一種氨浸法回收煉鉛銅浮渣中銅的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及濕法處理煉鉛產(chǎn)銅浮渣技術領域,尤其涉及一種采用氨浸法回收煉鉛銅浮渣中銅的方法。
【背景技術】
[0002]鉛是最常用的有色金屬之一。在粗鉛精煉獲得精鉛過程中,由于火法精煉相對于電解精煉而言,具有能耗低、占地少、設備簡單、生產(chǎn)周期短和最終產(chǎn)品成分容易控制等諸多優(yōu)點而被普遍采用,目前火法精煉粗鉛的精鉛產(chǎn)量約占精鉛產(chǎn)量的80%。粗鉛火法精煉包括除銅步驟,在其除銅工藝中,普遍采用加單質硫除銅方法,即利用S對的Cu的親和力大于Pb而生成密度比鉛小的Cu2S的原理,使銅形成浮渣,再通過撈渣方式獲得銅浮渣。該銅浮渣中含 Cul0%~50%、Pb40%~80%, Agl00~10000g/t,此外,還含有少量 Zn、Sn、As、Sb、Co、N1、Au等有價金屬。根據(jù)撈渣方式和設備的不同,浮渣物理形狀也各不相同,常見有疏松細顆粒狀、塊狀等。
[0003]目前國內外冶煉廠大多采用火法工藝回收銅浮渣中的鉛、銅、銀等有價金屬。由于所用設備不同,其又分為鼓風爐法、反射爐法和回轉窯等。處理工藝應用較多的為純堿一鐵肩法,利用純堿使銅浮渣中的砷銻生成鈉鹽進入爐渣,并造鈉銅锍,加入鐵肩降低冰銅和渣中含鉛,提高冰銅的銅鉛比。過程中加入部分氧化鉛,促使浮渣中的As、Sn揮發(fā),從而可以在煙塵中再次回收利用。上述工藝的回收效果還因所采用的設備不同而不同。
[0004]反射爐純堿一鐵肩法即純堿一鐵肩法采用反射爐處理銅浮渣,其優(yōu)點在于銅锍中銅鉛比可達5~9:1,鉛回收率高,可達97%。現(xiàn)有技術中采用9.5 m2反射爐處理含Cul0%~20%,含 Pb60%~70% 的銅浮渣,產(chǎn)出銅锍含 Cu26%~45%,Pb3%~7% ;處理含 Cul0%~15%,含Pb60%的銅浮渣,產(chǎn)出銅锍含Cu > 40%,Pb < 7%。但該法存在能耗高,環(huán)境污染嚴重,爐體壽命短等缺點,已被國家列為限期淘汰工藝;
采用鼓風爐處理銅浮渣一般在加入鼓風爐前先將銅浮渣進行燒結,其目的一是氧化脫硫,使Cu2S變成CuO,以便被還原,而硫以SO2形式逸出,以便于制酸,二是在高溫下將粉料燒結成塊,以適應鼓風爐熔煉作業(yè)要求。這樣僅利用鉛鼓風爐即可完成回收,無需再建其他設備,設備成本低。但其缺點是銅锍中銅鉛比低,銅的回收率低,大量的銅仍殘留在鉛中,銅、鉛分離不徹底,冰銅產(chǎn)率低,造成銅、砷和貴金屬在鉛生產(chǎn)系統(tǒng)過程中循環(huán)?,F(xiàn)有技術中,采用鼓風爐處理含Cu20%~30%,Pb50%~70%的銅浮渣時,產(chǎn)出的銅锍中含Cu35%~40%,Pb5%~6%。
[0005]采用回轉窯處理銅浮渣的效果差異大,因其采用煉鉛工藝而不同,所得銅浮渣原料成分差別也很大,產(chǎn)出銅锍一般含Cu30%~40%,Pbl0%~15%o前蘇聯(lián)列寧諾爾斯克鉛廠開發(fā)了電爐處理銅浮渣技術,前蘇聯(lián)電鋅廠和日本的一家鉛廠液采用此法。此法煙氣量小,金屬損失少,但是成本較高。列寧諾爾斯克鉛廠處理含Cu20%~30%,Pb50%~70%的銅浮渣,產(chǎn)出銅锍含Cu41.5%,Pb6.2%。電爐法在電力緊張的地區(qū)難以實現(xiàn),而且需要加入還原劑焦炭,生產(chǎn)成本高;
除了上述設備外,還有利用電爐、回轉短窯處理銅浮渣的方法??傊鲜龌鸱ㄌ幚磴~浮渣的方法均有不足之處,目前尚未見到回收銅效果好的濕法回收法。
[0006]綜上所述,現(xiàn)有技術中的回收煉鉛銅浮渣中銅的方法需進一步改進。
[0007]
【發(fā)明內容】
[0008]本發(fā)明的為了解決現(xiàn)有的回收煉鉛銅浮渣中銅的方法存在工藝較為復雜,金屬銅回收率較低的缺陷,從而提供一種工藝簡單,金屬銅回收率高、生產(chǎn)成本低的氨浸法回收煉鉛銅浮渣中銅的方法。
[0009]本發(fā)明提供了一種氨浸法回收煉鉛銅浮渣中銅的方法,該方法包括如下步驟:
a、采用氨浸法將煉鉛銅浮渣中的銅浸出,得到氨浸出液:將煉鉛銅浮渣浸泡在溶劑中進行浸泡;所述溶劑為氨水和硫酸銨,NH3/S042+=1.5-3 ;
b、將氨浸出液進行萃取分離得到負載有機相和萃取水相:將步驟a中得到的氨浸出液采用萃取液進行萃取,分離得到負載有機相和萃取水相;所述萃取液包括萃取劑和稀釋劑,所述萃取劑為醛肟類萃取劑,所述稀釋劑為煤油,所述萃取劑的體積濃度為20°/『30%,相比為A/0=l/2~l/3,萃取時間為5~8分鐘;所述負載有機相進行下一步反萃,萃取水相返回步驟a作為溶劑進行氨浸;
C、負載機相反萃得到富銅液:將負載有機相與廢銅電解液混合進行反萃,得到水相富銅液和有機相;所述廢銅電解液為硫酸和硫酸銅混合溶液;所述水相富銅液進行下一步電解,所述有機相返回步驟b作為萃取液進行萃取;
d、電解得到銅:將水相富銅液進行電解生產(chǎn)銅,電解產(chǎn)生的廢銅電解液返回步驟c進行反萃。
[0010]作為本發(fā)明的進一步限定,步驟a中,浸泡時間為4h,所述浸泡溫度為50°C,所述總順3的濃度為6~10mol/L。
[0011]作為本發(fā)明的進一步限定,步驟b中,所述醛肟類萃取劑為Lix84。
[0012]作為本發(fā)明的進一步限定,步驟b中,所述萃取劑的體積濃度為20°/『30%。
[0013]作為本發(fā)明的進一步限定,步驟b中,所述萃取的級數(shù)為3~4級。
[0014]作為本發(fā)明的進一步限定,步驟c中,所述廢銅電解液中Cu的含量為30~40g/L,H2SOd^J含量為 140~160g/Lo
[0015]作為本發(fā)明的進一步限定,步驟c中,所述反萃的級數(shù)為1~2級。
[0016]作為本發(fā)明的進一步限定,在所述步驟b與所述步驟c之間進行1~2級的洗滌;所述洗滌的相比A/0=l/3~l/8。
[0017]本發(fā)明的反應原理為:在氨-銨鹽體系中,用氨水及硫酸銨的混合物做浸出劑和絡合劑,使煉鉛銅浮渣中的銅以銅氨配合物的形式溶解出來進入溶液,實現(xiàn)有價金屬銅的選擇性浸出,從而與其他成分分離,得到的氨浸出液再萃取分離銅,得到負載有機相和萃取水相,負載有機相與銅電解液混合進行反萃,得到富銅液,將富銅液進行電解即可生產(chǎn)銅。
本發(fā)明所提供的浸出銅-萃取分離銅-反萃得到富銅液-電解得到銅的工藝路線,實現(xiàn)了銅回收率高、銅品位高,成本低等效果。具體地,本發(fā)明先采用氨浸法回收煉鉛銅浮渣中銅,浸出率可達90%以上,保證了回收率。最終電解得到的電解銅中銅的含量大于99.95%,保證了銅的高品味,由于本發(fā)明反萃后有機相得以再生,可返萃取循環(huán)使用,電解產(chǎn)生廢電解液也返回反萃步驟使用,實現(xiàn)了原料和能源的充分利用。
[0018]煉鉛銅浮渣中的銅被選擇性浸出之后,殘渣中主要含鉛、銀和鋅等有價金屬,上述殘渣可以作為原料回流進入常規(guī)鉛冶煉工序,回收其中的鉛,殘渣經(jīng)過干燥燒結之后進入鼓風爐,銀溶解在粗鉛中,最終富集在鉛陽極泥中得以回收,而鋅等有價金屬則隨鼓風爐渣煙化吹煉進入氧化鋅煙塵,在濕法煉鋅的后續(xù)工序中得到回收。本發(fā)明中,利用氨浸選擇性分離銅和其他有價金屬,銅經(jīng)過萃取電解得以回收,銅回收率高,工藝流程簡單,還可避免銅、砷和銀等貴金屬在鉛鋅生產(chǎn)過程中循環(huán),同時,鉛、銀和鋅等有價金屬利用常規(guī)鉛鋅冶煉工序回收,有利于提高濕法鉛鋅生產(chǎn)中綜合回收的效果。與火法處理工藝相比,更有利于與濕法鉛鋅工藝鏈接。
[0019]本發(fā)明采用濕法處理銅浮渣,無新的三廢產(chǎn)生,對設備無特殊要求,無需高溫加熱,與目前火法工藝相比,環(huán)境友好,生產(chǎn)安全可靠,操作容易;能耗低,同時金屬銅回收率高,達90%以上;工藝流程簡單,成本低。本發(fā)明的方法可廣泛用于處理煉鉛銅浮渣回收銅鉛的企業(yè),也可廣泛用于有色金屬冶煉廠礦企業(yè)處理銅鉛物料工藝的改造。
【附圖說明】
[0020]圖1是本發(fā)明的工藝流程。
【具體實施方式】
[0021]本發(fā)明提供了一種氨浸法回收煉鉛銅浮渣中銅的方法,該方法包括如下步驟:
a、采用氨浸法將煉鉛銅浮渣中的銅浸出,得到氨浸出液:將煉鉛銅浮渣浸泡在溶劑中進行浸泡;所述溶劑為氨水和硫酸銨,NH3/S042+=1.5-3 ;
b、將氨浸出液進行萃取分離得到負載有機相和萃取水相:將步驟a中得到的氨浸出液采用萃取液進行萃取,分離得到負載有機相和萃取水相;所述萃取液包括萃取劑和稀釋劑,所述萃取劑為醛肟類萃取劑,所述稀釋劑為煤油,所述萃取劑的體積濃度為20°/