一種致密壓電陶瓷纖維的制備方法及致密壓電陶瓷纖維的制作方法
【專利摘要】一種致密壓電陶瓷纖維的制備方法及致密壓電陶瓷纖維。本發(fā)明公開了一種致密壓電陶瓷纖維的制備方法，該方法包括以下步驟：1）將陶瓷粉體、分散劑、固化劑和水混合得到陶瓷漿料；2）將步驟1）所制漿料灌入水平放置纖維模具中，該模具包括一排致密排列的狹長溝槽狀纖維成型模具，和緊貼于其上的可滑動平板片；3）在一定溫度下引發(fā)凝膠反應(yīng)，得到強度大于5MPa的壓電陶瓷細長纖維素坯；4）將步驟3）所制陶瓷纖維素坯在恒溫下固化、干燥，并利用干燥收縮和潤滑劑輔助脫模；5）將步驟4）制得的陶瓷纖維燒結(jié)，得到橫截面形狀不同的壓電陶瓷纖維。本發(fā)明所需設(shè)備簡單，具有可靠性高、便于操作、有機粘接劑含量低、燒結(jié)工藝簡便、密度與干壓法相當、截面形狀可控等優(yōu)點，具有良好的應(yīng)用前景。
【專利說明】一種致密壓電陶瓷纖維的制備方法及致密壓電陶瓷纖維
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及功能材料及機電轉(zhuǎn)換器件領(lǐng)域，具體涉及一種致密壓電陶瓷纖維的制備方法及致密壓電陶瓷纖維。
【背景技術(shù)】
[0002]壓電材料具有能使機械能和電能之間的相互轉(zhuǎn)換的正逆壓電效應(yīng)，其中應(yīng)用最廣的壓電材料是壓電陶瓷，是各類微電機系統(tǒng)、聲學換能器和傳感器等的核心工作材料。某些微電機或能量收集系統(tǒng)，以及聲學換能器如水聽器和醫(yī)學換能器等，需使用壓電陶瓷纖維或基于壓電陶瓷纖維的復(fù)合材料。同時，這些器件需要使用的陶瓷纖維具有優(yōu)異的壓電性能。由于陶瓷硬而脆特性及制造過程需要高溫燒結(jié)的特點，這類陶瓷纖維制備異常困難，采用的紡絲法或擠出法等，需要精密復(fù)雜的機械設(shè)備和繁瑣復(fù)雜的工藝控制流程，導致其制備成本高。更重要的是，這些方法都需采用含有大量有機膠粘劑的陶瓷漿料，導致陶瓷燒結(jié)條件復(fù)雜且難以控制，壓電纖維密度降低，壓電性能劣化，相關(guān)器件性能下降。因此，高致密的壓電陶瓷纖維的制備十分困難。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為了克服上述高致密壓電陶瓷纖維的制備困難的問題，本發(fā)明提供了一種新型水基低有機物含量漿料陶瓷纖維制備方法，該方法包括以下步驟:
[0004]I)將陶瓷粉體、分散劑、固化劑體系和水充分混合，得到高固相含量且低粘度的陶瓷漿料；
[0005]其中，陶瓷粉體占漿料體積的43vol%?55vol% ；
[0006]2)將步驟I)得到的陶瓷漿料灌入模具中，該模具包括含一排致密排列的狹長纖維成型溝槽的模具，和可緊密放置在此成型模具定位滑軌上的可滑動平板片；
[0007]3)加入能引發(fā)凝膠反應(yīng)的化學物質(zhì)或者在一定溫度下引發(fā)凝膠反應(yīng)，得到等效強度大于5MPa的壓電陶瓷纖維素坯；
[0008]4)將步驟3)中得到的壓電陶瓷纖維素坯在恒溫下固化、干燥，并通過其體積收縮和脫模劑的輔助作用脫模；
[0009]5)將步驟4)中得到的陶瓷纖維燒結(jié)，得到橫截面形狀不同的壓電陶瓷纖維。
[0010]所述步驟I)中固化劑可以為有機單體、交聯(lián)劑，此時能引發(fā)凝膠反應(yīng)的化學物質(zhì)為引發(fā)劑和催化劑，有機單體包括丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰胺(MAM)、二甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)等可發(fā)生自由基聚合并可生成凝膠的有機單體小分子；交聯(lián)劑包括N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)、N, N’ - (I, 2- 二羥乙烯基)雙丙烯酰胺(DHEBA);所述引發(fā)劑為過硫酸鹽(過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸)，所述催化劑為四甲基乙二胺；其中，有機單體含量占漿料中水質(zhì)量的10?45%，交聯(lián)劑含量占水質(zhì)量的3?15%，交聯(lián)劑與有機單體比例為1:3?1: 10，引發(fā)劑含量為10?30μ g/100mL漿料;催化劑含量為20?50 μ Ι/lOOmL漿料。引發(fā)凝膠反應(yīng)的溫度范圍可以從室溫到80°C變動，溫度越高，反應(yīng)時間越短。[0011]所述步驟I)中固化劑可為瓊脂，此時漿料是通過先加熱至約80°C再冷卻至37°C以下而使瓊脂發(fā)生凝膠反應(yīng)，形成具有一定強度的素坯。其中，瓊脂的含量為陶瓷漿料水質(zhì)量的3?10%。
[0012]所述步驟I)中固化劑可為明膠，此時漿料是通過加熱攪拌后冷卻至室溫，而使明膠發(fā)生凝膠反應(yīng)，形成具有一定強度的素坯。其中，明膠的含量為陶瓷漿料水質(zhì)量的3?10%。
[0013]所述步驟I)中固化劑可以為海藻酸鹽，此時能引發(fā)凝膠反應(yīng)的化學物質(zhì)為Ca2+溶液，利用海藻酸鹽凝膠固化劑體系固化陶瓷漿料的主要步驟為，將海藻酸鈉、陶瓷粉體和分散劑按照一定的比例與水混合球磨，得到高固相低粘度的陶瓷漿料，除泡后，加入一定Ca2+溶液，海藻酸鹽和Ca2+和發(fā)生凝膠反應(yīng)，陶瓷漿料固化成具有一定強度的素坯。其中，海藻酸鹽包括海藻酸鈉等可溶性鹽，Ca2+溶液包括CaCl2、Ca(NO3)2等可溶性鈣離子溶液。海藻酸鹽的含量為陶瓷漿料水質(zhì)量的3?10%，海藻酸鹽與Ca2+的比例為1:1。
[0014]在本發(fā)明所列的幾種固化劑體系中，有機單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和催化劑體系的性能相對最穩(wěn)定，條件容易控制。
[0015]根據(jù)本發(fā)明的制備方法，所述步驟I)中的分散劑并不依賴特定分散劑的選擇，只要分散劑可以使得陶瓷粉體在漿料中均勻分散即可，為選自聚丙烯酸鹽(聚丙烯酸鈉和聚丙烯酸銨)、聚甲基丙烯酸鹽(聚甲基丙烯酸鈉和聚甲基丙烯酸銨)、馬來酸酐丙烯酸共聚物、四甲基氫氧化銨、檸檬酸銨、偏磷酸鈉中的一種。為了取得更好的分散效果，可以針對不同的粉體選擇相應(yīng)的分散劑和合適用量。如鋯鈦酸鉛粉體選擇檸檬酸銨、鈮酸鉀鈉粉體選擇聚丙烯酸鈉等。
[0016]在本發(fā)明中，對于高固相含量低粘度的陶瓷漿料，其固相占總漿料的體積分數(shù)在43?55Vol%，粘度為無外壓可自流動狀態(tài)。在保證漿料流動性的前提下，陶瓷粉的固相體積分數(shù)越高越好。在陶瓷粉體體積分數(shù)50?55Vol%時，所制得的陶瓷密度與常規(guī)干壓法所制陶瓷密度相當，而壓電片的壓電常數(shù)也類似。
[0017]在本發(fā)明中，陶瓷漿料可以通過陶瓷粉體與水、分散劑充分混合獲得。混合可以使用常用的球磨工藝進行，還可以使用其它類似工藝，例如機械攪拌。本發(fā)明并不具體限制混合工藝，只要能夠獲得一定固相含量的陶瓷漿料即可。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的壓電陶瓷纖維制備方法，所述陶瓷粉體可以從現(xiàn)有壓電陶瓷材料粉體中選擇，包括鈦酸鉛、鋯鈦酸鉛、偏鈮酸鉛、鈦酸鋇、鈮鎂酸鉛、鈮錳酸鉛、鈮鋅酸鉛、鈮鎳酸鉛、鈮酸鉀鈉、鈦酸鉍鈉、鈦酸鉍鉀、鈧酸鉍、鐿酸鉍中的一種，以及這些體系的復(fù)合和摻雜體系陶瓷材料。陶瓷的燒結(jié)根據(jù)不同的粉體采取相應(yīng)的燒結(jié)程序和溫度。如鋯鈦酸鉛采用1270°C保溫3小時。陶瓷的密度與材料的本體密度有關(guān)，并接近其理論密度，如鋯鈦酸鉛的密度約為7.6g/cm3左右，與傳統(tǒng)干壓法相當。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的壓電陶瓷纖維制備方法，所述步驟2)中模具包括含致密排列的狹長溝槽的纖維成型主模具，溝槽的截面形狀為圓心、橢圓形、矩形、三角形、梯形或其它多面體及無規(guī)則形狀，以及可緊密貼在此成型模具上的位置可通過滑軌或支架等調(diào)整的可滑動平板片；滑動平板和模具相匹配，其可以是純平面型，也可是含有與主體模具中溝槽的位置、形狀相對應(yīng)溝槽的平板；溝槽截面的圓形等效直徑為0.2?Imm,溝槽的長度為5mm?100mm。該發(fā)明可制備相應(yīng)模具溝槽尺寸的壓電陶瓷纖維。其中含致密排列的狹長溝槽的纖維成型主模具和緊貼于其上的可滑動平板片為必要結(jié)構(gòu)部分。所述模具及滑動片由金屬或塑料制成，而模具的尺寸，溝槽數(shù)量、致密度及尺寸等可根據(jù)需要有略微不同的設(shè)計。
[0020]本發(fā)明的優(yōu)點:本方法具有可靠性高、工藝簡單、便于操作，燒結(jié)工藝簡單等優(yōu)點，可以制得其他方法很難制備的截面形狀可控、等效直徑在幾毫米至幾百微米的陶瓷纖維。另外，由于該方法采用有機物含量低，不含復(fù)雜的膠粘劑等，制備的陶瓷纖維密度與普通干壓法相當，從而具有優(yōu)異的壓電性能。該方法制備的陶瓷纖維可用于制備各種換能器、微電機系統(tǒng)等所需的核心壓電材料，也可用于開發(fā)各種對陶瓷纖維的密度尺寸有特殊要求的各種壓電電機器件。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0021]圖1為本發(fā)明的制備壓電陶瓷纖維的流程示意圖。
【具體實施方式】
[0022]參見附圖1，本發(fā)明的方法具體包括以下五個步驟:
[0023]I)將陶瓷粉體、分散劑、固化劑體系和水充分混合，得到高固相含量且低粘度的陶瓷楽料；
[0024]2)將步驟I)得到的陶瓷漿料灌入模具中，該模具包括含一排致密排列的狹長纖維成型溝槽的模具，和可緊密放置在此成型模具定位槽上的可滑動平板片；
[0025]3)在一定溫度下引發(fā)凝膠反應(yīng)，得到等效強度大于5MPa的壓電陶瓷纖維素坯；
[0026]4)將步驟3)中得到的壓電陶瓷纖維素坯在恒溫下固化、干燥，并通過其體積收縮和脫模劑的輔助作用脫模；
[0027]5)將步驟4)中得到的陶瓷纖維燒結(jié)，得到橫截面形狀不同的壓電陶瓷纖維。
[0028]下面是采用本發(fā)明的方法制備微細壓電陶瓷纖維的具體實施例。
[0029]實施例1:
[0030]將0.4g瓊脂糖加入到IOg水中，加熱到60°C攪拌，瓊脂完全溶解后加入70g鈮鋅鋯鈦鉛陶瓷粉體和0.5g分散劑聚丙烯酸銨，充分混合球磨后，得到體積分數(shù)約為50Vol%的低粘度陶瓷漿料約20mL，真空除泡后加熱至80°C，倒入寬度為5cm的模具中的一排上表面寬0.4mm、長50mm的截面為橢圓形狹長溝槽內(nèi)，然后蓋上在對應(yīng)位置處具有長50mm、截面為橢圓形狹長溝槽具的平板蓋。冷卻至室溫放置16小時，待陶瓷漿料固化后脫模，去掉平板蓋，將凝固的壓電陶瓷纖維進一步在室溫放置24小時，等充分干燥脫模后，在1250°C保溫燒結(jié)2小時，拋光打磨，制得等效直徑約為0.35_，長度為20-40_的壓電陶瓷纖維。
[0031]實施例2:
[0032]將0.6g明膠加入到IOg水中，加熱到40°C攪拌，明膠完全溶解后加入78g鋯鈦酸鉛陶瓷粉體和0.5g分散劑聚丙烯酸銨，繼續(xù)攪拌均勻后混合球磨，得到體積分數(shù)約為50Vol%的低粘度陶瓷漿料約20mL，真空除泡后加熱，倒入寬度為5cm的模具中的一排上表面寬0.4mm、長80mm的截面為半圓形狹長溝槽內(nèi)，然后蓋上在對應(yīng)位置處具有長50mm、截面為半圓形狹長溝槽具的平板蓋，冷卻至室溫放置18小時，然后去掉平板蓋將凝固的陶瓷纖維及模具在50°C加熱20小時，等充分干燥收縮后脫模，在1268°C保溫燒結(jié)3小時，制得直徑約為0.35mm,長度為20_40mm的壓電陶瓷纖維。[0033]實施例3:
[0034]將3g丙烯酰胺(MAM)、lgN，N’ - (1,2- 二羥乙烯基)雙丙烯酰胺(DHEBA)、78.5g鋯鈦酸鉛粉體和0.3g分散劑聚丙烯酸銨與IOg去水混合球磨，得到體積分數(shù)約為50Vol%的低粘度陶瓷漿料約20mL，加入4 μ g引發(fā)劑和6 μ L催化劑，抽真空排氣泡后，倒入寬度為5cm的模具中的一排上表面寬0.4mm、長80mm的截面為半圓形狹長溝槽內(nèi)，然后蓋上對應(yīng)位置處具有長80_、截面為半圓形狹長溝槽具的平板蓋，在70°C烘箱內(nèi)放置6小時，然后去掉平板蓋將凝固的陶瓷纖維及模具在50°C加熱15小時，等充分干燥收縮后脫模，在1268°C保溫燒結(jié)3小時，制得直徑約為0.35mm，長度為60_75mm的壓電陶瓷纖維。
[0035]實施例4:
[0036]將0.25g海藻酸鈉加入到IOg去離子水中攪拌，海藻酸鈉完全溶解后加入78g鋯鈦酸鉛陶瓷粉體和0.3g分散劑聚丙烯酸鈉，攪拌均勻后混合球磨，得到體積分數(shù)約為50Vol%的低粘度陶瓷漿料約20mL，真空除泡后，加入0.8mL IM濃度的CaCl2溶液，攪拌均勻，倒入寬度為3cm的模具中的一排寬0.5mm、深0.5mm長50mm狹長溝槽內(nèi)，然后滑移蓋上平板蓋，室溫放置6小時，待陶瓷漿料固化后脫模，去掉平板蓋將凝固的陶瓷纖維素坯進一步在室溫放置48小時，等充分固化干燥收縮后脫模，在1270°C保溫燒結(jié)2.5小時，制得截面邊長約為0.4mm，長度為20-40mm的壓電陶瓷纖維。
[0037]實施例5:
[0038]將4.55g丙烯酰胺(AM)、1.6g N，K -亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)、62g鋯鈦酸鉛粉體和1.1g分散劑檸檬酸銨與IOg去水混合球磨，得到體積分數(shù)約為43Vol%的低粘度陶瓷漿料約19mL，加入7 μ g引發(fā)劑和10 μ I催化劑，抽真空除空氣后，倒入寬度為3cm的模具中的一排寬0.5mm、深0.5mm長IOOmm狹長溝槽內(nèi)，然后滑移蓋上平板蓋,在68°C烘箱內(nèi)放置8小時，然后去掉平板蓋將凝固的陶瓷纖維及模具在50°C加熱18小時，等充分固化干燥收縮后脫模，在1270°C保溫燒結(jié)2.5小時，制得截面邊長約為0.4mm，長度為80-100mm的壓電陶瓷纖維。
[0039]實施例6:
[0040]將Ig丙烯酰胺(AM)、0.29g N，f -亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)、47g鋯鈦酸鉛粉體和0.15g分散劑聚丙烯酸鈉與5g去水混合球磨，得到體積分數(shù)約為55Vol%的低粘度陶瓷漿料約llmL，加入I μ g引發(fā)劑和I μ I催化劑，抽真空除空氣后，倒入寬度為3cm的模具中的一排寬0.4mm、長50mm的截面為半圓形狹長溝槽內(nèi)，然后蓋上對應(yīng)位置處具有長50mm、截面為半圓形狹長溝槽具的平板蓋，在70°C烘箱內(nèi)放置5小時，然后去掉平板蓋將凝固的陶瓷纖維及模具在60°C加熱15小時，等充分干燥收縮后脫模，在1270°C保溫燒結(jié)3小時，制得直徑約為0.35mm，長度為40_50mm的壓電陶瓷纖維。
[0041]實施例7:
[0042]將3g丙烯酰胺(AM)Ug N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)、78g鋯鈦酸鉛粉體和
0.35分散劑聚丙烯酸鈉與IOg去水混合球磨，得到體積分數(shù)約為50Vol%的低粘度陶瓷漿料約20mL，加入4.5 μ g引發(fā)劑和7 μ I催化劑，抽真空除泡后，倒入寬度為5cm的模具中的一排上表面寬0.25mm、長40mm的截面為半圓形狹長溝槽內(nèi)，然后蓋上對應(yīng)位置處具有長40_、截面為半圓形狹長溝槽具的平板蓋，在70°C烘箱內(nèi)放置3小時，然后去掉平板蓋將凝固的陶瓷纖維及模具在50°C加熱12小時，等充分干燥收縮后脫模，在1268°C保溫燒結(jié)2小時，制得直徑約為0.2_，長度為35-40_的壓電陶瓷纖維。
[0043]上述所有實施例中，陶瓷體的密度均為7.5-7.6g/cm3左右，與傳統(tǒng)需要外力制備的干壓法類似，這是因為本方法采用了高固相含量的水基漿料。含有較少的有機物粘接劑。
[0044]此外，采用具有一排上表面寬0.4mm、長50mm的截面為半圓形狹長溝槽的模具，及對應(yīng)位置處具有長50_、截面為半圓形狹長溝槽具的平板蓋，以效果最穩(wěn)定的有機單體丙烯酰胺(AM)和交聯(lián)劑N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)為固化劑體系，本發(fā)明還對比了不同AM、MBAM、引發(fā)劑、催化劑含量和不同體積分述漿料條件下制備的鋯鈦酸鉛陶瓷纖維的結(jié)果，見表1。
[0045]表1不同實驗條件下制備微細壓電陶瓷纖維實驗結(jié)果
[0046]
【權(quán)利要求】
1.一種致密壓電陶瓷纖維的制備方法，該方法包括以下步驟: 1)將陶瓷粉體、分散劑、固化劑和水充分混合，得到陶瓷漿料； 其中，陶瓷粉體占漿料體積的43vol%~55vol% ； 2)將步驟I)得到的陶瓷漿料灌入模具中，所述模具包括含一排致密排列的狹長纖維成型溝槽； 3)引發(fā)凝膠反應(yīng)，得到等效強度大于5MPa的壓電陶瓷纖維素坯；所述凝膠反應(yīng)通過加入能引發(fā)凝膠反應(yīng)的化學物質(zhì)或通過調(diào)節(jié)溫度引發(fā)； 4)將步驟3)中得到的壓電陶瓷纖維素坯在恒溫下固化、干燥，并脫模； 5)將步驟4)中得到的陶瓷纖維燒結(jié)，得到壓電陶瓷纖維。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的固化劑包括有機單體和交聯(lián)劑，所述步驟3)中的能引發(fā)凝膠反應(yīng)的化學物質(zhì)為引發(fā)劑和催化劑； 所述有機單體為能發(fā)生自由基聚合生成凝膠的有機單體小分子，包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和二甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或多種，其含量占所述混合漿料中水質(zhì)量的10 ~45% ； 所述交聯(lián)劑含量占所述混合漿料中水質(zhì)量的3~15%，為N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺或N，N’ - (1，2-二羥乙烯基)雙丙烯酰胺，所述交聯(lián)劑與所述有機單體質(zhì)量比為1:3~1:10 ； 所述引發(fā)劑為過硫酸鹽，包括過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸中的一種或多種，含量為10 μ g ~30 μ g/1OOmL 漿料； 所述催化劑為四甲基乙二胺，含量為20~50μ Ι/lOOmL漿料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中的固化劑為大分子多糖凝膠，為瓊脂、明膠和海藻酸鹽中的一種，其含量為所述混合漿料中含水質(zhì)量的3~10%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中的固化劑為海藻酸鹽，所述能引發(fā)凝膠反應(yīng)的化學物質(zhì)為Ca2+溶液，通過加入Ca2+溶液使海藻酸鹽和Ca2+的摩爾比為1:1 ;所述的海藻酸鹽為可溶性鹽，包括海藻酸鈉；所述Ca2+溶液為可溶性鈣鹽，為選自 CaCl2 和 Ca (NO3) 2 的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中固化劑為瓊脂，所述凝膠反應(yīng)通過先加熱陶瓷漿料再冷卻至37°C以下而引發(fā)；其中，所述瓊脂的含量為所述陶瓷漿料中水質(zhì)量的3~10%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中固化劑為明膠，所述凝膠反應(yīng)通過先加熱陶瓷漿料再冷卻至室溫而引發(fā)；其中，所述明膠的含量為所述陶瓷漿料中水質(zhì)量的3~10%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述分散劑為選自聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、馬來酸酐丙烯酸共聚物、檸檬酸銨、甲基氫氧化銨、偏磷酸鈉中的一種；所述分散劑含量為陶瓷粉質(zhì)量的0.2%~2%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中的陶瓷粉體包括鈦酸鉛、鋯鈦酸鉛、偏鈮酸鉛、鈦酸鋇、鈮鎂酸鉛、鈮錳酸鉛、鈮鋅酸鉛、鈮鎳酸鉛、鈮酸鉀鈉、鈦酸鉍鈉、鈦酸鉍鉀、鈧酸鉍、鐿酸鉍中的一種或一種以上的復(fù)合體系。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述成型模具的溝槽的截面形狀為圓形、橢圓形、矩形、三角形、梯形或不規(guī)則形狀； 所述成型模具包括緊貼于此成型模具上的可滑動平板片；所述可滑動平板片和所述成型模具相匹配；所述成型模具及所述可滑動平板片由金屬或塑料制成。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述溝槽截面的圓形等效直徑為0.2~Imm,所述溝槽的長度為5mm~100mm。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述陶瓷粉體占陶瓷漿料體積分數(shù)為50 ~55Vol%0
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11任一方法制備的致密壓電陶瓷纖維。
【文檔編號】C04B35/491GK103898632SQ201210589681
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】郭棟, 廖擎瑋, 陳小隨 申請人:中國科學院聲學研究所