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通過聚丙交酯的反咬生產(chǎn)內(nèi)消旋-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的制作方法

文檔序號(hào):11141154閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.用于通過反咬而解聚聚丙交酯(PLA)漸增地生產(chǎn)D-丙交酯和內(nèi)消旋丙交酯的方法,所述方法包括:

(i)在反應(yīng)區(qū)中在該聚丙交酯熔融的溫度和壓力下,將聚丙交酯在催化劑體系的存在下通過加熱該聚丙交酯而解聚為其相應(yīng)的二聚體環(huán)狀酯,該催化劑體系包含具有通式(M)(X1,X2,…Xm)n的催化劑,其中M是選自下組的金屬,該組包括元素周期表的第3至12列的元素以及元素Al、Ga、In、Ti、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Ca和Mg,并且X1、X2、…Xm各自是取代基,這些取代基選自烷基、芳基、氧化物、羧化物、鹵化物、醇鹽的類別之一以及周期表第15和/或16列的元素,《m》是范圍從1至6的整數(shù),并且《n》是范圍從0至6內(nèi)的整數(shù);該助催化劑選自下組,該組包括(a)具有包含在3.0與4.7之間的解離常數(shù)pKa的有機(jī)或無機(jī)酸,(b)具有通式(Y)(R1,R2,…,Rq)p的化合物,其中Y是選自下組的元素,該組包括元素周期表第15或16列的元素以及特別地磷,并且其中R1、R2、…、Rq各自是取代基,這些取代基選自烷基、芳基、氧化物、鹵化物、烷氧基、氨基烷基、硫代烷基、苯酚鹽、氨基芳基、和硫代芳基的類別之一,《q》是范圍從1至6的整數(shù)并且《p》是范圍從0至6的整數(shù);以及(c)選自下組的脂肪族或脂環(huán)族的有機(jī)硅烷,該組包括由通式QQ’Si(O-亞甲基)2表示的烷基烷氧基硅烷或環(huán)烷氧基硅烷,其中該Q和Q’是相同的或不同的并且是含有從1至8個(gè)碳原子的亞烷基或環(huán)亞烷基;

(ii)從該反應(yīng)區(qū)形成蒸氣產(chǎn)物流;

(iii)移除該蒸氣產(chǎn)物流并且任選地將其冷凝;

(iv)一起或分別地回收內(nèi)消旋-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該催化劑的金屬M(fèi)選自包括Sn、Zn和Mg的組。

3.根據(jù)權(quán)利要求1至2所述的方法,其中該催化劑是辛酸錫、MgO、ZnO或其混合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該助催化劑是具有包含在3.5與4.2之間、更優(yōu)選地在3.7與3.9之間的解離常數(shù)的有機(jī)或無機(jī)酸。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該催化劑體系由作為催化劑的辛酸錫和作為助催化劑的三苯基膦構(gòu)成。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該催化劑體系由作為催化劑的辛酸錫和作為助催化劑的具有pKa>4、優(yōu)選地包含在4.1與4.7之間的pKa的有機(jī)酸構(gòu)成。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該催化劑體系由選自MgO或MgO和ZnO的混合物的催化劑以及作為助催化劑的具有包含在3.0與4.0之間的pKa的有機(jī)酸構(gòu)成。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該催化劑體系由作為催化劑的MgO以及選自乳酸和乙醇酸的助催化劑構(gòu)成。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中該催化劑體系由作為催化劑的MgO以及作為助催化劑的由通式QQ’Si(O-亞甲基)2表示的環(huán)烷氧基硅烷構(gòu)成,其中該Q和Q’是不同的,并且是含有從1至8個(gè)碳原子的亞烷基或環(huán)亞烷基。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中該催化劑體系由作為催化劑的MgO和作為助催化劑的環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷構(gòu)成。

11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法,其中該催化劑體系的催化劑以按重量計(jì)包含在0.05%與3%之間的PLA的量使用并且該助催化劑以按重量計(jì)包含在0.1%與10.0%之間的PLA的量使用。

12.根據(jù)權(quán)利要求1至11所述的方法,其中該解聚在200℃與290℃之間、優(yōu)選地在210℃與260℃之間的溫度下并且在丙交酯蒸氣壓以下的壓力下進(jìn)行。

13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的D-丙交酯和內(nèi)消旋丙交酯用于與L-丙交酯混合以便通過開環(huán)聚合制備P(L-D)LA共聚物的用途,所述共聚物的對(duì)映異構(gòu)體D-的含量不超過按重量計(jì)35%。

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