Sebs中三嗪類紫外吸收劑的分離及檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種高分子物質(zhì)中添加劑的分離及檢測(cè)方法，特別設(shè)及一種SEBS熱塑 性彈性體中Ξ嗦類紫外吸收劑的分離及檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚合物材料曝露在日光或強(qiáng)的巧光下，由于吸收了紫外光能量，引發(fā)了自動(dòng)氧化 反應(yīng)，導(dǎo)致聚合物的降解，使得制品的外觀和物理機(jī)械性能變壞，即發(fā)生了光氧化或光老 化。為了防止高分子材料發(fā)生光老化，延長(zhǎng)其使用壽命，在聚合材料制品中添加紫外光吸收 劑是十分必要的。
[0003] 紫外線吸收劑是目前最普遍使用的光穩(wěn)定劑。它能夠吸收290~400nm波長(zhǎng)范圍的 紫外線能量，并把吸收能量W熱或光的形式再釋放出來(lái)的物質(zhì)，抑制或延緩聚合物的光氧 化和降解，提高聚合物材料耐光性。Ξ嗦類紫外線吸收劑是近幾年新發(fā)展的一類高效廣譜 的紫外線吸收劑，國(guó)內(nèi)在運(yùn)一領(lǐng)域的研究較少，且生產(chǎn)技術(shù)和工藝不成熟。目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)主 要品種有1^-1164、1^-1577和^嗦-5等。
[0004] 因而，非常需要工藝的研發(fā)出一種SEBS中Ξ嗦類紫外吸收劑的分離及檢測(cè)方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種SEBS中Ξ嗦類紫外吸收劑的分離方法， 至少包含如下步驟： (1) 取含有Ξ嗦類紫外吸收劑的SEBS溶于有機(jī)溶劑，攬拌至完全溶解，得到混合溶 液； (2) 提供橫化試劑，通過(guò)橫化工藝，得到含有橫化Ξ嗦類紫外吸收劑溶液； (3) 用水萃取，過(guò)濾，收集水相，得到橫化Ξ嗦類紫外吸收劑溶液。
[0006] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述SEBS中還包括陽(yáng)、 的任意一種或幾種組合。
[0007] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述SEBS的重均分子量為20000~1000000。
[000引在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述有機(jī)溶劑選自氯仿、四氨巧喃、二氧六環(huán)中的一種 或幾種的組合。
[0009] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述SEBS在步驟(1)中經(jīng)過(guò)破碎處理后在進(jìn)行溶解。
[0010] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述橫化工藝中橫化溫度為-10~35°C。
[0011] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述橫化工藝中橫化時(shí)間為0.5~化。
[0012] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述橫化工藝中還包括向混合溶液通入二氧化硫氣體 與氮?dú)獾幕旌蠚怏w;所述二氧化硫氣體與氮?dú)獾捏w積比為1:1~1:20。
[0013] 一種SEBS中Ξ嗦類紫外吸收劑的分析檢測(cè)方法，經(jīng)過(guò)上述分離方法得到的產(chǎn)物采 用HPLC分析檢測(cè)。
[0014] 一種SEBS中Ξ嗦類紫外吸收劑的分析檢測(cè)方法，經(jīng)過(guò)上述分離方法得到的產(chǎn)物采 用FI-IR分析檢測(cè)。
[0015] 參考W下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本發(fā)明的上述及其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
[0016] 說(shuō)明書附圖 圖1為實(shí)施例1中樣品得到的HPLC圖譜。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 參選W下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述W及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā) 明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)W及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通 技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，W本說(shuō)明書中的定義為準(zhǔn)。
[0018] 如本文所用術(shù)語(yǔ)"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"包含"、"包掠'、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0019] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0020] 當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)W范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時(shí)，運(yùn)應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開 了范圍"1至5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0021] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或者"任意 一種"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可W發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和 事件不發(fā)生的情形。
[0022] 說(shuō)明書和權(quán)利要求書中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似 用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可W 組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明運(yùn)些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0023] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個(gè)"對(duì)要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù)巧限制性。因此"一個(gè)"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0024] "聚合物"意指通過(guò)聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ) "聚合物'包含術(shù)語(yǔ)"均聚物'、"共聚物ν'Ξ元共聚物'與"共聚體'。
[0025] "共聚體"意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)"共聚體"包括 術(shù)語(yǔ)"共聚物"（其一般用W指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語(yǔ)"Ξ元共聚物"（其一般 用W指由Ξ種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過(guò)聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。"共混物"意指兩種或兩種w上聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0026] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種SEBS中Ξ嗦類紫外吸收劑的分離方法， 至少包含如下步驟： (1) 取含有Ξ嗦類紫外吸收劑的SEBS溶于有機(jī)溶劑，攬拌至完全溶解，得到混合溶 液； (2) 提供橫化試劑，通過(guò)橫化工藝，得到含有橫化Ξ嗦類紫外吸收劑溶液； (3) 用水萃取，過(guò)濾，收集水相，得到橫化Ξ嗦類紫外吸收劑溶液。
[0027] 本說(shuō)明書中術(shù)語(yǔ)"SEBS"是指W聚苯乙締為末端段，W聚下二締加氨得到的乙締- 下締共聚物為中間彈性嵌段的線性Ξ嵌段共聚物。
[002引本發(fā)明中所述的"SEBS"既可W是指唯一由SEBS制成的熱塑性彈性體，也可W是 SEBS與其它聚合物的合金或共混料。例如，S邸S與PP、1?共混使用。
[00巧]作為與沈BS共混的聚合物的實(shí)例例如但不限于，陽(yáng)、PP、PS、PA、PC、PPOJET、PBT 等。
[0030] 本發(fā)明中所述的"Ξ嗦類紫外吸收劑"是指用于市售的Ξ嗦類紫外吸收劑，例如 Ξ嗦類紫外線吸收劑主要品種有UV-1164、UV-1577和Ξ嗦-5等。
[0031] UV-1164：

但是本發(fā)明并不局限的運(yùn)Ξ類，凡是具有如下結(jié)構(gòu)的"Ξ嗦類紫外吸收劑"均落在本發(fā) 明的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0032]
其中，Ri、R2凡可W是苯或取代苯;R3可W是任意烷基取代基也可W是氨基。
[0033] Ξ嗦類紫外線吸收劑是近年發(fā)展起來(lái)的一類新型紫外線吸收劑，它具有較大的分 子結(jié)構(gòu)W及較高的紫外線吸收效率及抗氧化功能。某些Ξ嗦類紫外線吸收劑具有廣譜的效 果，即既防UVB段紫外線，又防UVA段紫外線，是紫外線吸收劑的未來(lái)的發(fā)展方向。
[0034] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的含有Ξ嗦類紫外吸收劑的S邸S在溶解前，先 經(jīng)過(guò)粉碎處理。
[0035] 本發(fā)明中，所謂粉碎，就是指物料尺寸減小的過(guò)程。通常采用各種類型的破碎機(jī) 械，對(duì)物料施加不同機(jī)械力來(lái)完成的，如拉伸力、擠壓力、沖擊力和剪切力等。本發(fā)明中的 SEBS的粉碎可W是壓碎、擊碎、磨碎或剪碎。
[0036] 壓碎是物料受到擠壓力的作用被粉碎，壓碎的方式可W是使用兩塊相對(duì)運(yùn)動(dòng)的金 屬板相互擠壓，也可W是使用兩個(gè)相對(duì)旋轉(zhuǎn)棍的娠壓，也可W是用內(nèi)錐體在外錐形筒中做 偏屯、旋轉(zhuǎn)來(lái)擠壓。
[0037] 擊碎是物料受到外沖擊力作用而被粉碎，擊碎的方式可W是外來(lái)堅(jiān)硬物體的打 擊，也可W是物料自身間及與固定的硬質(zhì)鋼板的產(chǎn)生高速?zèng)_擊，也可W是物料之間的相互 撞擊。
[0038] 磨碎是物料在不同形狀研磨體之間受到娠壓作用而被粉碎。
[0039] 剪碎是物料在刀刃等利器的剪切、穿刺、撕裂等作用下被粉碎。
[0040] 粉碎也可W是冷凍粉碎?？蒞列舉出例如W液氮作為研磨介質(zhì)，使用冷凍粉碎機(jī) 對(duì)SEBS進(jìn)行冷凍粉碎。
[0041] 在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明中的SEBS的重均分子量為20000至1000000,優(yōu)選為 250000至650000。如果分子量太大，S邸S在有機(jī)溶劑中的溶解性會(huì)降低，聚合物鏈段中會(huì)混 有紫外吸收劑，導(dǎo)致分離不完全。
[0042] 本發(fā)明中SEBS的重均分子量是基于凝膠滲透色譜法（W下，簡(jiǎn)稱為"GPC'。）測(cè)定而 進(jìn)行聚苯乙締換算后的值。GPC的測(cè)定條件采用本領(lǐng)域常規(guī)的條件測(cè)試，例如，可采用下述 的方式測(cè)試得到。
[0043] 柱