本發(fā)明涉及選擇性加氫，具體地，涉及一種炔烴和二烯烴選擇性加氫的方法及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、蒸汽裂解得到的裂解氣和催化裂化產(chǎn)生的干氣經(jīng)過(guò)分離得到的富集丙烯物流中含少量的丙炔和丙二烯(簡(jiǎn)稱mapd)。在下游聚丙烯生產(chǎn)中，如果丙烯物流中含有mapd會(huì)使聚合反應(yīng)中毒，因此必須將mapd從富集丙烯物流中脫除。

2、工業(yè)裝置上脫除丙烯物流中mapd主要采用氣相催化選擇加氫、液相催化選擇加氫和催化精餾法三種工藝。其中，液相催化選擇加氫工藝具有能耗低、催化劑處理負(fù)荷大、節(jié)省設(shè)備投資等優(yōu)勢(shì)，是最常見的脫除丙烯物流中的mapd的工藝之一。

3、雖然現(xiàn)有的針對(duì)丙烯物流中的mapd進(jìn)行加氫處理的選擇性加氫催化劑已有一些能夠?qū)崿F(xiàn)較好的脫除效果，但是對(duì)于丙烯的選擇性不高，而且現(xiàn)有的催化劑通常難以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行，由此會(huì)帶來(lái)較大的環(huán)境壓力和催化劑再生以及環(huán)保處理成本問(wèn)題。為了提高企業(yè)效益，發(fā)展綠色可持續(xù)工業(yè)生產(chǎn)工藝，亟需研發(fā)mapd選擇性加氫效果好、丙烯選擇性高，并且能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的催化劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，提供一種炔烴和二烯烴選擇性加氫的方法及其應(yīng)用，該方法能夠在對(duì)目標(biāo)烯烴(如丙烯)與炔烴和二烯烴(如mapd)的混合物料中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫使其生成目標(biāo)烯烴時(shí)，一方面提高目標(biāo)烯烴的選擇性，另一方面避免物料中的目標(biāo)烯烴進(jìn)一步加氫，從而能夠提高目標(biāo)烯烴的總體產(chǎn)量。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一方面提供一種炔烴和二烯烴選擇性加氫的方法，所述方法包括：將富烯烴物流與氫氣在選擇性加氫催化劑存在下進(jìn)行第一接觸，在液相加氫條件下對(duì)所述富烯烴物流中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫；

3、其中，所述富烯烴物流中含有碳原子數(shù)不低于3的烴類化合物，所述炔烴為甲基乙炔，所述二烯烴為丙二烯；

4、所述催化劑包括載體和負(fù)載于所述載體上的負(fù)載成分，所述負(fù)載成分包括pd，所述載體包括摻雜有單質(zhì)ag和re氧化物的al2o3。

5、本發(fā)明第二方面提供第一方面中所定義的載體。

6、本發(fā)明第三方面提供第一方面中所定義的催化劑。

7、本發(fā)明第四方面提供第一方面所述的方法、第二方面所述的載體以及第三方面所述的催化劑在提高炔烴和/或二烯烴選擇性加氫的烯烴選擇性中的應(yīng)用，尤其是在提高甲基乙炔和丙二烯選擇性加氫的丙烯選擇性中的應(yīng)用。

8、通過(guò)上述技術(shù)方案，本發(fā)明至少能夠取得如下有益效果：

9、(1)本發(fā)明提供的方法具有較高的炔烴和/或二烯烴轉(zhuǎn)化率，對(duì)富烯烴物流中所含的炔烴和/或二烯烴雜質(zhì)具有很好的脫除效果。同時(shí)，本發(fā)明提供的方法還能獲得較高的烯烴選擇性，避免炔烴和/或二烯烴，以及富烯烴物流中的目標(biāo)烯烴的進(jìn)一步加氫，從而有效提高目標(biāo)烯烴的總體產(chǎn)量。

10、(2)本發(fā)明提供的方法的能夠在較長(zhǎng)周期內(nèi)穩(wěn)定運(yùn)行，從而降低催化劑頻繁再生帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)、管理和環(huán)保成本，不僅有助于提高企業(yè)效益，而且還更加符合綠色可持續(xù)發(fā)展需要，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)可持續(xù)生產(chǎn)和發(fā)展。

技術(shù)特征：

1.一種炔烴和二烯烴選擇性加氫的方法，其特征在于，所述方法包括：將富烯烴物流與氫氣在選擇性加氫催化劑存在下進(jìn)行第一接觸，在液相加氫條件下對(duì)所述富烯烴物流中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述富烯烴物流中至少還含有丙烯，優(yōu)選所述富烯烴物流中，丙烯含量不低于80摩爾％，更優(yōu)選為80-95摩爾％；甲基乙炔和丙二烯的總含量不超過(guò)5摩爾，更優(yōu)選為1-4.5摩爾％；

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述液相加氫條件包括：反應(yīng)器入口溫度30-50℃；反應(yīng)壓力1-4mpa；反應(yīng)空速為20-120h-1，優(yōu)選氫氣的用量使得富烯烴物流中的甲基乙炔和丙二烯的總量與氫氣的摩爾比為1:1-5；

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑中，載體的比表面積為50-400m2/g，優(yōu)選為60-200m2/g，更優(yōu)選為70-150m2/g；

5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的方法，其中，所述載體由包括以下步驟的方法制備獲得：

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，步驟1中，所述載體原料包括ag以及re源、氧化鋁和任選的成型造孔劑；

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，步驟2中，第一干燥的條件包括：溫度60-150℃，時(shí)間1-20h；

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑中，以載體的總重量計(jì)，pd的含量為0.02-2重量％，優(yōu)選為0.05-1重量％，更優(yōu)選為0.1-0.6重量％；

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述催化劑由包括以下步驟的方法制備獲得：將負(fù)載成分負(fù)載于載體上；

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述負(fù)載成分的前驅(qū)體包括鈀的水溶性無(wú)機(jī)鹽、鈀的氧化物和鈀的金屬有機(jī)化合物中的至少一種；

11.權(quán)利要求1和4-7中任意一項(xiàng)所定義的載體。

12.權(quán)利要求1和4-10中任意一項(xiàng)所定義的催化劑。

13.權(quán)利要求1-10中任意一項(xiàng)所述的方法、權(quán)利要求11所述的載體，以及權(quán)利要求12所述的催化劑在提高炔烴和/或二烯烴選擇性加氫的烯烴選擇性中的應(yīng)用，尤其是在提高甲基乙炔和丙二烯選擇性加氫的丙烯選擇性中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及選擇性加氫技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種炔烴和二烯烴選擇性加氫的方法及其應(yīng)用。該方法包括：將富烯烴物流與氫氣在選擇性加氫催化劑存在下進(jìn)行第一接觸，在液相加氫條件下對(duì)所述富烯烴物流中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫；其中，所述富烯烴物流中含有碳原子數(shù)不低于3的烴類化合物，所述炔烴為甲基乙炔，所述二烯烴為丙二烯；所述催化劑包括載體和負(fù)載于所述載體上的負(fù)載成分，所述負(fù)載成分包括Pd，所述載體包括摻雜有單質(zhì)Ag和Re氧化物的Al<subgt;2</subgt;O<subgt;3</subgt;。該方法能夠在將目標(biāo)烯烴與炔烴和二烯烴的混合物料的炔烴和二烯烴轉(zhuǎn)化為目標(biāo)烯烴的同時(shí)，避免目標(biāo)烯烴的進(jìn)一步加氫，從而在脫除炔烴和二烯烴的同時(shí)提高目標(biāo)烯烴的產(chǎn)量。

技術(shù)研發(fā)人員：衛(wèi)國(guó)賓,張立巖,鐵鍇,房艷,盧紅亮
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國(guó)石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15