植物病原真菌的抑菌活性"(朱曉紅等，安徽農(nóng)業(yè)科 學(xué)，38(18))公開(kāi)了殼聚糖對(duì)棉花褐斑病菌、黃瓜灰霉病菌、棉花紅腐病菌、黃瓜鐮刀病菌、 鳳尾蘭炭疽病菌及辣椒根腐病菌有較好的抑制效果。
[0009] CN101027985 A公開(kāi)了一種多糖類農(nóng)業(yè)殺菌劑，其中采用殼多糖季銨鹽作為主要 活性成分，對(duì)多種農(nóng)業(yè)病害具有較好的抑制效果。
[0010] 反復(fù)和單一施用單獨(dú)的農(nóng)藥化合物在很多情況下導(dǎo)致植物病原性真菌出現(xiàn)快速 選擇性，即植物病原性真菌對(duì)所述活性化合物具有天然或適應(yīng)的耐藥性。
[0011] 作物保護(hù)領(lǐng)域還需要改善植物健康的組合物。更健康的植物能產(chǎn)生更高的植物果 實(shí)產(chǎn)量和/或更高的植物或果實(shí)質(zhì)量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種活性成分組合物，對(duì)有害真菌具有良好的效力、降 低的劑量率、增強(qiáng)的活性譜。
[0013] 本發(fā)明的另一個(gè)目的提供一種活性成分組合物，改善了植物健康。
[0014] 本發(fā)明人經(jīng)過(guò)了長(zhǎng)期的研究，發(fā)現(xiàn)將吡唑醚菌酯與殼多糖類化合物例如殼多糖或 脫乙酰殼多糖復(fù)配，能夠防治植物病原性真菌和/或改善植物健康，并且協(xié)同增效?；谠?發(fā)現(xiàn)，發(fā)明人完成了本發(fā)明。
[0015] 因此，本發(fā)明一方面提供一種活性成分組合物，所述活性成分組合物含有吡唑醚 菌酯與殼多糖類化合物，其中所述殼多糖類化合物為殼多糖或脫乙酰殼多糖。
[0016] 優(yōu)選的，在上述活性成分組合物中，所述吡唑醚菌酯與殼多糖或脫乙酰殼多糖 的重量比為1000:1至1:1000,優(yōu)選5000:1至1:5000,更優(yōu)選2500:1至1:2500,更優(yōu)選 1000:1 至 1:1000,再優(yōu)選 500:1 至 1:500,再優(yōu)選 250:1 至 1:250,再優(yōu)選 100:1 至 1:100， 再優(yōu)選50:1至1:50,再優(yōu)選10:1至1:10。
[0017] 在上述殼多糖類化合物中，所述殼多糖的重均分子量為2, 000-300, 000、 優(yōu)選5, 000-100, 000,更優(yōu)選5, 000-50, 000 ;所述脫乙酰殼多糖的重均分子量為 2, 000-300, 000,優(yōu)選4, 000-80, 000,更優(yōu)選4, 000- 40, 000。所述脫乙酰殼多糖的脫乙酰 度大于50%、優(yōu)選大于80%，更優(yōu)選大于90%。
[0018] 本發(fā)明另一方面提供一種農(nóng)藥組合物，所述組合物包含上述活性成分組合物，以 及農(nóng)業(yè)上可接受的助劑和/或載體。
[0019] 優(yōu)選的，在上述農(nóng)用組合物中，所述活性成分組合物在所述農(nóng)用組合物中的重量 含量為 lwt. % 至 90wt. %、優(yōu)選 5wt. % 至 60wt. %、更優(yōu)選 10wt. % 至 50wt. %。
[0020] 上述農(nóng)藥組合物制備成農(nóng)業(yè)上可接受的任意劑型，其中優(yōu)選制備成乳油、懸浮劑、 水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、懸浮種衣劑、懸乳劑等。
[0021] 本發(fā)明另一方面還提供一種活性成分組合物或農(nóng)藥組合物在防治植物病原性真 菌中的用途。
[0022] 本發(fā)明另一個(gè)方面還提供一種活性成分組合物或農(nóng)藥組合物在改善植物健康中 的用途。
[0023] 本發(fā)明還提供一種防治植物病原性真菌和/或改善植物健康的方法，將本發(fā)明所 述的活性成分組合物或農(nóng)藥組合物作用于目標(biāo)有用植物、目標(biāo)病原性真菌或其環(huán)境、目標(biāo) 有用植物的種子。
[0024] 本發(fā)明還提供一種防治植物病原性真菌和/或改善植物健康的方法，將預(yù)期長(zhǎng)出 目標(biāo)植物的種子在播種前和/或催芽之后用本發(fā)明所述的活性成分組合物或農(nóng)藥組合物 處理。
[0025] 發(fā)明詳述 本發(fā)明一方面提供一種活性成分組合物，所述活性成分組合物含有吡唑醚菌酯與殼 多糖或脫乙酰殼多糖。吡唑醚菌酯與殼多糖或脫乙酰殼多糖重量比以協(xié)同增效有效量存 在。吡唑醚菌酯與殼多糖或脫乙酰殼多糖的重量比為1000:1至1:1000,優(yōu)選5000:1至 1:5000,更優(yōu)選2500:1至1:2500,更優(yōu)選1000:1至1:1000,再優(yōu)選500:1至1:500,再優(yōu)選 250:1至1:250,再優(yōu)選100:1至1:100,再優(yōu)選50:1至1:50,再優(yōu)選10:1至1:10。本發(fā)明 驚訝的發(fā)現(xiàn)，在上述范圍內(nèi)，吡唑醚菌酯與殼多糖或脫乙酰殼多糖獲得了協(xié)同增效的作用。
[0026] 在上述殼多糖類化合物中，所述殼多糖的重均分子量為2, 000-300, 000、 優(yōu)選5, 000-100, 000,更優(yōu)選5, 000-50, 000 ;所述脫乙酰殼多糖的重均分子量為 2, 000-300, 000,優(yōu)選4, 000-80, 000,更優(yōu)選4, 000- 40, 000。所述脫乙酰殼多糖的脫乙酰 度大于50%、優(yōu)選大于80%，更優(yōu)選大于90%。
[0027] 本發(fā)明另一方面提供一種農(nóng)藥組合物，其中所述農(nóng)藥組合物包含上述活性成分組 合物，以及農(nóng)業(yè)上可接受的助劑和/或載體。
[0028] 優(yōu)選的，在上述農(nóng)藥組合物中，所述活性成分組合物在所述農(nóng)藥組合物中的重量 含量為 lwt. % 至 90wt. %、優(yōu)選 5wt. % 至 60wt. %、更優(yōu)選 10wt. % 至 50wt. %。
[0029] 上述農(nóng)藥組合物制備成農(nóng)業(yè)上可接受的任意劑型，其中優(yōu)選制備成乳油、懸浮劑、 水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、懸乳劑。
[0030] 上述劑型均為本領(lǐng)域常規(guī)劑型，其制備方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，制備成 上述各種劑型所用到的農(nóng)用助劑和/或載體及其用量同樣為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，這 些均可以參見(jiàn)例如《農(nóng)藥劑型加工技術(shù)》（劉步林主編，第二版)。所用的助劑和/或載體例 如包括但不限于溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、囊壁材料、粘合劑、成膜劑、崩解劑、 增稠劑、防凍劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、警戒色、填料和/或載體等等。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選 用其中的一種或多種助劑和/或載體。
[0031] 例如，當(dāng)制備成懸浮劑時(shí)，可以包含如下重量組分：活性成分1%_90%、潤(rùn)濕劑 2%-15%、分散劑2%-15%、增稠劑1%-5%、防凍劑1%-5%、消泡劑0. 1%-2%、水余量； 當(dāng)制備成懸浮乳劑時(shí)，可以包含如下重量組分：活性成分1%_90%、溶劑1%_30%、乳化劑 2%-15%、潤(rùn)濕劑2%-15%、分散劑2%-10%、增稠劑1%-5%、防凍劑1%-5%、消泡劑0. 1%-2%、水余 量； 當(dāng)制備成水乳劑時(shí)，可以包含如下重量組分：活性成分1%_90%、溶劑及助溶劑2%-30%、 乳化劑1%_15%、防凍劑1%_5%、消泡劑0. 1%-2%、水余量； 當(dāng)制備成微乳劑時(shí)，可以包含如下重量組分：活性成分1%_90%、溶劑及助溶劑 2%-30%、乳化劑5%-25%、防凍劑1%-5%、消泡劑0. 1%-2%、水余量； 當(dāng)制備成可濕性粉劑時(shí)，可以包含如下重量組分：活性成分1%_90%、潤(rùn)濕劑2%-15%、分 散劑2%-15%、填料余量； 當(dāng)制備成水分散粒劑時(shí)，可以包含如下重量組分：活性成分1%_90%、潤(rùn)濕劑2%-15%、分 散劑2%-15%、崩解劑1%-6%、粘合劑1%-5%、填料余量。
[0032] 其中，在上述配方中，所述溶劑可以選用：苯、甲苯、二甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、 二甲基亞砜、三氯甲烷、二氯甲烷、環(huán)己烷、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙 醇、丁醇、異丁醇、環(huán)己醇、甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、石油醚、乙腈、石蠟、四氫化萘、異 佛爾酮、大豆油、棉籽油等中的一種或多種； 所述助溶劑可以選用：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等中的一種或多種； 所述乳化劑可以選用：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、壬基 酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺 鹽、聚氧乙稀脂肪醜胺、烷基批陡鐵鹽、烷基異唾琳鐵鹽、一烷基嗎琳鐵鹽、油醜胺橫酸鹽、 二異丙基萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙 基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚 氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷