全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交聯(lián)橡膠物品及全氟彈性體的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供低溫特性優(yōu)異、不會(huì)失去作為橡膠的利用價(jià)值、并且不會(huì)引起生產(chǎn)率的降低的全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交聯(lián)橡膠物品及全氟彈性體的制造方法。一種全氟彈性體，其含有：基于四氟乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)、基于式(1)所示的全氟烷基乙烯基醚(例如全氟甲基乙烯基醚)的結(jié)構(gòu)單元(b)、及基于式(2)所示的全氟氧雜烷基乙烯基醚(例如CF2＝CFOCF2CF2OCF2CF2OCF2CF3)的結(jié)構(gòu)單元(c)。
【專利說明】
全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交聯(lián)橡膠物品及全氟彈性體 的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交聯(lián)橡膠物品、及全氟彈性體的制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟橡膠的耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐油性、耐候性等優(yōu)異，用于在通用橡膠無法使 用的嚴(yán)酷的環(huán)境下的用途中。
[0003] 作為公知的氟橡膠，可以舉出偏二氟乙烯/六氟丙烯系共聚物、四氟乙烯/丙烯系 共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)系共聚物等。其中，四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚） 系共聚物也可以稱為全氟彈性體，耐熱性、耐化學(xué)藥品性優(yōu)異。
[0004] 作為公知的全氟彈性體，例如，專利文獻(xiàn)1中公開了四氟乙烯（以下稱為"TFE"）和 全氟（甲基乙烯基醚)（以下稱為"PMVE"）的共聚物。
[0005] 另外，專利文獻(xiàn)2中公開了TFE、PMVE和全氟(丙基乙烯基醚）（以下稱為"PPVE"）的 共聚物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1:日本特公昭53-4115號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2:日本專利第4640021號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題
[0011] 專利文獻(xiàn)1、2中記載的全氟彈性體在低溫下的橡膠物性不充分。為了解決該問題， 例如可以舉出提高TFE以外的單體的含有比率的方法。
[0012] 但是，若提高TFE以外的單體的含有比率，則拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率等其他特性顯 著降低，因此喪失作為橡膠的利用價(jià)值。另外，在制造中，聚合速度變慢，生產(chǎn)率降低。
[0013] 因此，本發(fā)明的目的在于，提供低溫特性優(yōu)異、不會(huì)失去作為橡膠的利用價(jià)值、不 會(huì)引起生產(chǎn)率的降低的全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交聯(lián)橡膠物品、及全氟彈性體的制 造方法。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 本發(fā)明提供具有以下的[1]~[10]的特征的、全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交 聯(lián)橡膠物品、及全氟彈性體的制造方法。
[0016] [1]-種全氟彈性體，其特征在于，具有:基于四氟乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)、基于下述 式（1)所示的全氟烷基乙烯基醚的結(jié)構(gòu)單元(b)、及基于下述式(2)所示的全氟氧雜烷基乙 烯基醚的結(jié)構(gòu)單元(c)。
[0017] CF2 = CF0Rfl · · · (1)
[0018] [前述式(1)中，Rfl為碳數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基。]
[0019] CF2 = CF(0CF2CF2)n-(0CF2)m-0Rf2 · · · (2)
[0020] [前述式(2)中，Rf2為碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，η為0~3的整數(shù)，m為 0~4的整數(shù)，（n+m)為1~7的整數(shù)。]
[0021] [2]根據(jù)[1]所述的全氟彈性體，其中，相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)及結(jié)構(gòu)單 元(c)的總計(jì)摩爾數(shù)，結(jié)構(gòu)單元(a)的含量為40~70摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(b)的含量為3~57摩 爾％，結(jié)構(gòu)單元(c)的含量為3~57摩爾％。
[0022] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的全氟彈性體，其中，在前述式⑵中，Rf2為碳數(shù)1~3的直鏈 狀或支鏈狀的全氟烷基，n = 0時(shí)m = 3或4，n = l時(shí)m = 2~4，n = 2或3時(shí)m = 0。
[0023] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的全氟彈性體，其中，前述式(2)所示的全氟氧雜 烷基乙烯基醚為選自由 CF2 = CFOCF2CF2OCF2OCF2OCF2OCF2OCF3、CF2 = CFOCF2CF2OCF2OCF2OCF3 及CF2 = CFOCF2CF2OCF2CF2OCF2CF3組成的組中的1種以上。
[0024] [5]-種全氟彈性體組合物，其含有[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的全氟彈性體及交聯(lián) 劑。
[0025] [6]-種交聯(lián)橡膠物品，其是將[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的全氟彈性體或[5]所述的 全氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的。
[0026] [7]-種全氟彈性體的制造方法，其具有如下工序：在自由基聚合引發(fā)劑的存在 下，使作為原料的四氟乙烯、下述式（1)所示的全氟烷基乙烯基醚和下述式(2)所示的全氟 氧雜烷基乙烯基釀進(jìn)彳丁自由基共聚。
[0027] CF2 = CF0Rfl · · · (1)
[0028] [前述式(1)中，Rfl為碳數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基。]
[0029] CF2 = CF(0CF2CF2)n-(0CF2)m-0Rf2 · · · (2)
[0030] [前述式(2)中，Rf2為碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，η為0~3的整數(shù)，m為 0~4的整數(shù)，（n+m)為1~7的整數(shù)。]
[0031] [8]根據(jù)[7]所述的全氟彈性體的制造方法，其中，前述自由基共聚在Rf4I 2(Rf4為碳 數(shù)1~16的直鏈狀或支鏈狀的多氟亞烷基。）所示的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。
[0032] [9]根據(jù)[7]或[8]所述的全氟彈性體的制造方法，其中，前述自由基共聚為在水性 介質(zhì)及乳化劑的存在下進(jìn)行的乳液聚合。
[0033] [10]根據(jù)[8]或[9]所述的全氟彈性體的制造方法，其中，前述鏈轉(zhuǎn)移劑為1，4_二 碘全氟丁烷。
[0034] 發(fā)明的效果
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供低溫特性優(yōu)異、不會(huì)喪失作為橡膠的利用價(jià)值、并且不會(huì)引 起生產(chǎn)率的降低的全氟彈性體、全氟彈性體組合物、交聯(lián)橡膠物品及全氟彈性體的制造方 法。
【具體實(shí)施方式】
[0036] 本說明書中，將通過單體聚合而直接形成的重復(fù)單元、以及通過將由單體的聚合 形成的重復(fù)單元的取代基的一部分或全部化學(xué)轉(zhuǎn)化為其他取代基而形成的單元統(tǒng)稱為"結(jié) 構(gòu)單元"。
[0037]所謂全氟氧雜烷基是指，全氟烷基中的碳-碳原子間具有1個(gè)以上的醚性氧原子的 全氟烷基。
[0038]以下，將全氟烷基乙烯基醚稱為"PAVE"，將全氟氧雜烷基乙烯基醚稱為"P0AVE"。 [0039] <全氟彈性體>
[0040]本發(fā)明的全氟彈性體具有:基于TFE的結(jié)構(gòu)單元(a)、基于下述式（1)所示的PAVE的 結(jié)構(gòu)單元(b)、及基于下述式(2)所示的P0AVE的結(jié)構(gòu)單元(c)。
[0041 ] CF2 = CF0Rfl · · · (1)
[0042] [前述式(1)中，Rfl為碳數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基。]
[0043] CF2 = CF(0CF2CF2)n-(0CF2)m-0Rf2 · · · (2)
[0044] [前述式(2)中，Rf2為碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，η為0~3的整數(shù)，m為 0~4的整數(shù)，（n+m)為1~7的整數(shù)。]
[0045] (結(jié)構(gòu)單元(a))
[0046] 結(jié)構(gòu)單元(a)為基于TFE的結(jié)構(gòu)單元。
[0047] (結(jié)構(gòu)單元(b))
[0048] 結(jié)構(gòu)單元(b)為基于下述式（1)所示的PAVE的結(jié)構(gòu)單元。
[0049] CF2 = CF0Rfl · · · (1)
[0050] [前述式(1)中，Rfl為碳數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基。]
[0051] 需要說明的是，Rfl的碳數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為1~3。如果為該范圍，則全氟彈性 體的生廣率提尚。
[0052] 作為PAVE的具體例，可以舉出PMVE、全氟乙基乙烯基醚（以下稱為"PEVE"）、PPVE、 全氟丁基乙烯基醚等。其中，從生產(chǎn)率這一點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選PMVE、PEVE、PPVE。
[0053] (結(jié)構(gòu)單元(c))
[0054] 結(jié)構(gòu)單元(c)為基于下述式(2)所示的P0AVE的結(jié)構(gòu)單元。
[0055] CF2 = CF(0CF2CF2)n-(0CF2)m-0Rf2 · · · (2)
[0056] [前述式(2)中，Rf2為碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，η為0~3的整數(shù)，m為 0~4的整數(shù)，（n+m)為1~7的整數(shù)。]
[0057]需要說明的是，Rf2優(yōu)選為碳數(shù)1~3的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基。
[0058] 另外，對(duì)于η和m，優(yōu)選n = 0時(shí)m = 3或4、n = 1時(shí)m=2~4，n = 2或3時(shí)m=0,更優(yōu)選n = 1且m = 2 ~4、或n = 2且m = 0。
[0059] Rf2、及η和m為以上范圍時(shí)，全氟彈性體的低溫特性變得更優(yōu)異，并且全氟彈性體的 生廣率提尚。
[0060] 作為式（2)所示的 P0AVE 的具體例，可以舉出：CF2 = CFOCF2CF2OCF2OCF2OCF2OCF2OCF3 (以下稱為 "P0AVE1"）、CF2 = CFOCF2CF2〇CF2〇CF2〇CF3(以下稱為 "P0AVE2"）、CF2 = CFOCF2CF2OCF2CF2OCF2CF3 (以下稱為 "P0AVE3"）、CF2 = CFOCF2OCF3、CF2 = CFOCF2OCF2OCF3等。 其中，優(yōu)選P0AVE1、P0AVE2及P0AVE3。
[0061] (結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)、（c)的含量）
[0062] 相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)、結(jié)構(gòu)單元(c)的總計(jì)摩爾數(shù)，結(jié)構(gòu)單元(a)的含 量?jī)?yōu)選為40~70摩爾％，更優(yōu)選為50~70摩爾％，最優(yōu)選為55~70摩爾％。
[0063] 另外，相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)、結(jié)構(gòu)單元（c)的總計(jì)摩爾數(shù)，結(jié)構(gòu)單元 (b) 的含量?jī)?yōu)選為3~57摩爾％，更優(yōu)選為5~57摩爾％，最優(yōu)選為10~40摩爾％。
[0064] 另外，相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)、結(jié)構(gòu)單元（c)的總計(jì)摩爾數(shù)，結(jié)構(gòu)單元 (c) 的含量?jī)?yōu)選為3~57摩爾％，更優(yōu)選為5~57摩爾％，最優(yōu)選為10~40摩爾％。
[0065] 結(jié)構(gòu)單元(a)、（b)、（c)的含量為上述范圍時(shí)，全氟彈性體的低溫特性變得更優(yōu)異， 并且耐熱性及耐化學(xué)藥品性變得更優(yōu)異。
[0066](基于其他單體的結(jié)構(gòu)單元）
[0067]本發(fā)明的全氟彈性體中可以具有除了基于TFE、PAVE及P0AVE的結(jié)構(gòu)單元以外的基 于單體（以下稱為"其他單體"）的結(jié)構(gòu)單元。作為基于其他單體的結(jié)構(gòu)單元，例如可以舉出 以下說明的結(jié)構(gòu)單元(d)及結(jié)構(gòu)單元(e)等。
[0068] 結(jié)構(gòu)單元(d):
[0069] 結(jié)構(gòu)單元(d)為基于下述式（3)所示的全氟二乙烯基醚（以下稱為"PDVE"）的結(jié)構(gòu) 單元。
[0070] CF2 = CFORf3OCF = CF2 · · · (3)
[0071] [式（3)中，Rf3表示碳數(shù)1~25的直鏈狀或支鏈狀的全氟亞烷基或全氟氧雜亞烷 基。]
[0072] 其中，優(yōu)選基于CF2 = CFO(CF2)4〇CF = CF2的結(jié)構(gòu)單元。
[0073] 全氟彈性體具有基于前述式(3)所示的H)VE的結(jié)構(gòu)單元(d)時(shí)，交聯(lián)性、耐熱性、耐 化學(xué)藥品性變得更優(yōu)異。
[0074] 相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)和結(jié)構(gòu)單元(c)的摩爾數(shù)之和，結(jié)構(gòu)單元(d)的 含有比率優(yōu)選為0.01~5摩爾％，更優(yōu)選為0.01~2摩爾％。結(jié)構(gòu)單元(d)的含有比率為該范 圍時(shí)，全氟彈性體的耐熱性、耐化學(xué)藥品性變得更優(yōu)異。
[0075] 結(jié)構(gòu)單元(e):
[0076] 作為結(jié)構(gòu)單元(d)以外的基于其他單體的結(jié)構(gòu)單元，可以舉出溴代三氟乙烯、碘代 三氟乙烯等具有氟基團(tuán)及氟以外的鹵素基團(tuán)的單體;CF 2 = CFO(CF2)5CN、全氟(8-氰基-5-甲 基-3,6-二氧雜-1-辛烯)等基于具有氟基團(tuán)及硝基的單體的結(jié)構(gòu)單元(e)。
[0077] 相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)和結(jié)構(gòu)單元(c)的摩爾數(shù)之和，結(jié)構(gòu)單元(e)的 含有比率優(yōu)選為0.01~5摩爾％，更優(yōu)選為0.01~3摩爾％。如果結(jié)構(gòu)單元(e)的含有比率為 該范圍，則全氟彈性體的交聯(lián)性變得更優(yōu)異，并且耐熱性、耐化學(xué)藥品性變得更優(yōu)異。
[0078] (碘原子）
[0079] 本發(fā)明的全氟彈性體的側(cè)鏈、末端可以與碘原子鍵合。
[0080] 碘原子的含量在全氟彈性體中優(yōu)選為0.01~1.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01~1.0質(zhì) 量％。如果在該范圍內(nèi)，則全氟彈性體的交聯(lián)性優(yōu)異，并且交聯(lián)橡膠物品的耐熱性、耐化學(xué) 藥品性優(yōu)異。
[0081] <全氟彈性體的制造方法>
[0082]本發(fā)明的全氟彈性體可以通過將TFE、PAVE、POAVE、及根據(jù)需要的其他單體共聚而 得到。
[0083]作為聚合方法，優(yōu)選自由基聚合法。
[0084]作為自由基聚合引發(fā)源，可以舉出自由基聚合引發(fā)劑、氧化還原聚合引發(fā)劑、加 熱、電離輻射線照射等。其中，從全氟彈性體的生產(chǎn)率優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選自由基聚合引 發(fā)劑。
[0085] (自由基聚合引發(fā)劑）
[0086] 自由基聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)使用公知的物質(zhì)。
[0087] 作為具體的自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選水溶性引發(fā)劑，作為其具體例，可以舉出：過 硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等過硫酸類;過氧化氫;過氧化二琥珀酸、過氧化戊二酸、叔丁 基羥基過氧化物等水溶性有機(jī)過氧化物;偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽等有機(jī)系引發(fā)劑。進(jìn)而， 還可以舉出：包含過硫酸類或過氧化氫與亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉等還原劑的組合的氧化 還原體系引發(fā)劑；以及使少量的鐵、亞鐵鹽、硫酸銀等共存的體系的無機(jī)系引發(fā)劑。
[0088] 特別地，作為后述的乳液聚合中使用的自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選水溶性引發(fā)劑。 [0089]自由基聚合引發(fā)劑的用量相對(duì)于生成的全氟彈性體的質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.0001~5質(zhì) 量％，更優(yōu)選為〇.001~2質(zhì)量％。
[0090] (鏈轉(zhuǎn)移劑）
[0091] 聚合引發(fā)使用自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。
[0092] 作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以舉出：甲醇、乙醇等醇類；1，3_二氯-1，1，2,2,3-五氟丙烷、1， 1-二氯-1-氟乙烷等氯氟烴;戊烷、己烷、環(huán)己烷等烴;Rf4I2(Rf4為碳數(shù)1~16的直鏈狀或支鏈 狀的多氟亞烷基）；Rf4IBr(該Rf4與前述Rf4I2的Rf4同樣）；叔十二烷基硫醇、正十八烷基硫醇 等硫醇類等。
[0093] 其中，從全氟彈性體的交聯(lián)性優(yōu)異、交聯(lián)橡膠物品的物性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選 Rf4I2。作為Rf4，更優(yōu)選全氟亞烷基。
[0094] 作為Rf4I2,例如可以舉出：1，4_二碘全氟丁烷、1，6_二碘全氟己烷、1，8_二碘全氟 辛烷等。其中，從聚合反應(yīng)性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選1，4_二碘全氟丁烷。
[0095]鏈轉(zhuǎn)移劑的用量基于使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)適當(dāng)設(shè)定。
[0096]例如，使用Rf4I2時(shí)，相對(duì)于生成的全氟彈性體的質(zhì)量，優(yōu)選0.01~5質(zhì)量％，更優(yōu)選 0.05~2質(zhì)量％。
[0097](聚合方法）
[0098]作為聚合方法，可以舉出乳液聚合、溶液聚合、懸浮聚合、本體聚合等。其中，從分 子量及共聚組成的調(diào)整、生產(chǎn)率優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選乳液聚合。
[0099] 乳液聚合：
[0100] 乳液聚合在水性介質(zhì)及乳化劑的存在下進(jìn)行。
[0101] 作為水性介質(zhì)，可以舉出水、水與水溶性有機(jī)溶劑的混合物等。
[0102] 作為水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出叔丁醇、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、三 丙二醇等。其中，從單體的聚合速度不會(huì)降低的方面出發(fā)，優(yōu)選叔丁醇、二丙二醇單甲基醚。
[0103] 水性介質(zhì)含有水溶性有機(jī)溶劑時(shí)，單體的分散性及生成的全氟彈性體的分散性優(yōu) 異，并且全氟彈性體的生產(chǎn)率優(yōu)異。
[0104] 水溶性有機(jī)溶劑的含量相對(duì)于水100質(zhì)量份，優(yōu)選為1~40質(zhì)量份，更優(yōu)選為3~30 質(zhì)量份。
[0105] 乳化劑可以適當(dāng)使用公知的乳化劑。
[0106] 作為具體的乳化劑，可以舉出陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑、陽(yáng)離子性乳化劑 等。其中，從膠乳的機(jī)械及化學(xué)穩(wěn)定性更優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選陰離子性乳化劑。
[0107] 作為陰離子性乳化劑，例如可以舉出：月桂基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等烴系乳 化劑;全氟辛酸銨、全氟辛酸鈉、全氟己酸銨、通式F(CF 2)n0(CF(X)CF20)mCF⑴⑶0Α(Χ及Y彼 此獨(dú)立地為氟原子或碳原子數(shù)1~3的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，A為氫原子、堿金屬或 NH4，n為2~10的整數(shù)，m為0或1~3的整數(shù)。)所示的化合物等含氟系乳化劑。
[0108] 作為F(CF2)n0(CF(X)CF20)mCF(Y)C00A所示的化合物，可以舉出： C2F5OCF2CF2OCF2COONH4 ^ F (CF2) 3〇 (CF (CF3) CF2O) 2CF (CF3) COONH4 ^ F (CF2) 3OCF2CF2OCF2COONH4 ^ F (CF2) 3〇 (CF2CF2O) 2CF2COONH4、F (CF2) 4OCF2CF2OCF2 ⑶ ONH4、F (CF2) 4〇 (CF2CF2O) 2CF2COONH4、F (CF2) 3〇CF2CF2〇CF2COONa、F (CF2) 3〇 (CF2CF2O) 2CF2COONa、F (CF2) 4〇CF2CF2〇CF2COONa、F (CF2) 4〇 (CF2CF2O) 2CF2COONa、F (CF2) 2OCF2CF2OCF2 ⑶ ONH4、F (CF2) 2O (CF2CF2O) 2CF2 ⑶ ONH4、F (CF2) 2〇CF2CF2〇CF2COONa、F (CF2) 2O (CF2CF2O) 2CF2COONa 等。
[0109] 其中，優(yōu)選全氟辛酸銨、C2F5OCF2CF2OCF2COONH4、F(CF2)4OCF2CF2OCF2COONH4、F(CF 2) 3〇CF2CF2〇CF2COONH4〇
[0110] 乳化劑的用量相對(duì)于水性介質(zhì)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01~15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1 ~10質(zhì)量份。
[0111] 聚合方法采用乳液聚合時(shí)，能夠得到包含全氟彈性體的膠乳。全氟彈性體可以通 過聚集而從膠乳分離。
[0112] 作為聚集方法，可以舉出基于金屬鹽的添加、鹽酸等無機(jī)酸的添加、機(jī)械剪切、冷 凍解凍等的方法。
[0113] (聚合條件）
[0114] 自由基聚合的聚合條件可以根據(jù)單體組成、自由基聚合引發(fā)劑的分解溫度而適當(dāng) 選擇。
[0115] 聚合壓力優(yōu)選為0.1~20MPaG，更優(yōu)選為0.3~lOMPaG，最優(yōu)選為0.3~5MPaG。
[0116] 聚合溫度優(yōu)選為0~100°C，更優(yōu)選為10~90°C，最優(yōu)選為20~80°C。
[0117] 聚合時(shí)間優(yōu)選為1~72小時(shí)，更優(yōu)選為1~24小時(shí)，最優(yōu)選為1~12小時(shí)。
[0118] <全氟彈性體組合物>
[0119] 本發(fā)明的全氟彈性體組合物含有上述全氟彈性體及交聯(lián)劑。另外，全氟彈性體組 合物可以含有交聯(lián)助劑、其他配混物等。
[0120] (交聯(lián)劑）
[0121] 作為交聯(lián)劑，可以舉出有機(jī)過氧化物、多元醇、胺、三嗪等。其中，從交聯(lián)橡膠物品 的生產(chǎn)率、耐熱性、耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選有機(jī)過氧化物。
[0122] 作為有機(jī)過氧化物的具體例，可以舉出：二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化 物、二枯基過氧化物、α，α_雙(叔丁基過氧化)_對(duì)二異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基 過氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烷-3等二烷基過氧化物類、1，1 -二(叔 丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過氧化物、苯甲酰過氧化 物、叔丁基過氧化苯、1，3-雙（叔丁基過氧化異丙基）苯、2，5-二甲基-2，5-二（苯甲酰過氧 化)己烷、叔丁基過氧化馬來酸、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯等。其中，優(yōu)選二烷基過氧化物 類。
[0123] 交聯(lián)劑的配混量相對(duì)于全氟彈性體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.3~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為 0.3~5質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.5~3質(zhì)量份。如果在該范圍內(nèi)，則能夠得到強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的平衡 優(yōu)異的交聯(lián)物性。
[0124] (交聯(lián)助劑）
[0125] 前述全氟彈性體組合物中除了交聯(lián)劑之外，優(yōu)選進(jìn)一步配混交聯(lián)助劑。配混交聯(lián) 助劑時(shí)，交聯(lián)效率變得更高。
[0126] 作為交聯(lián)助劑的具體例，可以舉出氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸 三甲代烯丙酯、1，3，5-三丙烯?；鶜?1，3，5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、間苯二胺雙馬來 酰亞胺、對(duì)苯醌二肟、P，P'_二苯甲酰苯醌二肟、對(duì)苯二甲酸二炔丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙 酯、N，N'，N"，N"四烯丙基對(duì)苯二甲酰胺、含乙烯基的硅氧烷低聚物（聚甲基乙烯基硅氧 烷、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷等）等。其中，優(yōu)選氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、異氰 脲酸三甲代烯丙酯，更優(yōu)選異氰脲酸三烯丙酯。
[0127] 交聯(lián)助劑的配混量相對(duì)于全氟彈性體100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為 0.5~5質(zhì)量份。如果在該范圍內(nèi)，則能獲得強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的平衡優(yōu)異的交聯(lián)物性。
[0128] (其他配混物）
[0129] 前述全氟彈性體組合物可以根據(jù)需要配混金屬氧化物。如果配混金屬氧化物，則 能夠使交聯(lián)反應(yīng)迅速且可靠地進(jìn)行。
[0130] 作為金屬氧化物的具體例，可以舉出氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、氧化鉛等2價(jià)金屬的 氧化物。
[0131]金屬氧化物的配混量相對(duì)于全氟彈性體100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份，更優(yōu)選 為0.5~5質(zhì)量份。如果為該范圍，則能夠得到強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的平衡優(yōu)異的交聯(lián)物性。
[0132] 前述全氟彈性體組合物可以配混用于著色的顏料、填充劑、增強(qiáng)材料等。
[0133] 作為填充劑或增強(qiáng)材料的具體例，可以舉出炭黑、氧化鈦、二氧化硅、粘土、滑石、 聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚三氟氯乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/丙 烯共聚物、四氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物等。
[0134] (全氟彈性體組合物的制造方法）
[0135] 本發(fā)明的全氟彈性體組合物可以如下得到:通過使用雙輥、捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī) 等公知的混煉裝置的混煉方法，在上述全氟彈性體中混煉上述交聯(lián)劑、根據(jù)需要的上述交 聯(lián)助劑及上述其他配混物，進(jìn)行配混，由此得到。
[0136] <交聯(lián)橡膠物品>
[0137] 本發(fā)明的交聯(lián)橡膠物品是使上述全氟彈性體或全氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的。 [0138]作為交聯(lián)橡膠物品，可以舉出交聯(lián)橡膠片、0形環(huán)、墊片（sheet gasket)、油封、隔 膜、V-環(huán)、半導(dǎo)體裝置用密封材料、耐化學(xué)藥品性密封材料、涂料、電線包覆材料等。
[0139] 作為本發(fā)明的交聯(lián)橡膠物品的物性，拉伸強(qiáng)度優(yōu)選為2~14Mpa，更優(yōu)選為6~ 9MPa。另外，斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為300~500%，更優(yōu)選為350~450%。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-30~0°C，更優(yōu)選為-25~-10°C。
[0140] (交聯(lián)橡膠物品的制造方法）
[0141] 本發(fā)明的交聯(lián)橡膠物品可以通過利用公知的方法將上述全氟彈性體組合物適當(dāng) 成形并進(jìn)行交聯(lián)而得到。
[0142 ]作為交聯(lián)方法，可以舉出基于加熱的方法、基于電離輻射線照射的方法等。
[0143]作為成形方法，可以舉出注射成形、擠出成形、共擠出成形、吹塑成形、壓縮成型、 吹脹成形、傳遞成型或壓延成形等。
[0144] 全氟彈性體組合物含有有機(jī)過氧化物作為交聯(lián)劑時(shí)，優(yōu)選基于加熱的交聯(lián)。
[0145] 作為基于加熱交聯(lián)的交聯(lián)橡膠物品的具體的制造方法，例如可以舉出熱壓成形 法。熱壓成形法中，使用經(jīng)加熱的模具，在具有目標(biāo)形狀的模具的模腔內(nèi)填充全氟彈性體組 合物，通過加熱進(jìn)行成形，同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)(稱為熱壓交聯(lián)），由此得到交聯(lián)橡膠物品。加熱溫 度優(yōu)選為130~220°C，更優(yōu)選為140~200°C，最優(yōu)選為150~180°C。
[0146] 另外，使用熱壓成形法時(shí)，對(duì)于由熱壓交聯(lián)(也稱為一次交聯(lián))得到的交聯(lián)橡膠物 品，也優(yōu)選根據(jù)需要使用以電、熱風(fēng)、蒸氣等為熱源的烘箱等進(jìn)一步加熱，進(jìn)行交聯(lián)(也稱為 二次交聯(lián)）。二次交聯(lián)時(shí)的溫度優(yōu)選為150~280°C，更優(yōu)選為180°C~260°C，最優(yōu)選為200~ 250°C。二次交聯(lián)時(shí)間優(yōu)選為1~48小時(shí)，更優(yōu)選為4~24小時(shí)。通過充分進(jìn)行二次交聯(lián)，交聯(lián) 橡膠物品的交聯(lián)橡膠特性提高。另外，交聯(lián)橡膠物品中含有的過氧化物的殘?jiān)纸?、揮發(fā)， 從而減少。熱壓成形法優(yōu)選適用于密封材料等的成形。
[0147] 作為基于電離輻射線照射的方法中的電離輻射線，可以舉出電子束、γ射線等。通 過電離輻射線照射進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，優(yōu)選如下方法:預(yù)先將全氟彈性體或全氟彈性體組合物成 形為目標(biāo)形狀后，照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)。作為成形方法，可以使用如下方法:涂布將全 氟彈性體或全氟彈性體組合物在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙夥稚⒍玫膽腋∪芤翰⒏稍铮瑥亩瞥?涂膜的方法;或者對(duì)全氟彈性體或全氟彈性體組合物進(jìn)行擠出成形，成形為軟管、電線的形 狀的方法等。電離福射線的照射量適當(dāng)設(shè)定。優(yōu)選為1~300kGy，進(jìn)一步優(yōu)選為10~200kGy。
[0148] <由本發(fā)明產(chǎn)生的作用效果>
[0149] 以上，本發(fā)明的全氟彈性體通過組合具有結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)及結(jié)構(gòu)單元 (c)，從而玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低。因此，本發(fā)明發(fā)揮了低溫特性優(yōu)異這樣的作用效果。該作用效 果雖然未充分明確，但可以認(rèn)為:在結(jié)構(gòu)單元(c)中，前述式(2)中的全氟氧雜烷基中以規(guī)定 間隔存在醚鍵，從而發(fā)揮作用。
[0150] 另外，本發(fā)明的全氟彈性體中，在不含結(jié)構(gòu)單元(c)、結(jié)構(gòu)單元(b)等的含有比率高 的情況下產(chǎn)生的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率等特性的降低受到抑制，因此，由本發(fā)明的全氟彈 性體得到的交聯(lián)橡膠物品不會(huì)喪失作為橡膠的利用價(jià)值。
[0151] 另外，作為原料，組合使用TFE、前述式（1)所示的PAVE及前述式（2)所示的P0AVE 時(shí)，聚合速度不會(huì)變慢，因此，根據(jù)本發(fā)明，能夠在不降低生產(chǎn)率的情況下制造全氟彈性體。
[0152] 實(shí)施例
[0153] 通過以下實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于本實(shí)施例。
[0154] <評(píng)價(jià)方法>
[0155] 全氟彈性體中的結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)和結(jié)構(gòu)單元(c)的摩爾比（以下表示為 "(a): (b): (c)"）的計(jì)算、交聯(lián)橡膠物品的物性的測(cè)定、及全氟彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的 確定通過以下方法進(jìn)行。
[0156] ((a)：(b)：(c))
[0157] 使用IR法、NMR法等的通常的分析方法中，無法分離并測(cè)定全氟彈性體中所含的基 于PAVE的結(jié)構(gòu)單元和基于P0AVE的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量。因此，通過以下方法計(jì)算全氟彈性體中 的各結(jié)構(gòu)單元的含量。
[0158] 全氟彈性體中的基于P0AVE的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量(C)通過從添加的P0AVE的質(zhì)量減去 聚合后回收的未反應(yīng)的POAVE的質(zhì)量而求出。該聚合后回收的未反應(yīng)的POAVE的質(zhì)量使用分 析天平(Mettler Toledo公司制造、ML204)進(jìn)行測(cè)定。
[0159]從所得全氟彈性體的質(zhì)量減去上述(C)，由此求出全氟彈性體中的基于TFE的結(jié)構(gòu) 單元的質(zhì)量(A)及基于PAVE的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量(B)的總計(jì)質(zhì)量(A+B)。
[0160] (A+B)與聚合開始后隨著聚合的進(jìn)行而在聚合開始后壓入的TFE及PAVE的總計(jì)質(zhì) 量一致。這意味著，全氟彈性體中的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比(A:B:C)等于"聚合開始后壓入的TFE 的質(zhì)量:聚合開始后壓入的PAVE的質(zhì)量：（C)"。
[0161 ]因此，"(a): (b): (c)"由"聚合開始后壓入的TFE的質(zhì)量:聚合開始后壓入的PAVE的 質(zhì)量:使用各結(jié)構(gòu)單元的分子量進(jìn)行換算而求出。
[0162] (交聯(lián)橡膠物品的物性）
[0163] 以全氟彈性體100質(zhì)量份、炭黑10質(zhì)量份、異氰脲酸三烯丙酯5質(zhì)量份、2,5_二甲 基-2,5-二（叔丁基過氧化）己烷（日本油脂株式會(huì)社制造 PERHEXA25B)l質(zhì)量份、氧化鎂3質(zhì) 量份的比例，用雙輥進(jìn)行混煉，得到全氟彈性體組合物。
[0164] 將該全氟彈性體組合物在150 °C下進(jìn)行20分鐘的熱壓后，在250 °C的烘箱內(nèi)進(jìn)行4 小時(shí)的2次交聯(lián)，得到厚度2mm的交聯(lián)橡膠片。
[0165] 將得到的交聯(lián)橡膠片用3號(hào)啞鈴制作沖切試樣，根據(jù)JIS K6251測(cè)定拉伸強(qiáng)度及斷 裂伸長(zhǎng)率。
[0166] (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度）
[0167] 使用熱分析裝置（Seiko Instruments Inc.制造、TMA6100)，在升溫速度1°C/分 鐘、載荷5g的條件下，測(cè)定全氟彈性體組合物的熱膨脹系數(shù)。將熱膨脹系數(shù)的拐點(diǎn)作為玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度（°C)。
[0168] <實(shí)施例1>
[0169] 對(duì)具備錨狀攪拌葉片的內(nèi)容積2100mL的不銹鋼制耐壓反應(yīng)器進(jìn)行脫氣后，投入 900g離子交換水、60g C2F5OCF2CF2OCF2COONH4的30%溶液、123g P0AVEl、1.6g磷酸氫二鈉· 十二水合物、〇 . 57g 1，4-二碘全氟丁烷，對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。一邊使用錨狀攪拌葉片以 600rpm的速度進(jìn)行攪拌，一邊從內(nèi)溫變?yōu)?0°C開始向容器內(nèi)壓入15g TFE、38g PMVE。反應(yīng) 器內(nèi)壓為〇. 5MPa。添加過硫酸銨的2.5質(zhì)量％水溶液5ml，開始聚合。
[0170]需要說明的是，將聚合開始前壓入的單體（以下簡(jiǎn)稱為"初始單體"）的添加比用摩 爾比表示時(shí)，為TFE: PMVE: P0AVE1 = 25:38:37(參照表1)。
[0171] 隨著聚合的進(jìn)行，在反應(yīng)器內(nèi)壓降低到0.45Mpa的時(shí)刻壓入TFE，使反應(yīng)器內(nèi)壓升 壓至0.5MPa。重復(fù)該操作，每壓入8g TFE時(shí)也壓入7.5g P0AVE1。另外，每壓入16g TFE時(shí)也 壓入7g MVE〇
[0172] 在TFE的總添加量變?yōu)?4g的時(shí)刻，停止在聚合開始后壓入的單體（以下簡(jiǎn)稱為"后 添加單體"）的添加，使反應(yīng)器內(nèi)溫冷卻至10°c，停止聚合反應(yīng)，得到包含全氟彈性體的膠 乳。
[0173] 需要說明的是，聚合時(shí)間為4.5小時(shí)。
[0174] 另外，對(duì)于后添加單體的總添加質(zhì)量，TFE為64g，PMVE為28g，P0AVE1為90g，將其換 算為摩爾比時(shí)，為TFE: PMVE: P0AVE1 = 66:17:17(參照表1)。
[0175] 將膠乳添加到硫酸鋁鉀的5質(zhì)量％水溶液中，將全氟彈性體聚集、分離。過濾全氟 彈性體，利用超純水進(jìn)行清洗，在50°C下真空干燥，得到白色的全氟彈性體154g。
[0176] <實(shí)施例2>
[0177] 使用P0AVE2代替P0AVE1，按照表1所示改變初始單體及后添加單體的添加比（摩爾 比），除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到白色的全氟彈性體232g。
[0178] 需要說明的是，聚合時(shí)間為4.4小時(shí)。
[0179] <實(shí)施例3>
[0180] 使用P0AVE3代替P0AVE1，按照表1所示改變初始單體及后添加單體的添加比（摩爾 比），除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到白色的全氟彈性體132g。
[0181 ]需要說明的是，聚合時(shí)間為4.4小時(shí)。
[0182] <實(shí)施例4>
[0183] 使用P0AVE3代替P0AVE1，按照表1所示改變初始單體及后添加單體的添加比（摩爾 比），除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到白色的全氟彈性體160g。
[0184] 需要說明的是，聚合時(shí)間為4.5小時(shí)。
[0185] <比較例1>
[0186] 使用CF2 = CFOCF2CF2CF2OCF3(以下稱為"P0AVE4"）代替P0AVE1，按照表1所示改變初 始單體及后添加單體的添加比(摩爾比），除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到白色的全氟彈性 體224g。
[0187] 需要說明的是，聚合時(shí)間為4.4小時(shí)。
[0188] <比較例2>
[0189] 對(duì)具備錨狀攪拌葉片的內(nèi)容積2100mL的不銹鋼制耐壓反應(yīng)器進(jìn)行脫氣后，投入 900g離子交換水、60g C2F50CF2CF20CF2C00NH4的30%溶液、1.6g磷酸氫二鈉·十二水合物、 0.57g 1，4_二碘-全氟丁烷，對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。一邊使用錨狀攪拌葉片以600rpm的速度 進(jìn)行攪拌，一邊從內(nèi)溫變?yōu)?0°C開始向容器內(nèi)壓入llg TFE、53g PMVE。反應(yīng)器內(nèi)壓為 0.5MPa。添加5ml過硫酸銨的2.5質(zhì)量％水溶液，開始聚合。
[0190] 需要說明的是，將初始單體的添加比用摩爾比表示時(shí)，為TFE:PMVE = 26:74(參照 表1) 〇
[0191] 隨著聚合的進(jìn)行，在反應(yīng)器內(nèi)壓降低至0.45MPa的時(shí)刻壓入TFE，使反應(yīng)器內(nèi)壓升 壓至0.5MPa。重復(fù)該操作，每壓入8g TFE時(shí)壓入7g PMVE。在TFE的總添加量變?yōu)?4g的時(shí)刻， 停止后添加單體的添加，使反應(yīng)器內(nèi)溫冷卻至l〇°C，停止聚合反應(yīng)，得到包含全氟彈性體的 膠乳。
[0192] 需要說明的是，聚合時(shí)間為6.5小時(shí)。
[0193] 另外，對(duì)于后添加單體的總添加質(zhì)量，TFE為100g，PMVE為85g，將其換算為摩爾比 時(shí)，為TFE: PMVE = 66:34(參照表 1)。
[0194] 以后的步驟與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到白色的全氟彈性體185g。
[0195] 對(duì)于上述的實(shí)施例1~4及比較例1、2,將使用的單體的種類及添加比以及評(píng)價(jià)結(jié) 果示于表1。
[0196] [表 1]
[0198] 由以上結(jié)果可知，具有基于不屬于前述式(2)所示的P0AVE的P0AVE4的結(jié)構(gòu)單元的 比較例1的全氟彈性體變?yōu)槟z狀，無法測(cè)定拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0199] 另外，具有基于屬于前述式(2)所示的P0AVE的P0AVE1~3的結(jié)構(gòu)單元(c)的實(shí)施例 1~4的全氟彈性體，與不具有該結(jié)構(gòu)單元(c)的比較例2相比，拉伸強(qiáng)度低、斷裂伸長(zhǎng)率高、 且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低。
[0200] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0201] 本發(fā)明的全氟彈性體可以用于通常的橡膠制品，由于低溫特性優(yōu)異，特別可適用 于低溫環(huán)境下使用的0形環(huán)、墊片、油封、隔膜、V-環(huán)等。另外，也可適用于半導(dǎo)體裝置用密封 材料、耐化學(xué)藥品性密封材料、涂料、電線包覆材料等。
[0202]需要說明的是，將2013年11月26日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2013-243731號(hào)的說明書、 權(quán)利要求、摘要的全部?jī)?nèi)容引用于此，作為本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容而并入。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種全氟彈性體，其特征在于，具有:基于四氟乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)、基于下述式（1) 所示的全氟烷基乙烯基醚的結(jié)構(gòu)單元(b)、及基于下述式(2)所示的全氟氧雜烷基乙烯基醚 的結(jié)構(gòu)單元(c)， CF2 = CFORfl · · · (1) 所述式(1)中，Rfl為碳數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基， CF2 = CF(0CF2CF2)n-(0CF2)m-0Rf2 · · · (2) 所述式⑵中，Rf2為碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，η為0~3的整數(shù)，m為0~4 的整數(shù)，（n+m)為1~7的整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟彈性體，其中，相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(a)、結(jié)構(gòu)單元(b)和結(jié)構(gòu) 單元(c)的總計(jì)摩爾數(shù)，結(jié)構(gòu)單元(a)的含量為40~70摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(b)的含量為3~57 摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(c)的含量為3~57摩爾％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的全氟彈性體，其中，在所述式(2)中，Rf2為碳數(shù)1~3的直鏈 狀或支鏈狀的全氟烷基，n = 0時(shí)m = 3或4，n = l時(shí)m = 2~4，n = 2或3時(shí)m = 0。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的全氟彈性體，其中，所述式(2)所示的全氟氧雜烷 基乙烯基醚為選自由 CF2 = CFOCF2CF2OCF2OCF2OCF2OCF2OCF3、CF2 = CFOCF2CF2OCF2OCF2OCF3 及 CF2 = CFOCF2CF2OCF2CF2OCF2CF3 組成的組中的 1 種以上。5. -種全氟彈性體組合物，其含有權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的全氟彈性體及交聯(lián) 劑。6. -種交聯(lián)橡膠物品，其是將權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的全氟彈性體或權(quán)利要求5 所述的全氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的。7. -種全氟彈性體的制造方法，其具有如下工序:在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，使作 為原料的四氟乙烯、下述式（1)所示的全氟烷基乙烯基醚和下述式(2)所示的全氟氧雜烷基 乙烯基釀進(jìn)彳丁自由基共聚， CF2 = CFORfl · · · (1) 所述式(1)中，Rfl為碳數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基， CF2 = CF(0CF2CF2)n-(0CF2)m-0Rf2 · · · (2) 所述式⑵中，Rf2為碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基，η為0~3的整數(shù)，m為0~4 的整數(shù)，（n+m)為1~7的整數(shù)。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的全氟彈性體的制造方法，其中，所述自由基共聚在Rf4I2所示的 鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行，R f4I2中，Rf4為碳數(shù)1~16的直鏈狀或支鏈狀的多氟亞烷基。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的全氟彈性體的制造方法，其中，所述自由基共聚為在水性 介質(zhì)及乳化劑的存在下進(jìn)行的乳液聚合。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的全氟彈性體的制造方法，其中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為1，4_二碘 全氟丁烷。
【文檔編號(hào)】C08F214/26GK105992777SQ201480064802
【公開日】2016年10月5日
【申請(qǐng)日】2014年11月19日
【發(fā)明人】豐田瑞菜, 長(zhǎng)井宏樹, 小野寺章, 山田武志, 服部裕紀(jì)子
【申請(qǐng)人】旭硝子株式會(huì)社