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用于處理玻璃表面的組合物和方法與流程

文檔序號:41984345發(fā)布日期:2025-05-23 16:39閱讀:11來源:國知局
用于處理玻璃表面的組合物和方法與流程

本發(fā)明涉及用于處理至少一個玻璃表面,優(yōu)選玻璃容器如玻璃瓶的表面的組合物和方法。本發(fā)明還涉及包含至少一個層的基材,所述層通過用本發(fā)明的組合物處理其至少一個玻璃表面而獲得。


背景技術(shù):

1、玻璃從無瑕疵的表面獲得其強(qiáng)度和光學(xué)性質(zhì),并且任何表面損傷例如存在于其表面上的劃痕或缺陷顯著降低其(基本)強(qiáng)度,特別是其壓縮強(qiáng)度。此外,玻璃容器如瓶子的內(nèi)部破裂強(qiáng)度(也稱為內(nèi)部耐壓性)可能因表面損傷而降低。這對使用這種損壞的瓶子的任何人造成嚴(yán)重的風(fēng)險(xiǎn),特別是如果它們含有碳酸飲料,因?yàn)檫@種瓶子可能破裂。這種劃痕和缺陷通常是由玻璃的正常處理引起的,例如在使用或運(yùn)輸含有飲料的玻璃瓶時(shí)。當(dāng)通常需要透明和光滑的玻璃表面時(shí),玻璃的表面損壞—特別是當(dāng)用于裝飾目的時(shí)的表面損壞—也是光學(xué)缺陷。消費(fèi)者通常不能容忍表面損傷的產(chǎn)品的示例是鏡子、窗玻璃和裝飾玻璃物體。

2、為了避免劃痕的發(fā)生和強(qiáng)度的損失,通常對玻璃進(jìn)行表面處理。這種表面處理保護(hù)玻璃表面免受表面損傷。通常,在約500℃的溫度下將錫鹽施加到玻璃表面以形成薄氧化錫層,隨后在顯著較低的溫度下形成包含助滑劑(在本領(lǐng)域中也稱為潤滑劑)如蠟的層,以便減少處理缺陷對玻璃表面的磨損。氧化錫對于提供助滑劑在玻璃表面上的充分粘附是必要的。錫鹽通常是生態(tài)上有問題的,并且對人有害。因此,有機(jī)錫化合物處于監(jiān)管壓力下,并且三氯化單丁基錫--一種最常用的用于涂覆玻璃瓶的錫化合物--將會在歐洲(corap列表echa)被逐步淘汰用于該應(yīng)用。然而,仍然在使用錫化合物,因?yàn)榧词箍紤]了各種替代方案也沒有達(dá)到相同的保護(hù)特性,所以沒有可接受的替代方案。

3、已經(jīng)提出各種硅烷和硅氧烷作為錫鹽的替代物。這些體系主要使用環(huán)氧-和氨基官能的硅烷和硅氧烷。au715826b2(申請?zhí)朼u199731796?b2)教導(dǎo)了單氨基硅烷和助滑劑如聚烯烴在玻璃制品上的用途,以賦予表面一定的耐磨性。

4、us?6,096,394?b1公開了有機(jī)聚硅氧烷在玻璃制品的冷端涂層中的用途。

5、jp?2004-196563描述了含有硅烷和聚合物分散體的配制物的應(yīng)用。硅烷是單甲硅烷基硅烷或(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。在后一種情況下,硫硅烷的氣味對于在玻璃瓶上的應(yīng)用是不可接受的,特別是對于含有飲料的應(yīng)用。

6、然而,迄今為止,使用硅烷或由其衍生的化合物的現(xiàn)有技術(shù)涂層缺乏耐刮擦性(即,干耐刮擦性和濕耐刮擦性),特別是濕耐刮擦性。此外,許多基于硅烷的體系受到含有這些化合物的處理溶液的不良穩(wěn)定性的影響,需要頻繁替換此類處理溶液。這是環(huán)境上和經(jīng)濟(jì)上不期望的。由于這些缺點(diǎn),它們還沒有被引入工業(yè)中,特別是沒有被引入大規(guī)模應(yīng)用中。

7、發(fā)明的目

8、因此,本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一個目的是提供一種組合物和方法,其允許經(jīng)處理的玻璃表面具有足夠高的耐刮擦性,無需使用生態(tài)有害的錫化合物。

9、進(jìn)一步感興趣的是,經(jīng)處理的玻璃的光學(xué)外觀不會受到損害,既不會受到處理本身的損害,也不會受到常規(guī)處理引起的損害。此外,粘附到經(jīng)處理的玻璃表面的標(biāo)簽的粘附性必須是可接受的。


技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、這些目的通過用于處理至少一個玻璃表面的組合物來解決,所述組合物包含:

2、a)至少一種包含至少一種根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元的雙甲硅烷基化合物

3、

4、其中

5、每個ra1獨(dú)立地選自氫、烷基、聚醚基團(tuán)和芳基,

6、每個ra2獨(dú)立地是烷烴二基,

7、ra3選自氫、烷基和芳基,

8、m是0-3的整數(shù),

9、n是0-3的整數(shù),

10、以及

11、b)至少一種助滑劑,其選自蠟、脂肪酸和脂肪酸酯。

12、令人驚訝的是,根據(jù)本發(fā)明的組合物是非常穩(wěn)定的。它可以被使用和存儲足夠長的時(shí)間段,以備在工業(yè)中使用。在本發(fā)明的上下文中的穩(wěn)定性應(yīng)主要理解為該組合物可用于本發(fā)明的目的,即涂覆基材,特別是涂覆玻璃表面。其優(yōu)選不顯示任何沉淀物等。最小的時(shí)間段是24h(在20℃下)。優(yōu)選地該時(shí)間段為至少1周(在20℃下),或理想地至少1個月(在20℃下)。

13、有利地,根據(jù)本發(fā)明的組合物是生態(tài)友好的,因?yàn)椴辉傩枰a化合物。

14、根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地減少了至少一個玻璃表面上的刮痕的數(shù)量,從而可以在使用和處理用本發(fā)明的組合物處理過的基材,特別是中空容器如瓶子期間,降低其(基本)強(qiáng)度和內(nèi)部耐壓性的損失。

15、在以下說明和從屬權(quán)利要求中描述了特別好地解決了上述目的的優(yōu)選的實(shí)施方案。

16、發(fā)明詳述

17、除非另有說明,否則本說明書中的百分比是重量百分比(重量%或重量%)。產(chǎn)率以理論產(chǎn)率的百分比給出。除非另有說明,否則本說明書中給出的濃度是基于整個溶液、分散體或組合物的質(zhì)量。室溫表示20℃。

18、根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“烷基”包括含有環(huán)狀和/或非環(huán)狀結(jié)構(gòu)元素的支鏈或非支鏈的烷基,其中烷基的環(huán)狀結(jié)構(gòu)元素自然需要至少三個碳原子。本說明書和權(quán)利要求書中的c1-cx-烷基是指具有1至x個碳原子(x為整數(shù))的烷基。c1-c18-烷基例如包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、己基、庚基和辛基、十六烷基和十八烷基等。除非下文另有說明,否則烷基通常未被取代。

19、術(shù)語“烷烴二基”是具有兩個自由價(jià)(鍵合位點(diǎn))的相應(yīng)基團(tuán)。有時(shí),它在本領(lǐng)域中被稱為“亞烷基”。根據(jù)本發(fā)明的所述殘基包含環(huán)狀和/或非環(huán)狀結(jié)構(gòu)元素,并且可以是直鏈和/或支鏈的。c1-c4-烷烴二基例如包括甲烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-2,3-二基等。通常,除非下文不同地說明,否則烷烴二基不被取代。

20、“烯基”是包含至少一個烯屬(即c=c-雙)鍵的不飽和烷基。上面描述的烷基的細(xì)節(jié)和偏好經(jīng)必要修改后適用于烯基。

21、根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“芳基”是指環(huán)形芳香族烴殘基,例如苯基或萘基。除非下文另有說明,否則芳基通常不被取代。

22、根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“烷芳基”是指包含至少一個芳基和至少一個烷基的烴基,例如芐基和對甲苯基。這種烷芳基與其它部分的鍵合可以通過烷芳基的烷基或芳基發(fā)生。烷基和芳基的上述細(xì)節(jié)和偏好在必要的變更下適用于烷芳基。

23、如果多于一個殘基—其為原子、原子組或整個構(gòu)造單元—選自于給定的組,則除非下文另有說明,否則每個殘基彼此獨(dú)立地選擇,這意味著它們可以被選擇為所述組的相同成員或不同成員。本文的一些化學(xué)式中的鍵合位點(diǎn)可以通過波浪線來強(qiáng)調(diào),如本領(lǐng)域中慣常的。

24、除非技術(shù)上不可行或有另外說明,否則針對本發(fā)明的一個方面描述的實(shí)施方案和偏好加以必要的變更可適用于其所有其他方面。重復(fù)被省略以改善說明書的簡潔性。

25、根據(jù)本發(fā)明的組合物包含

26、a)至少一種包含至少一種根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元的雙甲硅烷基化合物(所述化合物在下文中將被稱為“雙甲硅烷基化合物”)

27、以及

28、b)至少一種助滑劑,其選自蠟、脂肪酸和脂肪酸酯。

29、雙甲硅烷基化合物是本領(lǐng)域已知的,并且可商購獲得或可通過已知方法制備。例如,低聚或聚合的雙甲硅烷基化合物可以通過水解和縮合雙-(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺和任選存在的一種或多種氨基官能的硅烷如ameo來制備。在制備過程中獲得的醇優(yōu)選通過蒸餾除去。

30、聚醚基團(tuán)優(yōu)選是-[ch2-ch(r')-o]j-r”基團(tuán),其中r'選自氫和甲基,r”選自氫、烷基和芳基,j是1或3-100,更優(yōu)選5-20的整數(shù)。

31、ra1優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基。更優(yōu)選地,ra1是氫。ra2優(yōu)選為c1-c8-烷烴二基,更優(yōu)選為c2-c4-烷烴二基,甚至更優(yōu)選為1,3-丙烷二基。ra3優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基。更優(yōu)選地,ra3是氫。

32、特別優(yōu)選ra1選自氫和c1-c4-烷基(更優(yōu)選每個ra1為氫),ra2為c2-c4-烷烴二基(每個ra2更優(yōu)選為1,3-丙烷二基),ra3選自氫和c1-c4-烷基(每個ra3更優(yōu)選為氫)。根據(jù)式(a)的至少一個構(gòu)造單元的該特定優(yōu)選的選擇被稱為特定優(yōu)選選擇a1。甚至更優(yōu)選ra1為氫,ra2為1,3-丙烷二基,ra3為氫。根據(jù)式(a)的至少一個構(gòu)造單元的該特定優(yōu)選的選擇被稱為特定優(yōu)選選擇a2。

33、m優(yōu)選地選自0、1和2,n優(yōu)選地選自0、1和2。更優(yōu)選地,m和n選自0、1和2。優(yōu)選地,m和n中的至少一個小于3,更優(yōu)選地m和n(兩者)都小于3。

34、優(yōu)選地,雙甲硅烷基化合物包含(除了根據(jù)式(a)的至少一個構(gòu)造單元之外)至少一個根據(jù)式(b)的構(gòu)造單元

35、

36、其中

37、每個rb1獨(dú)立地選自氫、烷基和芳基,

38、rb2為烷基,

39、rb3是烷烴二基,

40、rb4選自氫、烷基、芳基和烷芳基,

41、每個rb5獨(dú)立地是烷烴二基,

42、每個rb6選自氫、烷基、芳基和烷芳基,

43、rb7選自氫和烷基,

44、b選自0和1,

45、c選自0、1和2,

46、d選自0、1和2,

47、條件是b和c之和為0-2。

48、雙甲硅烷基化合物中的所述根據(jù)式(b)的附加構(gòu)造單元有利地進(jìn)一步改善了具有該組合物的經(jīng)處理的玻璃表面的濕耐刮擦性,并且進(jìn)一步防止了經(jīng)處理的玻璃表面的光學(xué)劣化的發(fā)生。

49、在雙甲硅烷基化合物包含至少一個根據(jù)式(b)的構(gòu)造單元的情況下,m和n中的至少一個小于3。

50、優(yōu)選地,rb1優(yōu)選地選自氫和c1-c4-烷基。更優(yōu)選地,rb1是氫。rb2優(yōu)選為c1-c4-烷基,rb2更優(yōu)選為甲基。rb3優(yōu)選為c1-c8-烷烴二基,更優(yōu)選為c2-c4-烷烴二基,甚至更優(yōu)選為1,3-丙烷二基。rb4優(yōu)選選自氫、烷基和芳基,更優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基,rb4甚至更優(yōu)選為氫。優(yōu)選地,rb5是c1-c8-烷烴二基,更優(yōu)選c2-c4-烷烴二基,甚至更優(yōu)選1,2-烷烴二基。rb6優(yōu)選選自氫、烷基和芳基,更優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基,rb6甚至更優(yōu)選為氫。rb7優(yōu)選選自氫、烷基和芳基,更優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基,rb7甚至更優(yōu)選為氫。還甚至更優(yōu)選rb4、rb6和rb7是氫。b優(yōu)選是0。c優(yōu)選選自0和1。d優(yōu)選是0。

51、根據(jù)式(b)的至少一個構(gòu)造單元的特定優(yōu)選實(shí)施方案是根據(jù)式(b1)的構(gòu)造單元:

52、

53、其中

54、每個rb11獨(dú)立地選自氫和c1-c4-烷基,

55、rb13是c2-c4-烷烴二基,甚至更優(yōu)選1,3-丙烷二基,

56、rb14選自氫和c1-c4-烷基,rb14甚至更優(yōu)選為氫,

57、rb17選自氫和c1-c4-烷基,rb17甚至更優(yōu)選為氫,和

58、c’選自0、1和2。優(yōu)選所有rb11、rb14和rb17為氫。

59、根據(jù)式(b1)的構(gòu)造單元是根據(jù)式(b)的前述構(gòu)造單元的優(yōu)選替代方案。優(yōu)選地其用作后者的唯一替代物,或者(較不優(yōu)選地)兩個構(gòu)造單元(b和b1)組合使用。優(yōu)選的是,所述至少一種雙甲硅烷基化合物包含(或由其組成)采用根據(jù)式(a)的上述特別優(yōu)選的選擇a1的至少一種構(gòu)造單元和根據(jù)式(b1)的至少一種構(gòu)造單元,因?yàn)榭梢垣@得非常好的結(jié)果。更優(yōu)選的是,至少一種雙甲硅烷基化合物包含(或由其組成)采用根據(jù)式(a)的前述特定優(yōu)選的選擇a2的至少一種構(gòu)造單元和根據(jù)式(b1)的至少一種構(gòu)造單元,因?yàn)榭梢垣@得最佳結(jié)果。

60、雙甲硅烷基化合物中根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元和根據(jù)式(b)的構(gòu)造單元(如果存在的話)的總數(shù)優(yōu)選在2至1000、更優(yōu)選3至500、甚至更優(yōu)選4至100、甚至更優(yōu)選5至50的范圍內(nèi)。

61、構(gòu)造單元的數(shù)量或比率可以通過標(biāo)準(zhǔn)手段確定,例如1h、13c和/或29si-nmr光譜。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道其它合適的方法,例如凝膠滲透色譜法。

62、優(yōu)選地,雙甲硅烷基化合物中根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元和根據(jù)式(b)的構(gòu)造單元的數(shù)值比在1(根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元)比0.1-1000(根據(jù)式(b)的構(gòu)造單元)的范圍內(nèi),更優(yōu)選地1比1-250,甚至更優(yōu)選地1比1-50,甚至更優(yōu)選地1比1-10,從而導(dǎo)致用根據(jù)本發(fā)明的包含這種雙甲硅烷基化合物的組合物處理的玻璃的最佳的濕耐刮擦性。

63、根據(jù)式(a)的至少一個構(gòu)造單元以及-如果包含在雙甲硅烷基化合物中-根據(jù)式(b)的至少一個構(gòu)造單元優(yōu)選占雙甲硅烷基化合物的至少50重量%,更優(yōu)選75重量%,甚至更優(yōu)選90重量%。雙甲硅烷基化合物最優(yōu)選由根據(jù)式(a)的一個或多個構(gòu)造單元和任選存在的根據(jù)式(b)的一個或多個構(gòu)造單元組成。

64、優(yōu)選地,所述至少一種雙甲硅烷基化合物是低聚物或聚合物。為此,m和n中的至少一個選自0、1和2。如果至少一種雙甲硅烷基化合物是低聚物或聚合物,則可以獲得由雙甲硅烷基化合物獲得的膜的改善的交聯(lián)密度。改善的交聯(lián)密度導(dǎo)致經(jīng)處理的表面的增強(qiáng)的干耐刮擦性和濕耐刮擦性。根據(jù)本發(fā)明的低聚物包含(總共)2至4個根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元和(任選存在的)(b)的構(gòu)造單元,根據(jù)本發(fā)明的聚合物包含(總共)至少5個根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元和(任選存在的)(b)的構(gòu)造單元。包含一個根據(jù)式(a)和(b)的構(gòu)造單元的低聚物的非限制性實(shí)例在下面中描述:

65、

66、低聚物和聚合物通常包含一種或多種直鏈、支鏈和環(huán)狀結(jié)構(gòu)(所述結(jié)構(gòu)由根據(jù)式(a)和/或(b)的構(gòu)造單元形成)。如果雙甲硅烷基化合物包含多于一個的根據(jù)式(a)和任選存在的(b)的構(gòu)造單元,則本文所述的構(gòu)造單元也可理解為結(jié)構(gòu)重復(fù)單元。

67、如果至少一種雙甲硅烷基化合物是低聚物或聚合物,則包含在至少一種雙甲硅烷基化合物中的構(gòu)造單元,即根據(jù)式(a)和-如果存在-(b)的構(gòu)造單元可以以各種模式排列。由構(gòu)造單元形成的模式可以包括交替、嵌段和/或無規(guī)模式。如果雙甲硅烷基化合物包含多于一個根據(jù)式(a)和任選存在的(b)的構(gòu)造單元,則它們通常通過相應(yīng)構(gòu)造單元的硅原子之間的連接氧原子彼此結(jié)合(在化學(xué)式中描繪為oy/2,其中y表示(3-m)、(3-n)、(3-b-c)或(3-c')中的一個)。

68、如本領(lǐng)域中常規(guī)使用的,rg-sio(4-g/2)應(yīng)理解為所描繪的硅原子攜帶4-g個氧原子(g為0至4的整數(shù))和g個殘基r。氧原子通過單鍵與硅原子結(jié)合,因此具有另一個取代基,例如上述單一(unity)的硅原子。在本發(fā)明的情況下,另一個硅原子優(yōu)選是根據(jù)式(a)或(b)的構(gòu)造單元之一。如果g為3,則存在m單元。如果g為2,則存在d單元。如果g為1,則存在t單元。如果g為0,則存在q單元。該命名法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,例如來自w.noll的chemieund?technologie?der?silicone,verlag?chemie,weinheim?bergstr.,1960,第2頁及其后續(xù)的一或多頁。

69、根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元的替代表示是:

70、

71、根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元的這種替代表示突出了結(jié)合到硅原子的氧原子的橋接功能,這些氧原子在根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元的其他描繪中通常顯示為“o(3-m/2)”和“o(3-n/2)”。這些氧原子的自由價(jià)(用與波浪線的鍵表示)可以用任何合適的配偶體滿足,優(yōu)選用根據(jù)式(a)和/或(b)的其它構(gòu)造單元的硅原子滿足。如果根據(jù)式(a)和/或(b)的其他構(gòu)造單元的硅原子滿足自由價(jià),則雙甲硅烷基化合物是低聚物或聚合物。

72、類似地,根據(jù)式(b)的構(gòu)造單元的替代表示可以描繪如下:

73、

74、由根據(jù)式(a)的3個構(gòu)造單元組成的雙甲硅烷基化合物的示例性低聚物如下所述。在此描繪中,三個構(gòu)造單元由具有虛線的矩形框突出顯示,以進(jìn)一步說明構(gòu)造單元的概念。所述構(gòu)造單元通過橋接氧原子連接。

75、

76、如上文所述,雙甲硅烷基化合物可通過使雙(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺和任選存在的一種或多種氨基官能化硅烷如ameo反應(yīng)并使它們縮合來制備。通過上述硅烷的所述縮合,烷氧基裂解,這有利于形成上面描述的硅氧烷鍵(“si-o-si”)。這些硅氧烷鍵包括位于各個構(gòu)造單元的兩個硅原子之間的橋連氧原子。

77、優(yōu)選地基于組合物的總量,組合物中至少一種雙甲硅烷基化合物的量在0.001至10重量%,優(yōu)選0.01至4重量%,更優(yōu)選0.05至1重量%,甚至更優(yōu)選0.1至0.8重量%的范圍內(nèi)。如果在組合物中包含多于一種的雙甲硅烷基化合物,則所有雙甲硅烷基化合物的量優(yōu)選在上述限定的范圍內(nèi)。

78、根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種助滑劑。所述至少一種助滑劑選自蠟、脂肪酸和脂肪酸酯。優(yōu)選地,所述至少一種助滑劑是蠟,更優(yōu)選地,所述至少一種助滑劑選自酰胺蠟、聚烯烴蠟及其共聚物,甚至更優(yōu)選地選自聚烯烴蠟及其共聚物,還甚至更優(yōu)選聚烯烴蠟,還甚至更優(yōu)選聚乙烯蠟。所概述的偏好使得根據(jù)本發(fā)明的組合物具有增加的耐刮擦性和改善的穩(wěn)定性。此外,當(dāng)脂肪酸和脂肪酸酯用作至少一種助滑劑時(shí),其不給出與蠟一樣持久的效果。

79、蠟優(yōu)選選自天然蠟和合成蠟。天然蠟包括最近的蠟例如蜂蠟、巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟,化石蠟例如褐煤蠟或其衍生物,以及石油蠟(石蠟和微晶蠟)。

80、合成蠟優(yōu)選選自fischer-tropsch蠟(費(fèi)托蠟)、聚烯烴蠟(例如聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚異丁烯蠟及其共聚物)、酰胺蠟(例如n,n’-二硬脂酰乙二胺)、聚乙二醇蠟和聚丙二醇蠟。更優(yōu)選地,合成蠟是聚烯烴蠟或其共聚物,甚至更優(yōu)選聚烯烴蠟,還甚至更優(yōu)選聚乙烯蠟。

81、為了更好的分散性,非極性蠟如石油蠟、費(fèi)托蠟和聚烯烴蠟如聚乙烯蠟優(yōu)選以它們的氧化形式使用。這種氧化的蠟已經(jīng)為人知道了很長時(shí)間,并且可以通過標(biāo)準(zhǔn)方法制備。

82、出于本發(fā)明的目的,特別優(yōu)選的是聚乙烯蠟(在本領(lǐng)域中有時(shí)也稱為“聚乙烯”)。所使用的聚乙烯蠟的數(shù)均分子量(mn)通常在400至20,000g/mol的范圍內(nèi)(通過gpc測量,plgel柱(agilent),溶劑:1,2,4-三氯苯+0.015wt%的丁基化的羥基甲苯,160℃,使用由agilent提供的聚乙烯標(biāo)樣)。優(yōu)選地,mn為500-15,000g/mol,更優(yōu)選1000-8000g/mol。所述范圍導(dǎo)致根據(jù)本發(fā)明的組合物的改善的穩(wěn)定性和增強(qiáng)的耐刮擦性。

83、優(yōu)選聚乙烯蠟的熔點(diǎn)為50-170℃,優(yōu)選80-150℃,更優(yōu)選100-135℃。熔點(diǎn)根據(jù)din51532(2012)測量。所述范圍導(dǎo)致根據(jù)本發(fā)明的組合物的改善的穩(wěn)定性和增強(qiáng)的耐刮擦性。

84、聚乙烯任選地具有一定程度的支化,這在短鏈支化的情況下也可由使用烯屬共聚單體如丙烯、1-丁烯或1-己烯產(chǎn)生。

85、存在如何制備聚乙烯蠟的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的許多方法。其各種類型的聚乙烯蠟是可商購的,也可以呈水性分散體的形式。示例性地,它們可以通過較高分子量聚乙烯的熱降解和如果合適的話自由基降解來制備,或通過借助于自由基機(jī)理或過渡金屬催化劑的乙烯的聚合來制備。

86、為了改善聚乙烯蠟的分散性并因此改善根據(jù)本發(fā)明的組合物的穩(wěn)定性,有利的是使用包含50摩爾%或更多的乙烯和50摩爾%或更少的極性單體的共聚物,例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物蠟或乙烯與丙烯酸的共聚物。制備可分散聚乙烯的另一種可能方法是用不飽和極性單體如用馬來酸酐在熔體中接枝聚乙烯。為此目的,添加自由基引發(fā)劑通常是有用的。如果需要,已經(jīng)以這種方式改性的聚乙烯在進(jìn)一步改性后可以有利地通過常規(guī)方法容易地轉(zhuǎn)化成非離子、陰離子或陽離子分散體,這通常通過添加一種或多種乳化劑(在本領(lǐng)域中也稱為“表面活性劑”,參見下文)來實(shí)現(xiàn)。

87、聚乙烯蠟優(yōu)選選自由非改性聚乙烯蠟、聚乙烯和接枝有至少一種極性單體的聚乙烯的共聚物組成的組。更優(yōu)選地,它選自聚乙烯和接枝有至少一種極性單體的聚乙烯的共聚物。這些優(yōu)選的聚乙烯蠟優(yōu)選以如上所述的它們的氧化形式使用。

88、有許多可商購獲得的(偏)脂肪酸酯可用作至少一種助滑劑,優(yōu)選所謂的酯蠟。優(yōu)選的實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、聚乙二醇或1,4-丁二醇的硬脂酸酯或三硬脂酸甘油酯,以及甘露醇與硬脂酸和棕櫚酸的混合偏酯。

89、作為至少一種助滑劑的合適脂肪酸具有結(jié)構(gòu)rx-cooh,其中rx是c10-c22-烷基或c10-c22-烯基。優(yōu)選的實(shí)例是油酸、硬脂酸、棕櫚酸和月桂酸。

90、在本發(fā)明的上下文中可以使用助滑劑的混合物。例如,蠟和脂肪酸或蠟和(偏)脂肪酸酯或任何其它組合可用作至少一種助滑劑。

91、基于組合物,組合物中至少一種助滑劑的量優(yōu)選為0.01或0.05至5重量%,更優(yōu)選0.1至2重量%。在組合物中使用多于一種的助滑劑的情況下,所有助滑劑的總量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。

92、優(yōu)選的是,除了至少一種雙甲硅烷基化合物之外,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種基于硅烷的化合物,該基于硅烷的化合物包含至少一種根據(jù)式(i)的構(gòu)造單元

93、

94、其中

95、每個ry1獨(dú)立地選自氫、烷基、聚醚基團(tuán)和芳基,

96、ry2為烷基,

97、ry3是烷烴二基,

98、ry4選自氫、烷基、芳基和烷芳基,

99、每個ry5獨(dú)立地是烷烴二基,

100、ry6選自氫、烷基、芳基和烷芳基,

101、ry7選自氫和烷基,

102、f選自0、1和2

103、g選自0和1,

104、h選自0、1和2,

105、前提條件是f和g之和優(yōu)選為0-2。

106、所述基于硅烷的化合物進(jìn)一步改善了濕耐刮擦性?;诠柰榈幕衔飪?yōu)選不包含任何根據(jù)式(a)的構(gòu)造單元。

107、ry1優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基。

108、ry3優(yōu)選為c2-c4-烷烴二基。

109、ry4優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基。

110、ry7優(yōu)選選自氫和c1-c4-烷基。

111、g優(yōu)選為0。h優(yōu)選為0。

112、在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,ry1選自氫和c1-c4-烷基;

113、ry3是c2-c4-烷烴二基;

114、ry4選自氫和c1-c4-烷基;

115、ry7選自氫和c1-c4-烷基;

116、g為0;f選自0、1和2;并且h為0。

117、根據(jù)式(i)的至少一種構(gòu)造單元優(yōu)選占基于硅烷的化合物的至少50重量%,更優(yōu)選75重量%,甚至更優(yōu)選90重量%?;诠柰榈幕衔镒顑?yōu)選由根據(jù)式(i)的一個或多個構(gòu)造單元組成。構(gòu)造單元的數(shù)量或比率可以通過標(biāo)準(zhǔn)手段確定,例如1h、13c和/或29si-nmr光譜。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉其它合適的方法,例如凝膠滲透色譜法。

118、在根據(jù)本發(fā)明的組合物中,基于組合物的總量,所述基于硅烷的化合物的量優(yōu)選為0.001-20重量%,更優(yōu)選0.01-8重量%,甚至更優(yōu)選0.05-2重量%,還甚至更優(yōu)選0.1-1.6重量%。

119、所述基于硅烷的化合物是本領(lǐng)域已知的并且可商購獲得。有用的制備方法尤其描述于us2018/127442a1(特別是段落11至41以及實(shí)施例1、2和3)中。

120、出于與概述所述至少一種雙甲硅烷基化合物相同的原因,所述至少一種基于硅烷的化合物優(yōu)選為低聚物或聚合物。針對至少一種雙甲硅烷基化合物描述的構(gòu)造單元模式所描述的細(xì)節(jié)加以必要的變更可適用于至少一種基于硅烷的化合物。

121、至少一種基于硅烷的化合物和至少一種雙甲硅烷基化合物的重量比-如果在先提到的化合物存在于本發(fā)明的組合物中-優(yōu)選為0.1-0.9,更優(yōu)選0.2-0.8,甚至更優(yōu)選0.3-0.7。

122、基于組合物的總量,根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含水,優(yōu)選其量為1至99.99重量%,更優(yōu)選10至99.9重量%,甚至更優(yōu)選50至99.7重量%,還甚至更優(yōu)選90至99.6重量%。

123、根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種酸。所述至少一種酸進(jìn)一步改善了組合物的穩(wěn)定性。所述酸通常是布朗斯臺德酸,其具有足夠高的pka值,以將質(zhì)子轉(zhuǎn)移到組合物中的另一組分上。所述至少一種酸通常選自無機(jī)酸和有機(jī)酸。優(yōu)選的無機(jī)酸選自硝酸、鹽酸、甲磺酸和前述的混合物。

124、有機(jī)酸是優(yōu)選的,并優(yōu)選地選自一元羧酸和二元羧酸。所述酸優(yōu)選是未取代的。一元羧酸更優(yōu)選作為所述至少一種酸,因?yàn)樗鼈兞钊梭@訝地改善了基材玻璃表面的潤濕,因此改善了本發(fā)明的有益效果。甚至更優(yōu)選地,所述至少一種酸是具有1至4個碳原子的一元羧酸,所述至少一種酸甚至更優(yōu)選地選自乙酸和甲酸。在此方面最優(yōu)選的是甲酸,因?yàn)樗谶@方面表現(xiàn)優(yōu)異。

125、所述至少一種酸的量尤其可以基于所述至少一種雙甲硅烷基化合物的胺數(shù)(和所述至少一種基于硅烷的化合物的胺數(shù),如果存在的話)。優(yōu)選地,基于組合物的總量,所述至少一種酸的量為0.00001至10重量%,更優(yōu)選0.01至1重量%,甚至更優(yōu)選0.2至0.1重量%。

126、根據(jù)本發(fā)明的組合物的ph值通常為1至14。根據(jù)本發(fā)明的組合物的ph值可以是1-7,更優(yōu)選3.5-6.8,甚至更優(yōu)選4.5-6.5。所述ph范圍有利地改善根據(jù)本發(fā)明的組合物的穩(wěn)定性。在待處理的基材包括玻璃表面的情況下,優(yōu)選的ph值范圍避免了潛在的玻璃腐蝕,并且發(fā)現(xiàn)在某些情況下,如果組合物的ph值為>7,則耐刮擦性可能劣化。

127、組合物任選地包含至少一種有機(jī)溶劑。可以使用適于溶解或分散組合物的組分的任何有機(jī)溶劑。所述至少一種有機(jī)溶劑優(yōu)選是極性溶劑,更優(yōu)選烷醇,甚至更優(yōu)選c1-c4-烷醇,例如甲醇和乙醇。如果存在于本發(fā)明的組合物中,則一種或多種任選的有機(jī)溶劑優(yōu)選以基于組合物的總量25重量%或更少的總量包含,更優(yōu)選以20重量%或更少的量包含,甚至更優(yōu)選以15重量%或更少的量包含,還甚至更優(yōu)選以1.0重量%或更少的量包含,還甚至更優(yōu)選以0.25重量%或更少的量包含。理想地,所述其量小于0.1重量%,因?yàn)檫@進(jìn)一步改善了本發(fā)明的生態(tài)影響。特別地(出于生態(tài)和安全原因),基于根據(jù)本發(fā)明的總體組合物,根據(jù)本發(fā)明的組合物中的烷醇的量優(yōu)選為1重量%或更少,優(yōu)選0.25重量%或更少,理想地為0.1重量%或更少。

128、組合物優(yōu)選為分散體。本發(fā)明上下文中的分散體優(yōu)選為乳液或懸浮體。優(yōu)選的是它是促進(jìn)用其處理至少一個玻璃表面的乳液,特別是如果由于避免了噴涂施加裝置的噴嘴的堵塞而通過噴涂來施加組合物。

129、通常,并且特別是在組合物是分散體(例如,乳液)的情況下,根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種乳化劑(在本領(lǐng)域中也稱為表面活性劑或潤濕劑)??梢曰诒绢I(lǐng)域技術(shù)人員的一般知識和常規(guī)實(shí)驗(yàn)來選擇至少一種乳化劑及其量。所述至少一種乳化劑優(yōu)選以0.01至10重量%的量包含在根據(jù)本發(fā)明的組合物中,更優(yōu)選0.1-2.5重量%,甚至更優(yōu)選0.2-1.0重量%,基于根據(jù)本發(fā)明的總體組合物。如果包含多于一種的乳化劑,則所有乳化劑的總量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。優(yōu)選地,所述至少一種乳化劑的hlb值為8或更高,更優(yōu)選為11或更高。

130、有用的乳化劑選自非離子、陰離子、陽離子、兩性乳化劑和前述物質(zhì)的混合物。所述至少一種乳化劑優(yōu)選選自非離子、陰離子、陽離子乳化劑和前述物質(zhì)的混合物,更優(yōu)選選自非離子和陽離子乳化劑和前述物質(zhì)的混合物。

131、非離子乳化劑的優(yōu)選實(shí)例由式(e)表示:

132、

133、其中

134、re1是c8-c22-烷基;

135、re2選自氫、烷基、羥基和氧烷基;

136、每個e獨(dú)立地是烷烴二基;和

137、e是1-100的整數(shù)。

138、re1優(yōu)選為c10-c18-烷基,更優(yōu)選為c12-c16-烷基。優(yōu)選地,re1是支鏈烷基。最優(yōu)選地,re1是異-c13-烷基。re2優(yōu)選選自羥基、氧基甲基和甲基。更優(yōu)選地,re2是羥基。e優(yōu)選選自1,2-乙烷二基、1,2-丙烷二基和1,3-丙烷二基。e優(yōu)選為2-10,優(yōu)選3-7,更優(yōu)選4-6。

139、優(yōu)選地,陰離子乳化劑由式(l)表示

140、rl-l????(l)

141、其中rl是c8-c22-烷基;和

142、l選自羧酸基團(tuán)(-co2h)、磺酸基團(tuán)(-so3h)和膦酸基團(tuán)(-po3h2)或其鹽。

143、rl優(yōu)選為c10-c18-烷基,更優(yōu)選為c12-c16-烷基。優(yōu)選地,rl是支鏈烷基。l優(yōu)選為磺酸基團(tuán)或其鹽。陰離子乳化劑是不太優(yōu)選的,因?yàn)楦鶕?jù)以上定義的本發(fā)明的組合物的優(yōu)選ph值范圍可能導(dǎo)致陰離子乳化劑失去其水溶解性,因此可能導(dǎo)致不太穩(wěn)定的組合物。

144、陽離子乳化劑優(yōu)選由式(t)表示

145、rt-t????(t)

146、其中

147、rt是c8-c22-烷基;和

148、t是陽離子基團(tuán),優(yōu)選-nrk4+基團(tuán),其中rk是氫或烷基(其為優(yōu)選的),例如甲基或乙基。rt優(yōu)選為c10-c18-烷基,更優(yōu)選為c12-c16-烷基。

149、優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含膠態(tài)二氧化硅,基于組合物的總重量(以及如果使用分散體時(shí)的膠態(tài)二氧化硅的固含量),其量優(yōu)選為0.01至1重量%,優(yōu)選0.05至0.5重量%,更優(yōu)選0.1至0.25重量%。二氧化硅顆粒的尺寸(d50)優(yōu)選為10-250nm,更優(yōu)選20-100nm??梢愿鶕?jù)iso?22412:2017-02優(yōu)選使用malvern?panalytical通過動態(tài)光散射測量d50值。膠態(tài)二氧化硅可以改善根據(jù)本發(fā)明的組合物的穩(wěn)定性。

150、任選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含選自聚氨酯、聚酯、聚甲基丙烯酸酯以及前述物質(zhì)的混合物和共聚物的有機(jī)聚合物。有機(jī)聚合物的量優(yōu)選為0.01-10重量%,優(yōu)選0.1-5重量%,更優(yōu)選0.25-1重量%。在施用根據(jù)本發(fā)明的組合物之后,所述有機(jī)聚合物增強(qiáng)了施用到表面的標(biāo)簽、油漆或油墨的粘附性。

151、根據(jù)本發(fā)明的組合物的固含量優(yōu)選為0.01-15%,更優(yōu)選0.05-10%,甚至更優(yōu)選0.1-1%。

152、在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含以下(或由以下組成):

153、i)至少一種雙甲硅烷基化合物;

154、ii)至少一種助滑劑;

155、iii)至少一種乳化劑;

156、iv)優(yōu)選地,至少一種酸;和

157、v)水。

158、所命名的組分優(yōu)選以上文所述的量包含在根據(jù)本發(fā)明的組合物中。

159、在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含以下(或由以下組成):

160、i)至少一種雙甲硅烷基化合物;

161、ii)至少一種助滑劑;

162、iii)至少一種乳化劑;

163、iv)優(yōu)選地,至少一種酸;

164、v)水,和

165、vi)至少一種基于硅烷的化合物。

166、所命名的組分優(yōu)選以上文所述的量包含在根據(jù)本發(fā)明的組合物中。

167、優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物不包含0.1重量%或更高的量的任何多異氰酸酯。更優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物不含多異氰酸酯。多異氰酸酯不利地影響根據(jù)本發(fā)明的組合物的穩(wěn)定性。本發(fā)明上下文中的多異氰酸酯是具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)(游離的或封端的,例如肟封端的)的化合物。此類多異氰酸酯尤其描述于us6,403,175(第8欄第1行-第9欄第7行)中。

168、根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過本領(lǐng)域中標(biāo)準(zhǔn)和已知的方法制備。示例性地,上文描述的組分可以在采用標(biāo)準(zhǔn)手段的合適容器中混合。本發(fā)明還涉及制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的方法,該方法包括在合適的容器中混合至少一種雙甲硅烷基化合物、至少一種助滑劑和任選存在的至少一種乳化劑、任選存在的至少一種酸和任選存在的水(以及任選存在的前述其它任選的組分),以得到根據(jù)本發(fā)明的組合物。

169、在本發(fā)明的方法內(nèi),還可以制備如us2011/02688911a1中所述的雙甲硅烷基化合物(具體參見其第17至174段及其實(shí)施例1至41),并在其制備之前、期間或之后添加任何可能的其它組分,從而獲得組合物。優(yōu)選在將所述至少一種助滑劑添加到所述至少一種雙甲硅烷基化合物中之前將其分散。

170、在另一方面,本發(fā)明涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的套件(kit-of-parts),所述套件包括部分a和部分b,其中部分a包括至少一種雙甲硅烷基化合物,而部分b包括至少一種助滑劑。通過混合根據(jù)本發(fā)明的套件的部分a和部分b,可以容易地制備根據(jù)本發(fā)明的組合物?;旌喜糠謅和部分b可以通過采用標(biāo)準(zhǔn)手段(見上文)來實(shí)現(xiàn)。由此獲得的組合物可以任選用水和任選用至少一種溶劑稀釋。由于以上所述的原因,優(yōu)選用水(單獨(dú))。

171、部分a優(yōu)選包含水。部分a任選地包含至少一種溶劑(如果存在)。根據(jù)本發(fā)明的套件的a部分優(yōu)選包含至少一種酸。

172、b部分優(yōu)選包含水。根據(jù)本發(fā)明的套件的b部分優(yōu)選包含至少一種乳化劑。

173、根據(jù)本發(fā)明的套件優(yōu)選地包括:

174、部分a,其包含至少一種雙甲硅烷基化合物、水和至少一種酸;和

175、部分b,其包含至少一種助滑劑、水和至少一種乳化劑。

176、更優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的套件包括以下(或由以下組成):

177、部分a,其包含至少一種雙甲硅烷基化合物、至少一種基于硅烷的化合物、水和至少一種酸;和

178、部分b,其包含至少一種助滑劑、水和至少一種乳化劑。

179、如可以預(yù)期的,根據(jù)本發(fā)明的套件的部件a和b中的組分濃度可以偏離針對根據(jù)本發(fā)明的組合物所描述的那些。

180、根據(jù)本發(fā)明的套件具有兩個優(yōu)點(diǎn)。這些部件具有非常長的保質(zhì)期,并且即使在諸如40℃的升高的溫度下也可以長時(shí)間儲存。并且套件允許根據(jù)本發(fā)明的組合物的簡單制備方法,不需要任何特殊設(shè)備。

181、本發(fā)明還涉及處理基材的至少一個玻璃表面的方法,該方法包括以下方法步驟:

182、a)提供包含所述至少一個玻璃表面的基材;和

183、b)用本發(fā)明的組合物處理所述至少一個玻璃表面;以獲得經(jīng)處理的玻璃表面。

184、本發(fā)明的方法包括方法步驟a)和b)。這些方法步驟以給定的順序執(zhí)行。本發(fā)明的方法任選地包括在所述方法步驟之前、之后和/或之間進(jìn)行的其它的方法步驟。

185、在本發(fā)明方法的方法步驟a)中,提供包含至少一個玻璃表面的基材。基材的形式或功能沒有特別限制,只要它包含至少一個玻璃表面即可。優(yōu)選地,基材整體由玻璃制成。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,基材由至少一個玻璃表面組成。

186、包含至少一個玻璃表面的基材優(yōu)選為中空容器,更優(yōu)選選自瓶子、保溫瓶、安瓿、管、罐、小瓶和燒瓶。

187、本發(fā)明上下文中的玻璃沒有特別限制。玻璃包括鈉鈣硅酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋁硼硅酸鹽玻璃、二氧化硅玻璃等,但也包括但不優(yōu)選的非硅酸鹽玻璃。

188、任選地,該方法包括在方法步驟a)之后并且在方法步驟b)之前的另一方法步驟:

189、a.i)清潔所述至少一個玻璃表面。

190、本領(lǐng)域技術(shù)人員可獲得多種方法,尤其旨在從至少一個玻璃表面去除污垢和油脂。例如,可以化學(xué)清潔至少一個玻璃表面?;瘜W(xué)清潔尤其包括用包含合適的表面活性劑和/或氧化劑的(堿性)水溶液處理所述表面?;蛘撸梢杂貌疾潦?,所述布任選地含有前述水溶液。

191、在根據(jù)本發(fā)明方法的方法步驟b)中,用本發(fā)明的組合物處理至少一個玻璃表面。用根據(jù)本發(fā)明的組合物完全處理所述至少一個玻璃表面,或僅處理其一個或多個部分。

192、方法步驟b)中至少一個玻璃表面的溫度優(yōu)選為20-200℃,更優(yōu)選60-150℃,甚至更優(yōu)選100或110-130℃。因此,玻璃表面不需要被加熱到與常用的錫化合物的情況一樣高的溫度。因此,根據(jù)本發(fā)明的方法節(jié)省能量并且更加環(huán)境友好。

193、任選地,在將組合物用于處理至少一個玻璃表面之前,將組合物的溫度調(diào)節(jié)至10-80℃,優(yōu)選20-30℃的值。

194、通常,建議將組合物和玻璃表面之間的溫差保持在一定范圍內(nèi)。例如,應(yīng)避免組合物與玻璃表面之間的溫差為100℃或更高。否則,玻璃表面可能遭受導(dǎo)致破裂等的處理。可容許的溫差尤其取決于所用玻璃的類型。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道這一點(diǎn),并且能夠基于其一般知識或基于常規(guī)實(shí)驗(yàn)來選擇合適的溫度。

195、用所述組合物通過常用方法處理所述至少一個玻璃表面。優(yōu)選地,在方法步驟b)中對至少一個玻璃表面的處理通過噴涂、浸漬、輥涂、涂漆和上述的組合進(jìn)行。特別優(yōu)選噴涂。

196、優(yōu)選地,本發(fā)明的方法不使用任何錫化合物,例如錫鹽如正丁基三氯化錫和四氯化錫。為此,組合物優(yōu)選不含(有意添加的)錫化合物。這意味著錫化合物在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的含量優(yōu)選為0.1重量%或更少,更優(yōu)選0.01重量%或更少,甚至更優(yōu)選0.001重量%。理想地,本發(fā)明的組合物完全不含錫化合物。特別地,本發(fā)明的方法不使用任何錫化合物將至少一種助滑劑結(jié)合到至少一個玻璃表面。省略錫化合物例如錫鹽是環(huán)境和毒理學(xué)上有利的,如上文已經(jīng)概述的。

197、在仍又一方面,本發(fā)明還涉及一種基材,其包含

198、i)至少一個玻璃表面;和

199、ii)通過用本發(fā)明的組合物處理至少一個玻璃表面而獲得的至少一個層(以下稱為“層ii)”)。

200、層ii)通過用本發(fā)明的組合物處理至少一個玻璃表面而獲得。層ii)被證明難以表征。本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為,源自至少一種雙甲硅烷基化合物的多種化合物存在于層ii)中。基材任選地包括位于層ii)下方或頂部上的一個或多于一個的其它層,優(yōu)選地任選的其它層位于層ii)的頂部上。層ii)優(yōu)選直接布置在至少一個玻璃表面上。層ii)存在于整個玻璃表面上,或僅存在于其一個或多個部分上。任選地,基材在層ii)上包括一個或多個粘合劑層。常規(guī)使用的粘合劑可用于此目的而沒有限制。標(biāo)簽任選地位于任選的粘合劑層上。標(biāo)簽通常由紙等制成。出于裝飾或信息的目的,其可以在其背離玻璃表面的一側(cè)上印刷。

201、優(yōu)選地,基材是中空容器,更優(yōu)選地是選自瓶子、保溫瓶、安瓿、管、罐、小瓶和燒瓶的中空容器。

202、在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案中,基材選自瓶子、保溫瓶、安瓿、管、罐、小瓶和燒瓶,并且包含至少一個玻璃表面、至少一個玻璃表面上的層ii)、層ii)上的粘合劑層和粘合劑層上的標(biāo)簽。

203、在本發(fā)明的又另一方面,根據(jù)本發(fā)明的基材,特別是作為基材的中空容器用于在其中儲存流體或固體,優(yōu)選流體,更優(yōu)選液體,甚至更優(yōu)選飲料,例如水。

204、現(xiàn)在將通過參考以下非限制性實(shí)施例來說明本發(fā)明。

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