釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法
【專利摘要】本發(fā)明的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，包括以下步驟：（1）將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態(tài)混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min,溫度25℃-35℃；（2）陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預(yù)混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60℃-75℃；（3）同時，將部分氫化二異丁基鋁不經(jīng)陳化直接從預(yù)混釜的中下部加入，與步驟（2）中的物料一起進入聚合釜聚合反應(yīng)生產(chǎn)聚丁二烯橡膠。本發(fā)明的有益效果是，反應(yīng)穩(wěn)定、活性穩(wěn)定、溫度穩(wěn)定、有利于門尼控制，聚丁二烯橡膠產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
【專利說明】釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于橡膠生產(chǎn)領(lǐng)域，涉及一種釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有方法制備釹系聚丁二烯橡膠的過程中，催化劑采用三元陳化催化劑一次性全部加入反應(yīng)，反應(yīng)溫度波動大，門尼高，反應(yīng)效果不理想。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種反應(yīng)穩(wěn)定、活性穩(wěn)定、有利于門尼控制的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法。
[0004]本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
本發(fā)明的釹系聚丁二烯橡 膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:包括以下步
驟:
(1)將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態(tài)混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min，溫度25°C -35°C ；
(2)陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預(yù)混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C -75°C ;丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷；
(3)同時，將部分氫化二異丁基鋁不經(jīng)陳化直接從預(yù)混釜的中下部加入，與步驟(2)中的物料一起進入聚合釜聚合反應(yīng)生產(chǎn)聚丁二烯橡膠。
[0005]優(yōu)化方案為，三元陳化中氫化二異丁基鋁與單加的氫化二異丁基鋁的重量比例為7:1-2:1。
[0006]單加氫化二異丁基鋁與新葵酸釹的比例HAL/Nd ( mol/mol)控制在2_5之間進行調(diào)整。
[0007]倍半乙基氯化鋁、總的氫化二異丁基鋁、新葵酸釹的比例(mol/mol/mol)為
1.6-2.1:9-15:1。
[0008]丁二烯與溶劑油的體積比為1:5 — 5.5。
[0009]新癸酸釹與丁二烯的比(mol/mol)為(6±0.5) X10_5:1。
[0010]反應(yīng)路線:將氫化二異丁基鋁分兩部分加入聚合系統(tǒng)，> 2/3量的氫化二異丁基鋁與倍半乙基氯化鋁(倍半鋁)首先進行陳化反應(yīng)l_3min，反應(yīng)完進的陳化液再和新癸酸釹進行陳化反應(yīng)，總陳化時間25-35min，陳化反應(yīng)完成后進入預(yù)混釜；另外有< 1/3量的氫化二異丁基鋁直接進入預(yù)混釜進行聚合反應(yīng)。
[0011]本發(fā)明的有益效果是，反應(yīng)穩(wěn)定、活性穩(wěn)定、溫度穩(wěn)定、有利于門尼控制，聚丁二烯橡膠產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0012]圖1為現(xiàn)有技術(shù)的物料進料流程示意圖。圖2為本發(fā)明的物料進料流程示意圖。【具體實施方式】
[0013]附圖為本發(fā)明的一種具體實施例。
[0014]實施例1 (老方法):
采用三元陳化方式，用一定配比將倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹等等三種催化劑依次按一定配方混合后陳化25-35分鐘，陳化溫度25°C _35°C，然后送入到聚合釜內(nèi)進行反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C -75°C，其余聚合釜溫度為60-90°C。此時，氫化二異丁基鋁與新癸酸釹配方:HAL/Nd ( mol/mol )15，經(jīng)過化驗，門尼為58，并且反映溫度波動較大60°C _80°C，效果不理想。
[0015]實施例2(新方法):
(1)將倍半乙基氯化鋁(簡稱倍半鋁)、氫化二異丁基鋁(簡稱氫化鋁)、新葵酸釹組成的混合催化劑按一定的比例混合通過靜態(tài)混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min，溫度250C _35°C; (2)陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預(yù)混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C _75°C，其余聚合釜溫度為60_90°C ；丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷；(3)同時，將部分氫化二異丁基鋁(簡稱單加鋁)不經(jīng)陳化直接從預(yù)混釜的中下部加入，與步驟(2)中的物料一起進入聚合釜聚合反應(yīng)生產(chǎn)聚丁二烯橡膠，取樣化驗判斷反應(yīng)是否結(jié)束。
[0016]陳化過的氫化二異丁基鋁(簡稱陳化鋁)與單加氫化二異丁基鋁(簡稱單加鋁)比例為 7:1-2:1。
[0017]所有催化劑總體配方不超過20，三種催化劑比例范圍如下:_
【權(quán)利要求】
1.一種釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態(tài)混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min，溫度25°C -35°C ； (2)陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預(yù)混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C -75°C ;丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷； (3)同時，將部分氫化二異丁基鋁不經(jīng)陳化直接從預(yù)混釜的中下部加入，與步驟(2)中的物料一起進入聚合釜聚合反應(yīng)生產(chǎn)聚丁二烯橡膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:三元陳化中氫化二異丁基鋁與單加的氫化二異丁基鋁的重量比例為7:1-2:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:單加氫化二異丁基鋁與新葵酸釹的比例HAL/Nd ( mol/mol)控制在2_5之間進行調(diào)難iF.0
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:倍半乙基氯化鋁、總的氫化二異丁基鋁、新葵酸釹的比例(mol/mol/mol)為1.6-2.1:9-15:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:丁二烯與溶劑油的體積比為1:5— 5.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:新癸酸釹與丁二烯的比(mol/mol)為(6±0.5) X10_5:l。
【文檔編號】C08F2/00GK103951776SQ201410147143
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年4月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月14日
【發(fā)明者】王勝偉, 朱建民, 賀衛(wèi)偉, 劉玉生, 王守勇 申請人:山東玉皇化工有限公司