本發(fā)明涉及化學合成技術領域，尤其涉及一種氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)偶聯(lián)的方法。
背景技術：
芐位含有芳基的氮雜芳烴作為一種“優(yōu)勢結構”，不僅是藥物分子及天然產(chǎn)物生物堿中常見的基本結構單元，如苯丙烯啶是一種抗膽堿藥物(a)，抗心律失常藥物達舒平的主要成分丙吡胺中也含有氮雜芳烴結構(b)；而且也廣泛應用于分子識別、太陽能電池等領域。
尋找一種有效構建C-C鍵的方法一直是化學研究者們努力的方向，交叉脫氫偶聯(lián)作為C-H鍵活化的一種新的方法，因其不需要預先官能化，引起了大家的極大興趣，其理論研究和實際應用也越發(fā)成熟。目前，氧化交叉偶聯(lián)反應因其產(chǎn)生的廢料僅為環(huán)境友好的水，極大地提高了反應的原子經(jīng)濟性以及環(huán)境友好性而在有機合成領域中占據(jù)了重要地位。
芳環(huán)化合物的C(sp2)-H鍵較為穩(wěn)定，難以直接通過底物與氧氣的作用實現(xiàn)自然氧化偶聯(lián)反應(c)，2013年美國的Ku rti等人在C(sp3)-C(sp2)自然氧化偶聯(lián)方面取得了重要進展(d)。他們使用酮類化合物與硝基苯類化合物作為反應底物，在叔丁醇鈉的促進下實現(xiàn)了二者的氧化交叉偶聯(lián)反應，合成了α-芳基酮類化合物。
參考文獻
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(d)Qing-Long Xu，Hongyin Gao，Muhammed Yousufuddin，Daniel H.Ess，and László Ku rti，J.Am.Chem.Soc.2013，135，14048
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)偶聯(lián)的方法。本發(fā)明操作簡單實用，產(chǎn)率好，且反應具有綠色經(jīng)濟性，對環(huán)境友好，易于工業(yè)化。
一種氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)偶聯(lián)的方法，反應式和條件如下：
式中：
溫度：25℃；
溶劑：二甲基亞砜；
時間：12小時；
所述的R1為氫、甲基、甲氧基、Cl、Br、三氟甲基或硝基中的一種取代基；
所述的R2為氫、苯中的一種取代基；
所述的R3為氫、苯磺?；械囊环N取代基；
所述的R4為氫或硝基中的一種取代基；
所述的R1為氫、Cl、Br、三氟甲基或硝基中的一種取代基；
所述的X為C、N；
所述的Y為O、S；
包括以下步驟：用微量注射器精密量取0.2mmoL的2-甲基喹喔啉，加入到15mL的封管中，再加入0.4mmoL的1，3-二硝基苯，接著加入0.4mmoL叔丁醇鉀，最后加入2mL DMSO作為溶劑，開動攪拌器，室溫下反應，TLC監(jiān)測反應，直到反應完全。然后萃取、濃縮、旋干拌樣、柱層析分離純化。
優(yōu)選的，所述氮雜芳烴與缺電子芳環(huán)的摩爾比為1∶1.5。
優(yōu)選的，所述溫度范圍為25℃。
優(yōu)選的，所述溶劑還可以為四氫呋喃。
優(yōu)選的，所述堿還可以為NaOH、KOH、NaH、CsOH。
優(yōu)選的，所述堿的量為2當量。
優(yōu)選的，所述萃取劑為乙酸乙酯。
優(yōu)選的，所述干燥劑為無水硫酸鎂。
優(yōu)選的，所述反應為所述反應為氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)脫氫偶聯(lián)，在反應溫度為25℃、反應溶劑DMSO、堿為叔丁醇鉀(2eq)時結果最佳，達到64％。
本發(fā)明提出的本發(fā)明提出的一種氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)偶聯(lián)的方法，實現(xiàn)了無金屬催化條件下氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)的氧化脫氫偶聯(lián)，原料簡單易得，反應條件溫和，操作簡單實用，反應活性高，原料轉化完全，分離方便，產(chǎn)率高，且反應具有綠色經(jīng)濟性，對環(huán)境友好。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步解說。
實施例1：條件的優(yōu)化
用微量注射器精密量取0.2mmoL的2-甲基喹喔啉，加入到15mL的封管中，再加入0.4mmoL的1，3-二硝基苯，接著加入0.4mmoL叔丁醇鉀，最后加入2mL DMSO作為溶劑，開動攪拌器，室溫下反應，TLC監(jiān)測反應，直到反應完全。然后萃取、濃縮、旋干拌樣、柱層析分離純化。在相同的反應條件下，所用溶劑不同，堿不同，反應產(chǎn)率也不同，具體產(chǎn)率如下：
注：產(chǎn)率為分離產(chǎn)率。
實施例2：一種氮雜芳烴芐位與缺電子芳環(huán)偶聯(lián)的方法。
實施例3：
對本實施例制得的產(chǎn)物進行核磁共振分析：
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.92(d，J＝2.3Hz，1H)，8.88(d，J＝5.3Hz，1H)，8.49-8.42(m，1H)，8.12-8.06(m，1H)，7.87(ddd，J＝9.1，5.4，2.4Hz，1H)，7.77(d，J＝8.5Hz，1H)，7.75-7.69(m，2H)，4.85(s，2H).
13C NMR(126MHz，CDCl3)δ152.1，149.5，147.3，145.3，142.0，141.6，139.6，134.8，130.5，130.0，129.4，129.2，127.3，120.7，39.7.
實施例4：
對本實施例制得的產(chǎn)物進行核磁共振分析：
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.75(s，1H)，8.19(d，J＝8.7Hz，2H)，8.08(ddd，J＝9.6，7.9，1.1Hz，2H)，7.77(tdd，J＝8.5，7.0，1.6Hz，2H)，7.51(d，J＝8.7Hz，2H)，4.48(s，2H).
13C NMR(125MHz，CDCl3)δ154.1，147.2，145.6，145.5，142.3，141.6，130.6，130.1，129.9，129.5，129.3，124.2，42.6..
實施例5：
對本實施例制得的產(chǎn)物進行核磁共振分析：
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.70-8.67(m，1H)，8.55(d，J＝8.7Hz，1H)，8.28(d，J＝8.5Hz，1H)，8.17(d，J＝7.8Hz，1H)，8.08-8.04(m，2H)，7.75(dddd，J＝14.9，8.4，7.0，1.5Hz，2H)，7.70-7.66(m，1H)，7.60(ddd，J＝8.2，6.9，1.1Hz，1H)，7.53(d，J＝7.8Hz，1H)，4.89(s，2H).
13C NMR(125MHz，CDCl3)δ154.2，146.6，145.3，142.2，141.5，141.3，132.9，130.48，129.8，129.4，129.3，129.2，127.9，126.2，125.7，125.0，123.9，123.6，41.0.
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術領域的技術人員在本發(fā)明揭露的技術范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術方案及其發(fā)明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。