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用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和應(yīng)用和用于烯烴聚合的催化劑及其應(yīng)用與流程

文檔序號(hào):11061468閱讀:來源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法,該方法包括:將鹵化鎂醇合物載體、鈦化合物以及內(nèi)給電子體進(jìn)行接觸反應(yīng),其特征在于,所述內(nèi)給電子體含有內(nèi)給電子體化合物a和內(nèi)給電子體化合物b,所述內(nèi)給電子體化合物a為二醇酯化合物,所述內(nèi)給電子體化合物b為鄰苯二甲酸酯化合物;所述鹵化鎂醇合物載體的制備步驟包括:在加壓下,將鹵化鎂醇合物熔體穿過具有孔的結(jié)構(gòu)單元與液體冷卻介質(zhì)接觸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,所述加壓的條件包括:壓力為0.05-1MPa,優(yōu)選為0.1-0.5MPa。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其中,所述孔的孔徑為10-1800μm,優(yōu)選為20-800μm,更優(yōu)選為30-150μm。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其中,所述具有孔的結(jié)構(gòu)單元為網(wǎng)層。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其中,所述網(wǎng)層包括1-20層,優(yōu)選包括2-8層;每層厚度各自為0.01-0.35mm,優(yōu)選為0.05-0.25mm。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其中,所述網(wǎng)層為金屬網(wǎng)層。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,所述載體的通式如下式所示:

MgXY–mROH–nE–pH2O;

其中,m為1-5,優(yōu)選為2.4-3.5;

其中,n為0-0.3,優(yōu)選為0.005-0.2;

其中,p為0-0.08;

其中,X為鹵素;

其中,Y為鹵素、C1-C14的烷基、C1-C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基;

其中,R為C1-C12的烷基、C3-C10的環(huán)烷基或C6-C10芳基,優(yōu)選為C1-C4的烷基;

其中,E為除醇以外的含氧原子的給電子體化合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的制備方法,其中,所述鹵化鎂醇合物熔體的制備步驟包括:

在密閉條件下,將鹵化鎂MgXY、醇ROH、任選地給電子體化合物E和惰性液體介質(zhì)混合,在攪拌下將混合物加熱升溫到100-160℃;

其中,X為鹵素;

其中,Y為鹵素、C1-C14的烷基、C1-C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基;

其中,R為C1-C12的烷基、C3-C10的環(huán)烷基或C6-C10芳基,優(yōu)選為C1-C4的烷基;

其中,E為除醇以外的含氧原子的給電子體化合物。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其中,所述惰性液體介質(zhì)為硅油和/或惰性液體烴溶劑;優(yōu)選地,所述惰性液體介質(zhì)為C4-C10的烷烴、煤油、石蠟油、凡士林油、白油、甲基硅油、乙基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油和甲基苯基硅油中的一種或多種;優(yōu)選地,所述惰性液體介質(zhì)為硅油。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其中,以1mol以鎂計(jì)的MgXY為基準(zhǔn),醇ROH的用量為1-5.5mol,E的用量為0.001-0.32mol。

11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其中,所述液體冷卻介質(zhì)為惰性烴溶劑,優(yōu)選為戊烷、己烷、庚烷、汽油和石油醚中的一種或多種;所述液體冷卻介質(zhì)的溫度為(-10℃)-(-40℃)。

12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其中,以所述內(nèi)給電子體的用量為基準(zhǔn),所述內(nèi)給電子體化合物a和所述內(nèi)給電子體化合物b的總用量為80-100重量%;所述內(nèi)給電子體化合物a與所述內(nèi)給電子體化合物b用量的摩爾比為(1-8):1,優(yōu)選為(2-5):1。

13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,

其中,所述內(nèi)給電子體化合物a為式Ⅰ所示的二醇酯化合物,所述內(nèi)給電子體化合物b為式Ⅱ所示的鄰苯二甲酸酯化合物,

式Ⅰ中,R1和R2相同或不同,各自獨(dú)立地為C1-C10的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C20的取代或未取代的芳基、C7-C20的取代或未取代的芳烷基和C7-C20的取代或未取代的烷芳基中的一種,所述芳基、芳烷基或烷芳基中的芳環(huán)任選地被選自鹵素、C1-C6的直鏈或支鏈烷基和C1-C6的烷氧基中的一種或多種取代;

R3、R4、R5、R6和R1-R2n相同或不同,各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C20的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C20的取代或未取代的芳基、C7-C20的取代或未取代的烷芳基、C7-C20的取代或未取代的芳烷基、C2-C10的直鏈或支鏈烯烴基和C10-C20的稠環(huán)芳基中的一種,R3、R4、R5、R6和R1-R2n任選地含有雜原子,所述雜原子為氮、氧、硫、硅、鹵素和磷中 的一種或多種;

或者,R3、R4、R5、R6和R1-R2n中的兩個(gè)或兩個(gè)以上相互鍵合,以形成環(huán);

n為0-10的整數(shù);

式Ⅱ中,R”1和R”2相同或不同,各自獨(dú)立地為C1-C10的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的環(huán)烷基、C6-Cl0的芳基、C7-Cl0的烷芳基或C7-C20的芳烴基;R”3、R”4、R”5和R”6相同或不同,各自獨(dú)立地為氫或Cl-Cl0直鏈或支鏈的烷基、C3-Cl0的環(huán)烷基、C6-Cl0的芳基、C7-Cl0的烷芳基或芳烷基,且R”3、R”4、R”5和R”6中的兩個(gè)或兩個(gè)以上相互鍵合,以形成環(huán)。

14.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其中,該方法包括:將鹵化鎂醇合物載體與鈦化合物反應(yīng),并在所述鹵化鎂醇合物載體與鈦化合物反應(yīng)之前、期間和之后的一個(gè)或多個(gè)時(shí)間段內(nèi)加入所述內(nèi)給電子體進(jìn)行所述接觸反應(yīng)。

15.權(quán)利要求1-14中任意一項(xiàng)所述的方法制備得到的用于烯烴聚合的催化劑組分。

16.一種用于烯烴聚合的催化劑,該催化劑含有:

(i)催化劑組分,該催化劑組分為權(quán)利要求15所述的用于烯烴聚合的催化劑組分;

(ii)至少一種烷基鋁化合物;以及

(iii)任選地,至少一種外給電子體。

17.權(quán)利要求15所述的用于烯烴聚合的催化劑組分或權(quán)利要求16所述的用于烯烴聚合的催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。

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