專利名稱：4,4'-二羥基二苯硫醚的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種4，4’ - ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
酚類物質(zhì)和硫鹵化物的反應(yīng)通常得到的都是ー個(gè)混合反應(yīng)產(chǎn)物，苯酚和ニ氯化硫的反應(yīng)也是如此。要得到高純的產(chǎn)品必須經(jīng)過復(fù)雜的后續(xù)處理，US 3390190中苯酚和ニ氯化硫在甲苯中反應(yīng)后經(jīng)高溫回流降溫，去除油狀物后得到的產(chǎn)品，在弱無機(jī)堿如碳酸氫鈉堿水中重結(jié)晶，最終產(chǎn)品收率47%。US 5175372中提供了一個(gè)生產(chǎn)高純度4，4’_ ニ羥基ニ 苯硫醚的改進(jìn)方法，利用酚類化合物與ニ氯化硫的反應(yīng)在非極性有機(jī)溶劑中，反應(yīng)后去除部分或全部非極性有機(jī)溶剤，再加入極性有機(jī)溶劑在高溫下溶解反應(yīng)混合物，水洗后結(jié)晶出高純的4，4’ - ニ羥基ニ苯硫醚產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種エ藝簡便的ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，得到的產(chǎn)品純
ブ又問。本發(fā)明所述的4，4’ - ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，在溶劑中由苯酚和ニ氯化硫反應(yīng)，其特征在于苯酚和ニ氯化硫反應(yīng)生成初產(chǎn)品，然后需要加水升溫，靜置沉降后，取上部有機(jī)層降溫至室溫，產(chǎn)品重結(jié)晶后過濾得到產(chǎn)品。其中反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑優(yōu)選甲苯。由于甲苯在高溫時(shí)對產(chǎn)品的溶解度有限，合適的投料比非常重要，甲苯量不夠，則產(chǎn)品和油狀物等副產(chǎn)品一同下沉，甲苯與苯酚投料的體積/重量比要求不低于14，比例太大，導(dǎo)致使用甲苯量大，不經(jīng)濟(jì)。反應(yīng)溫度控制在-10 20°C，加水升溫溫度控制在80-85°C。本發(fā)明將反應(yīng)溶劑和水洗重結(jié)晶溶劑合ニ為一，エ藝簡便。水洗時(shí)升溫至80_85°C 后，靜置可使各種反應(yīng)副產(chǎn)物自然沉降，從而分離出雜質(zhì)、得到高純的產(chǎn)品。研制過程中發(fā)現(xiàn)在有水的存在下，高溫下比如80°C左右，一般不超過85°C，反應(yīng)混合物釋放出產(chǎn)品后的油狀物會很容易下沉，從而分離出油狀物等副產(chǎn)品。水洗時(shí)水的用量至少為苯酚原料重量的1. 5倍，可分次水洗。本發(fā)明エ藝簡便，得到的產(chǎn)品純度高。產(chǎn)品收率達(dá)60%以上，產(chǎn)品初熔點(diǎn)彡152°C，產(chǎn)品純度彡99%。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)ー步說明。實(shí)施例1在裝有攪拌、溫度計(jì)套管和恒壓滴液漏斗的500毫升四ロ玻璃燒瓶中加入25. 8克
3苯酚原料，300毫升甲苯，用冰水冷卻并保持溫度12士3°C，攪拌狀態(tài)下，用2小時(shí)將加在滴液漏斗中的13. 9克ニ氯化硫和80毫升甲苯混合物緩慢滴加入反應(yīng)燒瓶，繼續(xù)保持低溫?cái)嚢?小吋。慢慢升溫至20°C，加入蒸餾水20毫升，攪拌下慢慢升溫至84士2°C，確認(rèn)物料全部溶解。保溫靜置20分鐘，高溫下分出上部有機(jī)層。有機(jī)層在新的四ロ玻璃燒瓶中攪拌下再次加入蒸餾水20毫升，重復(fù)水洗過程。并再次用蒸餾水20毫升水洗一次。有機(jī)層升溫至85°C后攪拌下降溫結(jié)晶，降至20°C以下時(shí)過濾得產(chǎn)品，用少量新甲苯?jīng)_洗一次，干燥后得18克產(chǎn)品。產(chǎn)品熔點(diǎn)152. 2-152. 3°C，收率60. 1%，純度99. 2%。母液可下次套用。實(shí)施例2在裝有攪拌、溫度計(jì)套管和恒壓滴液漏斗的500毫升四ロ玻璃燒瓶中加入沈克苯酚原料，310毫升甲苯，用冰水冷卻并保持溫度16 士 3°C，攪拌狀態(tài)下，用2小時(shí)將加在滴液漏斗中的13. 9克ニ氯化硫和80毫升甲苯混合物緩慢滴加入反應(yīng)燒瓶，繼續(xù)保持低溫?cái)嚢? 小吋。慢慢升溫至20°C，加入蒸餾水30毫升，攪拌下慢慢升溫至83士2°C，確認(rèn)物料全部溶解。保溫靜置20分鐘，高溫下分出上部有機(jī)層。有機(jī)層在新的四ロ玻璃燒瓶中攪拌下再次加入蒸餾水30毫升，重復(fù)水洗過程。有機(jī)層升溫至84°C后攪拌下降溫結(jié)晶，降至20°C以下時(shí)過濾得產(chǎn)品，用少量新甲苯?jīng)_洗一次，干燥后得18. 5克產(chǎn)品。產(chǎn)品熔點(diǎn)152. 2-152. 3°C， 收率60. 2%，純度99. 1% ο
權(quán)利要求
1.ー種4，4’ - ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，在溶劑中由苯酚和ニ氯化硫反應(yīng)，其特征在于苯酚和ニ氯化硫反應(yīng)生成初產(chǎn)品，然后需要加水升溫，靜置沉降后，取上部有機(jī)層降溫至室溫，產(chǎn)品重結(jié)晶后過濾得到產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’_ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，其特征在于反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑為甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的4，4’-ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，其特征在于甲苯與苯酚投料的體積/重量比不低于14。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的4，4’_ニ羥基ニ苯硫醚的生產(chǎn)方法，其特征在于反應(yīng)溫度-10 20°C，加水升溫溫度控制在80-85°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4，4’-二羥基二苯硫醚的生產(chǎn)方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，在溶劑中由苯酚和二氯化硫反應(yīng)，其特征在于苯酚和二氯化硫反應(yīng)生成初產(chǎn)品，然后需要加水升溫，靜置沉降后，取上部有機(jī)層降溫至室溫，產(chǎn)品重結(jié)晶后過濾得到產(chǎn)品。工藝簡便，得到的產(chǎn)品純度高。
文檔編號C07C323/20GK102531979SQ20121000272
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月6日
發(fā)明者于海寶, 崔華松, 張勝傳, 朱永國, 王文舉, 郝仲華 申請人:淄博萬科化工有限公司