專利名稱：一種對(duì)苯型乙烯基樹脂的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子化合物合成領(lǐng)域具體涉及一種對(duì)苯型乙烯基樹脂的合成方法。
背景技術(shù)：
拉擠成型制品生產(chǎn)主要采用高溫固化工藝，即加入高溫固化劑BPO固化工藝，該工藝是增強(qiáng)材料如玻璃纖維無捻粗紗，玻璃纖維連續(xù)氈及玻璃纖維表面氈等在拉擠設(shè)備牽引力的作用下，在浸膠槽里得到充分浸潰后，經(jīng)過一系列預(yù)成型模的合理導(dǎo)向，得到初步定型，最后進(jìn)入一般加熱的金屬模具，在一定溫度作用下反應(yīng)固化，從而得到連續(xù)的表面平滑，尺寸穩(wěn)定具有高強(qiáng)度的復(fù)合材料型材。工藝步驟如下紡搶一預(yù)浸潰一加熱、制品固化尺寸的標(biāo)準(zhǔn)測量一冷卻、拉引和切割。拉擠成型制品一般使用不飽和樹脂，乙烯基樹脂較多，不飽和樹脂一般可以滿足機(jī)械力學(xué)性能，但耐溫性能不夠，而市場上雙酚a型乙烯基樹脂，耐溫性能提高很多，但還是耐100度以上高溫不夠好，均不能滿足拉擠成型產(chǎn)品對(duì)不飽和樹脂越來越高的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要針對(duì)以上要解決的技術(shù)問題提供一種對(duì)苯型乙烯基樹脂乙烯基樹脂的合成方法，利用該方法制得乙烯基樹脂具有良好的機(jī)械力學(xué)性能，韌性好，耐高溫性能優(yōu)良等特點(diǎn)。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種對(duì)苯型乙烯基樹脂的合成方法，其包括以下步驟
A、依次將環(huán)氧樹脂、對(duì)苯二甲酸、`催化劑投入反應(yīng)容器中，通入少量空氣，開啟攪拌；
B、升溫至170 175°C保溫，直到反應(yīng)清透后，保溫I小時(shí)后至酸值彡5mgKoH/g；
C、降溫至110-112°C，依次加入阻聚劑、穩(wěn)定劑、催化劑，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在I個(gè)小時(shí)內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后，加大空氣通入量，在110-112°C保溫至酸值降到15mgKoH/g以下,再次添加阻聚劑；
D、降溫至90°C，加入苯乙烯兌稀，兌稀后，在溫度60 70°C下攪拌O.5-1小時(shí)至均勻，過濾即可制得；
其中環(huán)氧樹脂與對(duì)苯二甲酸、甲基丙烯酸摩爾比為3.0 :(0. 8 1.2) :(3. 6 4. 4)； 所述苯乙烯的加入量占對(duì)苯基樹脂總量的30-45% ；
步驟A的催化劑為三苯基膦，占環(huán)氧樹脂總量的O. 1% ；
步驟C的阻聚劑、穩(wěn)定劑和催化劑分別是甲基氫醌、叔丁基對(duì)甲苯酚、三乙胺，分別占環(huán)氧樹脂總量的O. 01%,O. 02%,O. 05%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有反應(yīng)過程平穩(wěn)可控，加成縮聚反應(yīng)，無水出，環(huán)保等特點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明
實(shí)施例1 :
A、依次將700g環(huán)氧樹脂E44，98.8g對(duì)苯二甲酸，三苯基磷O. 7g投入至一帶有溫度計(jì)、攪拌器、空氣導(dǎo)入管及豎式冷凝器的四口燒瓶中，在通入少量空氣下開啟攪拌；
B、升溫至170°C，直到反應(yīng)清透后，保溫I小時(shí)至酸值達(dá)到5mgKoH/g；
C、降溫到111°C，依次加入O.07g甲基氫醌，叔丁基對(duì)甲基酚O. 14g，三乙胺O. 35g,后，使用滴定瓶滴加204. 8g甲苯丙烯酸，控制甲苯丙烯酸加速率在I小時(shí)內(nèi)滴加完畢；滴完后加大空氣量，在IirC保溫3小時(shí)至酸值為14mgKoH/g，然后加入O. 3g甲基氫醌；
D、降溫到90°C，加入590g苯乙烯兌稀，兌稀后，保溫在60°C，攪拌40分鐘至均勻，過濾，得到黃色透明粘稠液體，即對(duì)苯型乙烯基樹脂。實(shí)施例2
A、依次將38.5KG環(huán)氧樹脂E44，5. 434KG對(duì)苯二甲酸，O. 0385KG三苯基磷投入反應(yīng)釜中，在通入少量空氣下開啟攪拌；
B、升溫至173°C，直到反應(yīng)清透后，保溫I小時(shí)至酸值達(dá)到5mgKoH/g； C、降溫到110°C，依次加入O.00385kg甲基氫醌、O. 0077kg叔丁基對(duì)甲基酚、O. 0019kg三乙胺后，使用滴定瓶滴加11. 264kg甲苯丙烯酸，控制甲苯丙烯酸加速率在I小時(shí)內(nèi)滴加完畢；滴完后加大空氣量，在110°C保溫3小時(shí)至酸值為14. 511^1(0!1/^，然后加入0.01651^甲基氫醌；
D、降溫到90°C，加入32.45kg苯乙烯兌稀，兌稀后，保溫在67°C，攪拌I小時(shí)至均勻，過濾，得到黃色透明粘稠液體，即對(duì)苯型乙烯基樹脂。本發(fā)明與不飽和專用拉擠樹脂，雙酚A乙烯基專用拉擠樹脂的性能指標(biāo)對(duì)比
I專用拉擠樹脂 I雙酚a乙烯基專用拉擠樹脂 I對(duì)苯型乙烯基樹脂
拉擠桿測試 70°C斷開_90°C斷開_110°C斷開_
￥1互力測試 I承受13公斤壓力I承受18」21公斤I承受20-22公斤壓力
本發(fā)明提出工藝的方法，具有反應(yīng)過程平穩(wěn)可控，加成縮聚反應(yīng)，無水出，環(huán)保等特點(diǎn)，
利用本發(fā)明制成的乙烯基樹脂具有良好的機(jī)械力學(xué)性能，韌性好，耐高溫性能優(yōu)良等特點(diǎn)，
具有更優(yōu)良固化收縮率更經(jīng)濟(jì)，非常適合做拉擠成型材料。以上對(duì)本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種對(duì)苯型乙烯基樹脂的合成方法，其特征在于，其包括以下步驟A、依次將環(huán)氧樹脂、對(duì)苯二甲酸、催化劑投入反應(yīng)容器中，通入少量空氣，開啟攪拌；B、升溫至170 175°C保溫，直到反應(yīng)清透后，保溫I小時(shí)后至酸值彡5mgKoH/g；C、降溫至110-112°C，依次加入阻聚劑、穩(wěn)定劑、催化劑，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在I個(gè)小時(shí)內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后，加大空氣通入量，在110-112°C保溫至酸值降到15mgKoH/g以下,再次添加阻聚劑；D、降溫至90°C，加入苯乙烯兌稀，兌稀后，在溫度60 70°C下攪拌O.5-1小時(shí)至均勻， 過濾即可制得；其中環(huán)氧樹脂與對(duì)苯二甲酸、甲基丙烯酸摩爾比為3. O : (O. 8 1. 2) : (3. 6 4. 4); 所述苯乙烯的加入量占對(duì)苯基樹脂總量的30-45% ；步驟A的催化劑為三苯基膦，占環(huán)氧樹脂總量的O. 1% ；步驟C的阻聚劑、穩(wěn)定劑和催化劑分別是甲基氫醌、叔丁基對(duì)甲苯酚、三乙胺，分別占環(huán)氧樹脂總量的O. 01%,O. 02%,O. 05%。
全文摘要
一種對(duì)苯型乙烯基樹脂的合成方法，其包括以下步驟A、依次將環(huán)氧樹脂、對(duì)苯二甲酸、催化劑投入反應(yīng)容器中，通入少量空氣，開啟攪拌；B、升溫至170～175℃保溫，直到反應(yīng)清透后，保溫1小時(shí)后至酸值≤5mgKoH/g；C、降溫至110-112℃，依次加入阻聚劑、穩(wěn)定劑、催化劑，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在1個(gè)小時(shí)內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后，加大空氣通入量，在110-112℃保溫至酸值降到15mgKoH/g以下，再次添加阻聚劑；D、降溫至90℃，加入苯乙烯兌稀，兌稀后，在溫度60～70℃下攪拌0.5-1小時(shí)至均勻，過濾即可制得。本發(fā)明具有反應(yīng)過程平穩(wěn)可控，加成縮聚反應(yīng)，無水出，環(huán)保等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08G59/17GK103044658SQ20121058453
公開日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2012年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月31日
發(fā)明者馮玉濤, 李煜亮, 史平昆 申請(qǐng)人:東莞英銘化工有限公司