專利名稱：2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥 基苯基]丙烷的制備方法。
技術(shù)背景2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷是制備聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酯酰亞胺樹(shù)脂的 重要原材料之一，同時(shí)，也是環(huán)氧樹(shù)脂的良好的耐熱改性劑或固化劑。有關(guān)2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯蜀丙烷的制備方法，迄今尚未見(jiàn)有專利或公 開(kāi)的文獻(xiàn)報(bào)道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法，該 方法工藝簡(jiǎn)單、成本低、對(duì)環(huán)境友好，收率、純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷化學(xué)反應(yīng)方程式如下p3solvents reflux)H H〇 本發(fā)明的一種2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法，包括如下步驟 (1)摩爾比為1.0:2.0~2.2的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷和4-氯代苯酐，在強(qiáng)極性 非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，于室溫下攪拌反應(yīng)，成均相溶液后，加入共沸脫水劑，加熱升溫回流(85°C~180°C)，共沸脫水反應(yīng)2~12小時(shí)；(2)回收共沸脫水劑及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑，冷卻反應(yīng)液至室溫，加水，析出產(chǎn) 物，過(guò)濾、洗滌，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙垸。所述強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、 二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種混合物。 所述4-氯代苯酐與強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的重量體積比為10克~30克:20毫升 200 毫升。步驟(1)所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、鄰二氯苯中的一種或幾 種混合物。步驟(1)所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與共沸脫水劑的體積比為1.0:0.1 10。 步驟(2)所述的洗滌溶劑是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺(DMAc) N—甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的一種或幾種。本發(fā)明的有益效果如下(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙垸的工業(yè)方法；(2) 對(duì)環(huán)境友好，三廢少；(3) 操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無(wú)特殊要 求，投資少，可在同一個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)完成制備2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的 操作過(guò)程；(4) 產(chǎn)品收率和純度都很高；(5) 溶劑可回收反復(fù)套用，這不僅可降低生產(chǎn)成本，而且有效地杜絕了環(huán)境污染；(6) 產(chǎn)品的生產(chǎn)成本低廉，有利于其進(jìn)一步推廣應(yīng)用。


圖1是2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙垸的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限 定的范圍。實(shí)施例1將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(相對(duì)分子量258.32)和100毫升N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP) —起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.1摩爾4-氯代苯酐(相對(duì)分子量182.56)，攪拌反應(yīng)呈均相后，加入60毫升二甲苯，攪拌，加熱 升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)8小時(shí)后，回收共沸脫水劑二甲苯及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有 機(jī)溶劑N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)，關(guān)閉加熱系統(tǒng)，攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析 出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，用適量的冷NMP溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2，2-雙[3-(4-氯酞酰 亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷，純度99.1%，根據(jù)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙垸的投料量 和獲得的2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的量，計(jì)算得到產(chǎn)物的收率為91.3%。實(shí)施例2將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷和80毫升N,N-二甲基乙酰胺(DMAc) 一起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.1摩爾4-氯代苯酐，攪拌反應(yīng)呈均相 后，加入80毫升甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)12小時(shí)后，回收共沸 脫水劑甲苯及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，關(guān)閉加熱系統(tǒng)， 攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，用適量的冷N,N-二甲基乙酰胺(DMAc) 溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷，純度99.3%， 根據(jù)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥 基苯基]丙烷的量，計(jì)算得到產(chǎn)物的收率為94.5%。實(shí)施例3將0.05摩爾2,2-雙G-氨基-4-羥基苯基)丙烷和100毫升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 一起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.1摩爾4-氯代苯酐，攪拌反應(yīng)呈均相 后，加入60毫升二甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)2小時(shí)后，回收共 沸脫水劑二甲苯及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，關(guān)閉加熱系 統(tǒng)，攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，用適量的冷NMP溶劑淋洗2 次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷，純度98.2%，根據(jù)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙垸的投料量和獲得的2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙 烷的量，計(jì)算得到產(chǎn)物的收率為92.5%。實(shí)施例4將0.05摩爾2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷和100毫升N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 一起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.11摩爾4-氯代苯酐，攪拌反應(yīng)呈均相 后，加入100毫升甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)12小時(shí)后，回收共沸脫水劑甲苯及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF),關(guān)閉加熱系統(tǒng)， 攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，用適量的冷N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙垸，純度98.7%， 根據(jù)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥 基苯基]丙烷的量，計(jì)算得到產(chǎn)物的收率為97.6%。實(shí)施例5將0.05摩爾2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷和100毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 一起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.105摩爾4-氯代苯酐，攪拌反應(yīng)呈均 相后，加入100毫升甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)10小時(shí)后，回收 共沸脫水劑甲苯及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，關(guān)閉加熱系統(tǒng)， 攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，用適量的冷N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯萄丙烷，純度99.0%， 根據(jù)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥 基苯基]丙烷的量，計(jì)算得到產(chǎn)物的收率為95.8%。
權(quán)利要求
1.2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法，包括如下步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷和4-氯代苯酐，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，于室溫下攪拌反應(yīng)，成均相溶液后，加入共沸脫水劑，85℃～180℃加熱升溫回流，共沸脫水反應(yīng)2～～12小時(shí)；(2)回收共沸脫水劑及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑，冷卻反應(yīng)液至室溫，加水，析出產(chǎn)物，過(guò)濾、洗滌，真空干燥，得2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯萄丙垸的制備方法，其特 征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙酰胺 DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP、 二甲基亞砜DMSO中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法， 其特征在于所述4-氯代苯酐與強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的重量體積比為10克 30克:20毫 升~200毫升。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法，其特 征在于步驟(1)所述的共沸脫水劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、鄰二氯苯中的一 種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙垸的制備方法，其特 征在于步驟(1)所述強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與共沸脫水劑的體積比為1.0:0.1~10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙浣的制備方法，其特 征在于步驟(2)所述的洗滌溶劑是N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N，N-二甲基乙酰胺DMAc、 N-甲基-2-吡咯垸酮NMP中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明涉及2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的制備方法，步驟包括摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷和4-氯代苯酐，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，于室溫下攪拌反應(yīng)，成均相溶液后，加入共沸脫水劑，共沸脫水反應(yīng)2～12小時(shí)，回收共沸脫水劑及部分強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑，冷卻反應(yīng)液至室溫，加水，析出產(chǎn)物，過(guò)濾、洗滌，真空干燥。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，環(huán)保，所得產(chǎn)品收率、純度高，溶劑可反復(fù)回收套用，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07D209/48GK101230032SQ20081003379
公開(kāi)日2008年7月30日 申請(qǐng)日期2008年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月22日
發(fā)明者徐永芬, 虞鑫海, 趙炯心 申請(qǐng)人:東華大學(xué)