帶有流變極限的化妝學(xué)制劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明說(shuō)明了一種透明的水性的、含表面活性劑的制劑，其含有一種或多種交聯(lián) 的丙烯酸酯共聚物。該類制劑還可以具有經(jīng)懸浮化和經(jīng)穩(wěn)定化的顆粒。
【背景技術(shù)】
[0002] 迄今為止仍不可能，在4. 0至7. 0的pH值、特別是< 6. 4的pH值下提供帶有經(jīng)穩(wěn) 定化的顆粒的、透明的表面活性劑配制物，其具有適宜的流動(dòng)性能，配備有多2000mPa *S的 粘度，并具有高起泡能力。此外，已知的配方具有> 10%的陰離子表面活性劑份額。由于高 份額的陰離子表面活性劑，它們具有不佳的柔和性。目前特別希望的是，提供一種制劑，其 除了透明度、適宜的流動(dòng)性能（其使得使顆粒、液滴和/或氣泡能夠穩(wěn)定懸?。┮约爸饕?酸性的PH值之外還是在化妝學(xué)上有利的制劑，其突出之處在于良好的柔和性和護(hù)理性能。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)盡管已經(jīng)已知了帶有黃原膠的系統(tǒng)。然而，在使用期間或者之后的皮膚 感受方面，其擁有能夠改善的化妝學(xué)性能。此外在同樣的使用濃度下僅實(shí)現(xiàn)了較小的粘度 值。
[0004] 為在對(duì)凝膠系統(tǒng)穩(wěn)定化且同時(shí)改善應(yīng)用性能方面得到進(jìn)步，嘗試進(jìn)行試驗(yàn)：其中 用聚合物結(jié)構(gòu)來(lái)代替黃原膠。證實(shí)特別適宜的是：交聯(lián)的、基于丙烯酸酯的聚合物。通過(guò) 使用這些聚合物結(jié)構(gòu)，提供了形成流變極限的制劑。由此實(shí)現(xiàn)了，在水性系統(tǒng)中穩(wěn)定固體顆 粒、液滴和氣泡。如此獲得的制劑通常具有多5.5的pH值?，F(xiàn)有技術(shù)的制劑（其在小于 5. 5的pH值下也導(dǎo)致：帶有流變極限的透明制劑）在較長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存之下出現(xiàn)渾濁，而且 化妝學(xué)稠度是不佳的并且需要改進(jìn)。
[0005] 在制造基于丙烯酸酯聚合物時(shí)，對(duì)單體的選擇、單體彼此間的比例以及聚合反應(yīng) 的過(guò)程起到重要作用。特別是，反應(yīng)的過(guò)程對(duì)于所生成的產(chǎn)品的性能有影響。聚合反應(yīng)可 以如下進(jìn)行：首先向單體中添入引發(fā)劑（例如過(guò)氧二硫酸銨）以便啟動(dòng)反應(yīng)。30分鐘后進(jìn) 行：給入交聯(lián)分子，并且進(jìn)一步給入單體。然后反應(yīng)進(jìn)行4個(gè)小時(shí)。可以變換反應(yīng)時(shí)間。所 生成的產(chǎn)品具有均質(zhì)的結(jié)構(gòu)。所采用的單體例如為：
[0006]-酸性的乙烯基單體和/或其鹽，
[0007] -非離子乙烯基單體，優(yōu)選憎水的非離子單體，
[0008] -含有不飽和端基以及聚氧化烯烴部分的單體，
[0009] -橫向交聯(lián)的單體。
[0010] 例如在下文中描述了 ：制造均質(zhì)的、橫向交聯(lián)的、基于丙烯酸酯的共聚物。這些聚 合物可以由對(duì)下述物質(zhì)的自由基乳液聚合獲得：
[0011] (A)至少一種酸性乙烯基單體或者其鹽，
[0012] (B)至少一種非離子乙烯基單體，特別優(yōu)選憎水的非離子乙烯基單體
[0013] (C)至少一種含有不飽和的端基和聚氧化烯烴部分的單體，
[0014] (D)至少一種橫向交聯(lián)的單體，
[0015] (E)可選地：保護(hù)膠體；
[0016] 其特征在于，將該聚合控制為，
[0017] (F)使得至少一時(shí)性地出現(xiàn)凝膠效應(yīng)，由此實(shí)現(xiàn)：在120分鐘、優(yōu)選60分鐘、特別 優(yōu)選40分鐘、十分特別優(yōu)選30分鐘（的給料時(shí)間）內(nèi)進(jìn)行單體（A)、（B)和（C)的給入，并 且
[0018] (G)最早在在第一次給入單體（A)、⑶和（C) 10分鐘之后，優(yōu)選15分鐘之后開(kāi)始 給入橫向交聯(lián)單體（D)。
[0019] 對(duì)于這樣的聚合，通過(guò)利用托姆多夫（Tro_sdorff)效應(yīng)，亦即，在不斷地給入單 體，且同時(shí)以更高速率給入單體的情況下，形成單體過(guò)量，其導(dǎo)致了聚合反應(yīng)的自加速（托 姆多夫效應(yīng)）。結(jié)果是，在有利的聚合物形態(tài)學(xué)的同時(shí)提高分子量。在此有利的是，在聚合 反應(yīng)期間，把溫度維持在70與90°C之間，優(yōu)選80與90°C之間。另外有利的是，給入引發(fā)劑 既在給料時(shí)間開(kāi)始前進(jìn)行，又在給入橫向交聯(lián)的單體之后進(jìn)行。在此特別優(yōu)選的是，
[0020] (H)缺少耦聯(lián)的單體，或者，具有至多15重量％、優(yōu)選10重量％、特別優(yōu)選5重 量％、十分特別優(yōu)選2. 5重量％、十分非常優(yōu)選1重量％、十分特別極度優(yōu)選0. 1重量％的 耦聯(lián)的單體。
[0021] 特別優(yōu)選的是，酸性乙烯基單體（A)選擇為，帶有羧基基團(tuán)的乙烯基單體，特別 優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸，或者其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或者烷基銨鹽。特別優(yōu)選 的是，非離子乙烯基單體（B)選自：C1-C22丙烯酸烷基酯和C1-C22甲基丙烯酸酯烷基酯 以及其混合物的組。由此實(shí)現(xiàn)了：良好的流動(dòng)性能以及因而有利的流變特征。特別優(yōu)選 的是，含有不飽和端基和聚氧化亞烷部分的單體（C)選擇為，乙烯基聚亞烷基二醇或者可 聚合的表面活性劑或者其混合物，特別優(yōu)選選擇為，乙烯基聚亞烷基二醇或者可聚合的表 面活性劑或者其混合物，優(yōu)選選擇為，乙氧基化的或者丙氧基化的、帶有30個(gè)亞乙氧基單 元或者丙烯氧單元的1，4-丁二醇乙烯基醚、帶有30個(gè)亞乙氧基單元的烯丙基聚乙二醇 醚、帶有20個(gè)亞乙氧基單元的烯丙基聚乙烯乙二醇醚、帶有20個(gè)亞乙氧基單元的乙烯基 聚乙二醇醚、帶有 m+n = 5 至 100 以及 n/m = 1 的 CH2 = CHCH20[(CH2CH20)n(CH2(CH3) CH0)]mCH3、帶有25個(gè)亞乙氧基單元和8個(gè)丙烯氧基單元的聚亞烷基二醇烯丙基丁基醚、 十分特別優(yōu)選采用疋1111118(^6111?307伍0/?0301，4-丁二醇乙烯基醚伍0/?030111〇1)，克萊恩 (Clariant))、EmulsogenRAL307(稀丙基聚稀徑乙二醇醚（E030mol)，克萊恩）、聚乙二醇 All/1800(烯丙基聚烯烴乙二醇醚（E020mol)，克萊恩）、聚乙二醇R1100(乙烯基聚亞烷 基二醇醚（E020mol)，克萊恩）、Pluriol AlllR(烯丙基醇烷氧基化物鹽）、或者聚乙二醇 AB25_8(聚稀徑乙二醇稀丙基丁基醚（E025mol, P08mol), Clariant)。特別得到證明的是聚 乙二醇A11/1800,其因此是極為有利的。特別優(yōu)選的是，橫向交聯(lián)單體（D)選擇為，帶有至 少兩個(gè)（甲基）丙烯酸基團(tuán)的多元醇（甲基）丙烯酸酯醋、以及多元醇與丙烯酸和/或甲 基丙烯酸的混合酯。進(jìn)而特別優(yōu)選的是，所述單體（A)以下述含量存在：10至75%、優(yōu)選 20至60 %、特別優(yōu)選28至52 %、十分特別優(yōu)選32至52 %，單體（B)以下述含量存在：10 至90 %，優(yōu)選30至80 %、特別優(yōu)選40至62 %、十分特別優(yōu)選40至60 %，單體（C)以下述 含量存在：0.5至40%，優(yōu)選1至10%、特別優(yōu)選2至6%，單體（D)以下述含量存在：最高 1%，優(yōu)選0.05至0.5%、特別優(yōu)選0.1至0.3%。十分特別優(yōu)選的是，單體（A): (B)以下述 質(zhì)量比存在，即，1:2. 2至1.5:1，優(yōu)選1:1. 6至1.3:1。十分特別優(yōu)選的是，橫向交聯(lián)單體的 給入最早在10分鐘以后、特別優(yōu)選在15分鐘以后開(kāi)始，并且或者馬上停止，或者持續(xù)至單 體給料時(shí)間的結(jié)束。
[0022] 通過(guò)此類反應(yīng)生成的產(chǎn)品可以被稱作均質(zhì)的、橫向交聯(lián)的、基于丙烯酸酯的共聚 物。在文獻(xiàn)DE 102011078087中例如描述了此類反應(yīng)和產(chǎn)品。均質(zhì)的、橫向交聯(lián)的、基于 丙烯酸酯的共聚物（其以文獻(xiàn)DE102011078087所描述的制造方法獲得）在下文中被稱作 AM-X聚合物。
[0023] 在文獻(xiàn)DE 102011078087中公開(kāi)了上面提及的AMA-X聚合物的制造的教導(dǎo)。文獻(xiàn) DE 102011078087在此整體上納入到本申請(qǐng)的公開(kāi)當(dāng)中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0024] 令本領(lǐng)域技術(shù)人員驚奇地發(fā)現(xiàn)了，水性的、含表面活性劑的、含一種或者多種 AM-X聚合物的制劑克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選：至少一種AM-X聚合物的濃度為：基于該制劑活性含量和總重 的0· 1至5. 0%、優(yōu)選0· 5至4. 0%、特別優(yōu)選I. 0至2. 0%。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的是，根據(jù)本發(fā)明的含水、含表面活性劑的制劑含有顆粒、液滴和/或 氣泡，其盡可能穩(wěn)定地懸浮并盡可能穩(wěn)定地保持懸浮。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明同樣地，根據(jù)本發(fā)明的含水、含表面活性劑的、帶有或者不帶顆粒、液 滴和/或氣泡的制劑是透明制劑，其中，透明制劑表征為，濁度值< 30NTU、優(yōu)選< 25NTU、特 別優(yōu)選< 20NTU。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明同樣地，前述制劑具有的pH值為：4. 0至7. 0、優(yōu)選4. 0至< 6. 4、特別 優(yōu)選4. 0至彡5. 5。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選：根據(jù)本發(fā)明的制劑具有的pH值為：4. 0至7. 0、優(yōu)選4. 0 至< 6. 4、特別優(yōu)選4. 0至< 5. 5,并且是透明的制劑，其表征為，濁度值< 30NTU、優(yōu)選 < 25NTU、特別優(yōu)選彡20NTU。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的制劑具有的粘度為：多2000mPa · S。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明還有，上述制劑的tan δ值位于〇. 05至0. 6,優(yōu)選位于0. 1至0. 5。
[0032] 根據(jù)