【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及菠蘿汁的制備工藝領(lǐng)域，特別涉及一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝。

背景技術(shù)：

菠蘿為鳳梨俗稱，是著名熱帶水果之一。菠蘿果實品質(zhì)優(yōu)良，營養(yǎng)豐富，含有大量的果糖，葡萄糖，維生素b、c，磷，檸檬酸和蛋白酶等物質(zhì)。菠蘿含有豐富的蛋白質(zhì)、脂肪、纖維、尼克酸、鉀、鈉、鋅、碳水化合物、鈣、磷、鐵、胡蘿卜素、硫胺素、核黃素和維生素c，另外還含多種有機(jī)酸及菠蘿酶等，菠蘿酶其中的一種的菠蘿朊酶能夠刺激對于生物化學(xué)變化起催化作用，人食用后會有過敏現(xiàn)象，如口麻、腹痛、頭暈等癥，因此在制備菠蘿汁的過程中要對菠蘿進(jìn)行預(yù)處理，才能降低菠蘿朊酶的刺激，提高菠蘿汁的口感。

在果汁的制備工藝中還存在著果汁被澄清之后，其營養(yǎng)成分也隨之流失，造成營養(yǎng)成分的大幅降低的問題。因此，研發(fā)一種果汁制備過程中能高效提高果汁的澄清度，兼有保留大部分果汁的營養(yǎng)成分的工藝具有廣大市場推廣價值。參考文獻(xiàn)：殼聚糖澄清蘆柑果汁工藝條件的優(yōu)化，農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，vol.29no.23dec.2013，268-275，研究了殼聚糖澄清蘆柑果汁的工藝條件，缺陷是：只注重于研究果汁營養(yǎng)成分的穩(wěn)定性，對于果汁營養(yǎng)的保留率不高，不涉及對于農(nóng)藥的去除，造成制備的果汁中農(nóng)藥有較大程度的殘留。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，該技術(shù)通過在本發(fā)明特制的浸漬液，結(jié)合超聲處理條件，能夠高效的去除菠蘿中的菠蘿朊酶；同時通過以殼聚糖微球為填料對菠蘿汁進(jìn)行的處理，能夠吸附菠蘿汁中的絮狀物質(zhì)，提高菠蘿汁的澄清程度，還能降解農(nóng)藥，降低菠蘿汁中的農(nóng)藥殘留。本發(fā)明制備的菠蘿汁是一種澄清透明、營養(yǎng)豐富、農(nóng)藥低殘留的健康營養(yǎng)飲料，具有廣大的市場推廣價值。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，其特征在于：包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率100～200hz的條件超聲處理20～30min后，取出放入破壁機(jī)中，加入200～400份無菌水后，以30000～45000r/min的速度攪拌10～15min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.2～0.5l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為5～7℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球2～4h，然后用醇溶液清洗殼聚糖微球3～5次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(2)殼聚糖微球由下述方法制備：按重量份數(shù)計，將20～35份氯化鐵和200～450份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到85～95℃，然后在200～400r/min的攪拌速度的條件下滴加堿溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入40～60份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)60～90min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(1)所述的浸漬液由按重量比為5～12：2～6：100～200的氯化鈉、雙乙酸鈉和去離子水混合均勻而成。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(3)所述的醇溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～15％的四氯化碳乙醇溶液或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15～20％的甲胺乙醇溶液。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，所述的殼聚糖金屬配合物溶液由下述方法制備：按重量份數(shù)計，將5～10份醋酸鋅、1～2份醋酸銅、5～10份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為35～40℃、攪拌速度為200～400r/min和紅外照射功率為150～300w的條件下反應(yīng)30～60min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，所述的堿溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～15％的氫氧化鈉溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13～28％的氫氧化鈉溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15～20％的氨水溶液中的任意一種。

部分原料的功能介紹如下：

醋酸鋅和醋酸銅，在本發(fā)明中用作制備殼聚糖金屬配合物溶液的主要原料，為殼聚糖金屬配合物溶液提供鋅離子和銅離子。

殼聚糖，又稱脫乙酰甲殼素，是由自然界廣泛存在的幾丁質(zhì)經(jīng)過脫乙酰作用得到的一種天然高分子，化學(xué)名稱為聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-b-d葡萄糖。這種天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性和微生物降解性等優(yōu)良性能被各行各業(yè)廣泛關(guān)注，在醫(yī)藥、食品、化工、化妝品、水處理、金屬提取及回收、生化和生物醫(yī)學(xué)工程等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用研究取得了重大進(jìn)展。在本發(fā)明中，殼聚糖為制備殼聚糖微球的外殼殼體基礎(chǔ)材料。

醋酸，也叫乙酸、冰醋酸，化學(xué)式ch3cooh，是一種有機(jī)一元酸。在本發(fā)明中，醋酸用做溶解殼聚糖的溶劑。

氯化鐵，在本發(fā)明中，氯化鐵為制備磁性材料的原料，用于為磁性材料提供鐵離子。

氫氧化鈉溶液、氫氧化鈉溶液和氨水溶液，在本發(fā)明中為制備磁性材料的原料，用于提供氫氧根離子，以便于和鐵離子生成氫氧化鐵沉淀，制備成磁性納米材料。

氯化鈉，在本發(fā)明中為制備浸漬液的原料。

雙乙酸鈉，白色吸濕性結(jié)晶粉末或結(jié)晶狀固體，帶醋酸氣味，沒有毒，在本發(fā)明中為制備浸漬液的原料。

四氯化碳乙醇溶液和甲胺乙醇溶液，在本發(fā)明中作為溶劑。

本發(fā)明具有以下有益效果：

1.本發(fā)明采用以磁性材料為內(nèi)核，殼聚糖金屬配合物為外核制備的殼聚糖微球，不但能夠有效的吸附菠蘿汁中的絮狀物質(zhì)，對菠蘿汁進(jìn)行高效澄清，同時還能降解菠蘿汁中的農(nóng)藥，降低菠蘿汁中農(nóng)藥的殘留率，且該物質(zhì)具有針對性，不會加劇菠蘿汁中營養(yǎng)物質(zhì)的流失，能最大程度的保留菠蘿汁中的營養(yǎng)物質(zhì)。本發(fā)明采用氯化鐵在堿性環(huán)境中，生成具有磁性的納米材料，能夠在菠蘿汁中形成外加的磁場，在外加磁場的作用力下，農(nóng)藥開始進(jìn)行降解；另一方面，通過在磁性納米材料的外層包覆一層殼聚糖金屬配合物，提高了磁性納米材料的水溶性，增加磁性納米材料的親水性，而且殼聚糖金屬配合物不但能吸附菠蘿汁中的絮狀物質(zhì)，還能提供對于農(nóng)藥的降解反應(yīng)提供具有催化作用的鋅離子和銅離子，進(jìn)一步提高磁性納米材料對于農(nóng)藥的降解速率。本發(fā)明制備殼聚糖微球的過程中所采用的技術(shù)手段，從不同原理和不同角度促進(jìn)菠蘿汁的澄清和對于農(nóng)藥的降解，所采用的技術(shù)手段相互促進(jìn)、相互配合、環(huán)環(huán)相扣，所達(dá)到的總效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單個技術(shù)手段所達(dá)到的效果的簡單加和。

2.本發(fā)明采用在酸性條件下，增加紅外處理的輔助技術(shù)處理，能夠使醋酸鋅和醋酸銅溶液中的鋅離子和銅離子能夠高效的接枝到殼聚糖上，形成殼聚糖金屬配合物。在紅外線的高能照射下，醋酸鋅和醋酸銅溶液中的大分子團(tuán)獲得能量，劇烈運(yùn)動，活化成小分子團(tuán)，更有利于鋅離子和銅離子進(jìn)攻殼聚糖中的羥基和氨基等活性官能團(tuán)，使鋅離子和銅離子能夠與羥基和氨基產(chǎn)生配位，形成殼聚糖金屬配合物。與沒有采用的紅外線照射處理制備的殼聚糖金屬配合物相比較，能夠高效的增加殼聚糖反應(yīng)的活性進(jìn)攻點(diǎn)位，提高殼聚糖金屬配合物的制備效率。

3.本發(fā)明采用浸漬液和超聲處理的技術(shù)條件，能夠高效的降低菠蘿朊酶的活性，減少菠蘿朊酶對于口腔的刺激，提高消費(fèi)者對于菠蘿汁的飲用的體驗。浸漬液中的氯化鈉能夠滲透進(jìn)菠蘿朊酶中細(xì)胞內(nèi)，使菠蘿朊酶的內(nèi)外形成高滲透壓，大幅降低菠蘿朊酶的活性，減少了菠蘿朊酶對于口腔的刺激，進(jìn)而提高了消費(fèi)者對于菠蘿汁的飲用體驗；于此同時，在超聲輔助處理條件下，雙乙酸鈉能夠是氯化鈉更加容易滲透進(jìn)菠蘿朊酶的細(xì)胞內(nèi)，充分發(fā)揮氯化鈉的抑制作用。這幾者條件相互配合、相互促進(jìn)，共同提高了菠蘿朊酶的抑制作用，提高了消費(fèi)者對于菠蘿汁的飲用體驗。

4.本發(fā)明采用對殼聚糖微球進(jìn)行清洗的技術(shù)手段，使殼聚糖微球能夠循環(huán)利用，提高了利用效率，降低了工業(yè)成本，具有廣大的市場推廣價值。

【具體實施方式】

實施例1：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將5份醋酸鋅、1份醋酸銅、5份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為35℃、攪拌速度為200r/min和紅外照射功率為150w的條件下反應(yīng)30min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將20份氯化鐵和200份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到85℃，然后在200r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的氫氧化鈉溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入40份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)60min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將5份氯化鈉、2份雙乙酸鈉和100份去離子水?dāng)嚢杈鶆?，得到浸漬液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率100hz的條件超聲處理20min后，取出放入破壁機(jī)中，加入200份無菌水后，以30000r/min的速度攪拌10min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.2l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為5℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球2h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的四氯化碳乙醇溶液清洗殼聚糖微球3次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例2：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將6份醋酸鋅、1.2份醋酸銅、7份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為38℃、攪拌速度為250r/min和紅外照射功率為200w的條件下反應(yīng)40min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將28份氯化鐵和245份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到89℃，然后在300r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13％的氫氧化鈉溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入45份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)70min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將10份氯化鈉、5份雙乙酸鈉和175份去離子水?dāng)嚢杈鶆颍玫浇n液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率135hz的條件超聲處理22min后，取出放入破壁機(jī)中，加入330份無菌水后，以34000r/min的速度攪拌11min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.4l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為5.5℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球2.5h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12％的四氯化碳乙醇溶液或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16％的甲胺乙醇溶清洗殼聚糖微球4次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例3：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將8份醋酸鋅、1.3份醋酸銅、6份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為36℃、攪拌速度為370r/min和紅外照射功率為270w的條件下反應(yīng)50min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將26份氯化鐵和280份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到86℃，然后在360r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的氫氧化鈉溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入53份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)67min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將8份氯化鈉、4份雙乙酸鈉和155份去離子水?dāng)嚢杈鶆颍玫浇n液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率160hz的條件超聲處理24min后，取出放入破壁機(jī)中，加入360份無菌水后，以33000r/min的速度攪拌11min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.3l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為6℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球3h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的四氯化碳乙醇溶液清洗殼聚糖微球3次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例4：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將6份醋酸鋅、1.7份醋酸銅、7份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為37℃、攪拌速度為370r/min和紅外照射功率為200w的條件下反應(yīng)43min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將25份氯化鐵和260份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到90℃，然后在370r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13％的氫氧化鈉溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入47份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)78min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將7份氯化鈉、3份雙乙酸鈉和167份去離子水?dāng)嚢杈鶆颍玫浇n液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率150hz的條件超聲處理27min后，取出放入破壁機(jī)中，加入360份無菌水后，以32000r/min的速度攪拌14min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.4l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為6℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球3.5h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的甲胺乙醇溶液清洗殼聚糖微球3次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例5：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將9份醋酸鋅、1.4份醋酸銅、6份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為36℃、攪拌速度為370r/min和紅外照射功率為248w的條件下反應(yīng)46min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將24份氯化鐵和320份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到87℃，然后在350r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17％的氫氧化鈉溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入47份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)68min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將7份氯化鈉、3份雙乙酸鈉和175份去離子水?dāng)嚢杈鶆?，得到浸漬液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率145hz的條件超聲處理26min后，取出放入破壁機(jī)中，加入390份無菌水后，以40000r/min的速度攪拌11min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.3l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為6℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球2.5h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％的甲胺乙醇溶液清洗殼聚糖微球4次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例6：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將8份醋酸鋅、1.9份醋酸銅、8份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為39℃、攪拌速度為340r/min和紅外照射功率為230w的條件下反應(yīng)44min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將30份氯化鐵和420份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到92℃，然后在350r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28％的氫氧化鈉溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入42份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)86min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將7份氯化鈉、3份雙乙酸鈉和150份去離子水?dāng)嚢杈鶆颍玫浇n液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率160hz的條件超聲處理25min后，取出放入破壁機(jī)中，加入348份無菌水后，以45000r/min的速度攪拌11min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.35l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為5.5℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球3h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的甲胺乙醇溶液清洗殼聚糖微球5次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例7：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將9份醋酸鋅、1.4份醋酸銅、6.5份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為36℃、攪拌速度為285r/min和紅外照射功率為220w的條件下反應(yīng)51min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將34份氯化鐵和400份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到87℃，然后在360r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的氨水溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入53份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)72min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將11份氯化鈉、3份雙乙酸鈉和178份去離子水?dāng)嚢杈鶆?，得到浸漬液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率140hz的條件超聲處理22min后，取出放入破壁機(jī)中，加入295份無菌水后，以43000r/min的速度攪拌14min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.3l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為5.5℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球3.5h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的四氯化碳乙醇溶液清洗殼聚糖微球3次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例8：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將5份醋酸鋅、1.6份醋酸銅、8份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為37℃、攪拌速度為390r/min和紅外照射功率為250w的條件下反應(yīng)46min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將30份氯化鐵和330份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到90℃，然后在320r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％的氨水溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入42份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)76min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將11份氯化鈉、4份雙乙酸鈉和156份去離子水?dāng)嚢杈鶆颍玫浇n液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率160hz的條件超聲處理24min后，取出放入破壁機(jī)中，加入370份無菌水后，以36000r/min的速度攪拌12min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.4l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為6℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球3h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19％的甲胺乙醇溶液清洗殼聚糖微球5次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

實施例9：

1.前期準(zhǔn)備：

殼聚糖金屬配合物溶液的制備：按重量份數(shù)計，將10份醋酸鋅、2份醋酸銅、10份殼聚糖和120份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸溶液混合后，在溫度為40℃、攪拌速度為400r/min和紅外照射功率為300w的條件下反應(yīng)60min，得到殼聚糖金屬配合物溶液。

殼聚糖微球的制備：按重量份數(shù)計，將35份氯化鐵和450份去離子水放入反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下快速加熱到95℃，然后在400r/min的攪拌速度的條件下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氨水溶液至不再產(chǎn)生沉淀，接著加入60份殼聚糖金屬配合物溶液，持續(xù)反應(yīng)90min，經(jīng)過微濾處理后，用乙醇洗滌濾渣，干燥后得到殼聚糖微球。

浸漬液的制備：按重量份數(shù)計，將12份氯化鈉、6份雙乙酸鈉和200份去離子水?dāng)嚢杈鶆?，得到浸漬液。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述工藝上。

2.一種殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝，包括以下步驟：

(1)菠蘿汁的制備：按重量份數(shù)計，將500份菠蘿去皮、去目后切成塊，放入浸漬液中，以頻率200hz的條件超聲處理30min后，取出放入破壁機(jī)中，加入400份無菌水后，以45000r/min的速度攪拌15min，用超濾膜過濾，所得濾液即為菠蘿汁；

(2)殼聚糖微球澄清菠蘿汁處理：將菠蘿汁以0.5l/min的速度流經(jīng)以殼聚糖微球為填充物且溫度為7℃的色譜柱，收集到的濾液即為澄清的菠蘿汁；

(3)殼聚糖微球的清洗：先將清洗液浸泡殼聚糖微球4h，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的甲胺乙醇溶液清洗殼聚糖微球5次，干燥后得到清洗干凈的殼聚糖微球。

對比例1：采用直接將菠蘿去皮、去目后榨取得到的原菠蘿汁。

對比例2：殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝的具體步驟、原料與實施例1基本相同，不同點(diǎn)在于：步驟(1)中采用的浸漬液的溶劑為氯化鈉，且沒有經(jīng)過超聲處理。

對比例3：殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝的具體步驟、原料與實施例1基本相同，不同點(diǎn)在于：步驟(2)中采用的色譜柱中的殼聚糖微球填料是以純殼聚糖為外殼。

對比例4：殼聚糖微球澄清菠蘿汁的工藝的具體步驟、原料與實施例1基本相同，不同點(diǎn)在于：殼聚糖金屬配合物溶液的制備過程中只采用醋酸鋅原料。

對比試驗1：

將對比例2-4與實施例1-9的方法澄清菠蘿汁，然后與對比例1一起，共同對其菠蘿汁進(jìn)行澄清度測定：果汁經(jīng)4000r/min離心10min，取上清液以蒸餾水作參比，比色杯厚1cm，在660nm處測定果汁的透光率t(％)。同時對菠蘿汁中的總糖、蛋白質(zhì)和維生素c含量進(jìn)行測定，測定方法分別參照：標(biāo)準(zhǔn)手持糖度計測定、考馬斯亮藍(lán)法和2,4-二硝基苯肼法，計算檢測結(jié)果，結(jié)果見表1。

對比試驗2：

將對比例2-4與實施例1-9的方法澄清菠蘿汁，然后與對比例1一起，共同對其菠蘿汁中甲胺磷和甲基對硫磷含量的含量，具體的檢測步驟參照gb2763-2012，計算檢測結(jié)果，結(jié)果見表1。

表1：

表1的結(jié)果表明：總糖含量、蛋白質(zhì)含量和維生素c的含量越高，說明該工藝制備的菠蘿汁保留的營養(yǎng)成分越多，制備工藝越有效。與對比例1中的原菠蘿汁相比較，對比例3中的總糖含量、蛋白質(zhì)含量和維生素c的含量最低，實施例4中的總糖含量、蛋白質(zhì)含量和維生素c的含量最高；說明通過采用殼聚糖金屬配合物為外殼的殼聚糖微球，可大幅保留了菠蘿汁中的總糖、蛋白質(zhì)和維生素c等營養(yǎng)成分，達(dá)到了保留菠蘿汁中的營養(yǎng)物質(zhì)的效果；

透光率越高，說明該工藝對菠蘿汁的澄清效果越明顯，該菠蘿汁中的成分越穩(wěn)定，與對比例1中的原菠蘿汁相比較，對比例3中的菠蘿汁的透光率最低，實施例4中的菠蘿汁的透光率最高。說明通過采用殼聚糖金屬配合物為外殼的殼聚糖微球，能夠很好的吸附菠蘿汁中的絮狀物質(zhì)，達(dá)到保持菠蘿汁成分的穩(wěn)定的效果；

甲胺磷含量和甲基對硫磷含量越低，說明果汁中的農(nóng)藥的殘留量越低，越有利于人體的健康，與對比例1中的原菠蘿汁相比較，對比例3中的甲胺磷含量和甲基對硫磷含量最低，實施例4中的甲胺磷含量和甲基對硫磷含量最高。說明通過采用殼聚糖金屬配合物能夠降解甲胺磷和甲基對硫磷，達(dá)到降低降低菠蘿汁中農(nóng)藥殘留量的目的。

上述說明是針對本發(fā)明較佳可行實施例的詳細(xì)說明，但實施例并非用以限定本發(fā)明的專利申請范圍，凡本發(fā)明所提示的技術(shù)精神下所完成的同等變化或修飾變更，均應(yīng)屬于本發(fā)明所涵蓋專利范圍。