專利名稱：丙烯聚合物的制備方法及由該方法制備的丙烯聚合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種丙烯聚合物的制備方法，以及由該方法制備的丙烯聚合物。
背景技術(shù)：
聚丙烯涂覆料適用于塑料編織袋的表面涂層、紙塑復合、薄膜復合等。用聚丙烯涂覆料生產(chǎn)出的涂覆包裝袋具有外型挺括美觀、防水性能好、強度高等特點。隨著包裝工業(yè)的發(fā)展，涂覆包裝袋的應用日益廣泛，使得涂覆聚丙烯的市場需求快速增長。通常，聚丙烯涂覆料要求具有高的流動性，熔體流動速率(MFR)值一般要求在 20-35g/10min,以保證涂覆料良好的加工成膜性。同時，聚丙烯涂覆料要求具有較高的熔體強度，以防止涂覆過程中發(fā)生縮頸現(xiàn)象，從而提高加工速度。目前，廣泛采用化學降解法來制造聚丙烯涂覆料，即將通用級均聚聚丙烯(如 T30S、F401、1330等)加入過氧化物降解，調(diào)整MFR，產(chǎn)品分子量分布變窄，然后，在使用時混入10-30%的低密度聚乙烯(LDPE)以提高產(chǎn)品的熔體強度。例如，CN101161736A中公開了一種聚丙烯重載集裝袋專用涂覆樹脂組合物，該組合物包括聚丙烯均聚物、低密度聚乙烯、石油樹脂、無機填料、抗氧劑和降解劑。然而，該專利申請的涂覆樹脂組合物由于額外添加了助劑，從而導致該涂覆樹脂組合物產(chǎn)品不均一、成膜穩(wěn)定性變差。除了在聚丙烯中加入LDPE來改性以外，通過反應擠出接枝、高能輻照或直接聚合等技術(shù)也可以提高聚丙烯的熔體強度。采用反應擠出的方法生產(chǎn)高熔體強度的聚丙烯，例如，CN1869119A中公開了一種部分交聯(lián)高熔體強度聚丙烯的制備方法，其中，先將聚丙烯、不飽和硅烷與硅烷醇解劑、有機改性層狀硅酸鹽、硅醇縮合催化劑、有機過氧化物引發(fā)劑、接枝助劑預先混合，再將混合物一起喂入螺桿擠出機中，在控制的溫度、轉(zhuǎn)速及喂料速率條件下，進行熔融擠出并造粒， 一步實現(xiàn)聚丙烯與硅烷的接枝與交聯(lián)，制成部分交聯(lián)高熔體強度聚丙烯。然而，這種方法必需加入多種化學組分，一方面增加了成本，另一方面會由于加入量的控制不穩(wěn)定導致產(chǎn)品質(zhì)量的波動。更為嚴重的缺點是添加物在產(chǎn)品中長期存在，會帶來產(chǎn)品發(fā)黃、性能逐步變差，一些加入的化合物還是有毒的，不能用于與食品、藥品接觸的制品。采用高能輻照的方法生產(chǎn)高熔體強度的聚丙烯，例如，CN1513888A中公開了用電子射線、伽馬射線、χ-射線或紫外光對聚丙烯與極性單體或其溶液的混合物進行輻照，以提高聚丙烯的熔體強度的方法。然而，這種方法工藝路線復雜，設備昂貴，生產(chǎn)成本較高。同時，大劑量的放射性物質(zhì)使用對于周邊環(huán)境、操作人員的健康影響較大。采用直接聚合的方法從反應器中直接生產(chǎn)高熔體強度的聚丙烯涂覆料的工藝具有產(chǎn)品均一、成本低的優(yōu)點，例如，CN1312342A中公開了采用四個反應器串聯(lián)(兩個液相反應器串聯(lián)兩個氣相流化床反應器)，先制備丙烯均聚物，然后在氣相反應器內(nèi)制備丙烯-乙烯多相共聚物，最終得到均聚聚丙烯和多相共聚物的組合物。然而，這種方法制備的聚丙烯涂覆料的乙烯含量較高(通常為5-30% )，而且還具有透明性差、析出物多、粘輥等缺點。另外，CN101058654A中公開了一種制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其包括多步聚合反應第一步是在齊格勒-納塔催化劑存在下，進行丙烯的均聚合或丙烯與 α -烯烴的共聚合反應，然后在生成的聚合物和第一步所用催化劑存在下，進行第二步丙烯的均聚合或丙烯與α -烯烴的共聚合反應，并在第二步中增加外給電子體組分或提高外給電子體組分的用量。然而，根據(jù)該專利申請的方法制備的聚丙烯組合物的熔體流動速率較小且熔體強度較低，無法用作涂覆料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，提供了一種新的丙烯聚合物的制備方法以及由該方法制備的丙烯聚合物，根據(jù)該方法制備丙烯聚合物具有較高的熔體流動速率和熔體強度，適合用作涂覆料。本發(fā)明提供了一種丙烯聚合物的制備方法，該方法包括在聚合反應條件下，使含有丙烯的烯烴反應原料與烯烴聚合催化劑和第一外給電子體組分在第一反應器中進行第一接觸反應，并將第一接觸反應后得到的混合物與第二外給電子體組分在第二反應器中進行第二接觸反應，第一外給電子體組分與所述第二外給電子體組分不同，并且所述第二外給電子體組分與第一外給電子體組分的摩爾比大于9。本發(fā)明還提供了由上述制備方法制備得到的丙烯聚合物。根據(jù)本發(fā)明提供的所述丙烯聚合物的制備方法，通過在兩個聚合反應段中分別使用不同的外給電子體組分，并適當調(diào)節(jié)兩個聚合反應段內(nèi)外給電子體的加入比例，可以得到熔體流動速率和熔體強度較高、且分子量分布較寬的丙烯聚合物，因此，采用該方法制備的丙烯聚合物特別適合用作涂覆料。
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明提供了一種丙烯聚合物的制備方法，該方法包括 在聚合反應條件下，使含有丙烯的烯烴反應原料與烯烴聚合催化劑和第一外給電子體組分在第一反應器中進行第一接觸反應，并將第一接觸反應后得到的混合物與第二外給電子體組分在第二反應器中進行第二接觸反應，第一外給電子體組分與所述第二外給電子體組分不同，并且所述第二外給電子體組分與第一外給電子體組分的摩爾比大于9。在優(yōu)選情況下，為了進一步提高最終制備的丙烯聚合物的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)，所述第一外給電子體組分與所述第二外給電子體組分的摩爾比為 1 10-20，進一步優(yōu)選為1 11-18，更有進一步優(yōu)選為1 12-16。在本發(fā)明中，所述第一外給電子體組分所述第二外給電子體組分各自獨立地可以為有機硅化合物，該有機硅化合物的化學通式可以為RnSi(0R' )4_η，其中，0彡η彡3，R和 R'可以為相同或不同，且各自獨立地可以選自烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵代烷基中的至少一種。而且，當R和/或R'為多個時，每個R和/或R'各自可以在烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵代烷基中任意地選擇。所述烷基優(yōu)選為Q8的烷基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；所述環(huán)烷基優(yōu)選為C3_8的環(huán)烷基，例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；所述芳基可以為含有一個或兩個苯環(huán)的芳基，例如，苯基；所述鹵代烷基可以為Cp8的鹵代烷基，例如，各種單鹵代或多鹵代甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。在進一步優(yōu)選的情況下，所述第一外給電子體組分和所述第二外給電子體組分各
5自獨立地選自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷(TE0Q、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基異丙基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)、 二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)、二異丙基二甲氧基硅烷(DIPMS)和二異丁基二甲氧基硅烷(DIBMS)中的一種或多種；更優(yōu)選為四乙氧基硅烷(TEOS)、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷 (CHMMS)、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)、二異丙基二甲氧基硅烷(DIPMS)和二異丁基二甲氧基硅烷(DIBMS)中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的第一種優(yōu)選實施方式，所述第一外給電子體組分為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)，所述第二外給電子體組分為四乙氧基硅烷(TEOS)和/或環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)。在這種情況下，采用該方法制備的丙烯聚合物具有進一步提高的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的第二種優(yōu)選實施方式，所述第一外給電子體組分為二異丙基二甲氧基硅烷(DIPMS)，所述第二外給電子體組分為四乙氧基硅烷(TE0Q和/或二異丁基二甲氧基硅烷(DIBMQ。在這種情況下，采用該方法制備的丙烯聚合物具有進一步提高的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的第三種優(yōu)選實施方式，所述第一外給電子體組分為四乙氧基硅烷 (TEOS)，所述第二外給電子體組分為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMQ和/或二異丙基二甲氧基硅烷(DIPMS)。在這種情況下，采用該方法制備的丙烯聚合物具有進一步提高的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的第四種優(yōu)選實施方式，所述第一外給電子體組分為環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)，所述第二外給電子體組分為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMQ。在這種情況下，采用該方法制備的丙烯聚合物具有進一步提高的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的第五種優(yōu)選實施方式，所述第一外給電子體組分為二異丁基二甲氧基硅烷(DIBMS)，所述第二外給電子體組分為二異丙基二甲氧基硅烷(DIPMQ。在這種情況下，采用該方法制備的丙烯聚合物具有進一步提高的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應在氫氣的存在下進行，且所述第二反應器內(nèi)氫氣的體積濃度與所述第一反應器內(nèi)氫氣的體積濃度的比值為小于200。在進一步優(yōu)選的情況下，當所述第二反應器內(nèi)氫氣的體積濃度與所述第一反應器內(nèi)氫氣的體積濃度的比值為小于200且大于或等于1時，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應為所述含有丙烯的烯烴反應原料的液相本體聚合反應。在這種情況下，可以進一步提高最終制備的丙烯聚合物的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。在本發(fā)明中，所述烯烴反應原料液相本體聚合反應是指反應器(第一反應器和第二反應器)內(nèi)的反應壓力不小于所述含有丙烯的烯烴反應原料在相應的反應溫度下的飽和蒸汽壓力，且所述含有丙烯的烯烴反應原料呈液相。在進一步優(yōu)選的情況下，當所述第二反應器內(nèi)氫氣的體積濃度與所述第一反應器
6內(nèi)氫氣的體積濃度的比值為小于1且大于0. 005時，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應為氣相聚合反應。在這種情況下，可以進一步提高最終制備的丙烯聚合物的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。在本發(fā)明中，所述氣相聚合反應是指反應器(第一反應器和第二反應器)內(nèi)的反應壓力小于所述含有丙烯的烯烴反應原料在相應的反應溫度下的飽和蒸汽壓力，且所述含有丙烯的烯烴反應原料呈氣相。根據(jù)本發(fā)明提供的所述方法，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應的條件可以為相同或不同，且各自獨立地包括反應溫度可以為0-150°C，優(yōu)選為40-100°C ；反應壓力可以為大于0. IMPa，優(yōu)選為l-7MPa ；反應時間可以為0. 5-5小時，優(yōu)選為1_4小時。在一種優(yōu)選實施方式中，所述第一接觸反應的反應壓力為3_5MPa，且所述第一接觸反應的反應壓力大于或等于所述第二接觸反應的反應壓力，更優(yōu)選的情況下，所述第一接觸反應的反應壓力與第二接觸反應的反應壓力的比值為1-10。在這種情況下，可以進一步提高最終制備的丙烯聚合物的熔體強度、流體流動速率和分子量分布系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明提供的所述方法，所述第一外給電子體組分、所述烯烴聚合催化劑和所述含有丙烯的烯烴反應原料的重量比可以為1 1-100 10000-300000，優(yōu)選為 1 2-20 20000-200000。根據(jù)本發(fā)明提供的所述方法，所述烯烴聚合催化劑一般含有主催化劑和助催化劑，主催化劑和助催化劑的比例可以為本領域技術(shù)人員共知的比例，例如可以為主催化劑助催化劑的摩爾比為1 25-100。所述主催化劑可以為齊格勒-納塔 (Ziegler-Natta)催化劑、茂金屬催化劑和非茂金屬催化劑中的至少一種。在優(yōu)選情況下， 所述烯烴聚合催化劑中的主催化劑為齊格勒-納塔催化劑，助催化劑為烷基鋁化合物。所述烷基鋁化合物優(yōu)選為三乙基鋁、三異丁基鋁和三正丁基鋁中的至少一種。在本發(fā)明中，所述烯烴聚合催化劑可以直接加入聚合反應器中進行聚合反應，也可以采用常規(guī)的方法進行預處理之后再加入聚合反應其中進行聚合反應。所述預處理可以在沒有聚合單體(即所述含有丙烯的烯烴反應原料)的環(huán)境中進行，所述預處理的方法包括使烯烴聚合催化劑、第一外給電子體組分在-10°C至60°C (優(yōu)選為0-30°C)下接觸 0. 1-180分鐘(優(yōu)選為5-30分鐘)。進一步優(yōu)選地，本發(fā)明提供的烯烴聚合方法還包括在進行聚合反應之前進行預聚合處理，然后將預聚合后的產(chǎn)物直接進行聚合處理。所述預聚合處理在聚合單體(即所述含有丙烯的烯烴反應原料)的存在下、并在該聚合單體的液相本體條件下(也即預聚合的壓力大于該聚合單體在相應的預聚合溫度下的飽和蒸汽壓力)進行，所述預聚合的條件包括溫度為_10-60°C，優(yōu)選為0-30°C，時間可以為0. 1-100分鐘，優(yōu)選為1_20分鐘。根據(jù)本發(fā)明提供的所述方法，所述含有丙烯的烯烴反應原料可以為丙烯，或者丙烯與乙烯和/或除丙烯之外的α-烯烴的混合物。所述除丙烯之外的α-烯烴例如可以為丁烯、戊烯、己烯和庚烯中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明提供的所述方法，所述第一反應器和第二反應器各自可以為液相反應器或氣相反應器，所述液相反應器例如可以為環(huán)管反應器或攪拌釜反應器，所述氣相反應器例如可以為臥式釜(也即臥式攪拌床反應器)、立式釜(也即立式攪拌床反應器)或流化床反應器。本發(fā)明還提供了一種丙烯聚合物，該聚合物由本發(fā)明提供的所述方法制備得到。在優(yōu)選情況下，所述丙烯聚合物的熔體強度大于0. 6N，熔體流動速率為20-30g/10min，分子量分布系數(shù)大于12，優(yōu)選為12-13. 5。在該優(yōu)選情況下，該丙烯聚合物特別適合用作涂覆料。以下通過實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于此。實施例1本實施例用于說明本發(fā)明的所述丙烯聚合物的制備方法及由該方法制備的丙烯聚合物。本實施例采用的催化劑由主催化劑(含鈦的固體活性中心組分)和助催化劑組成，主催化劑根據(jù)專利申請CN1091748A中實施例1的方法制備得到，在該主催化劑中，以鈦元素計的鈦含量為2. 2重量％，以鎂元素計的鎂含量為18. 0重量％，鄰苯二甲酸二正丁酯 (DNBP)的含量為11. 2重量％ ；助催化劑為三乙基鋁。將主催化劑、助催化劑和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS，工業(yè)一級品)混合并在10°c下預處理20min，然后，將預處理后的物料與丙烯連續(xù)地加入容積為2L的高壓釜中，并在丙烯的液相本體環(huán)境下，在溫度為15°C下預聚合約12min。進入該高壓釜的主催化劑的加料速度為0. 6g/h，助催化劑的加料速度為6. 7g/h，DCPMS的加料速度為0. Ig/ h(0. 437mmol/h)，丙烯的加料速度為^g/h。然后，將預聚合處理后得到的物料加入兩個串聯(lián)的環(huán)管反應器中，兩個環(huán)管反應器內(nèi)的反應條件均包括反應溫度為70°C，反應壓力為4. OMPa，反應時間為1. 5小時。沿著反應系統(tǒng)中的物料流向，向第一環(huán)管反應器加入氫氣，并向第二環(huán)管反應器中加入氫氣和四乙氧基硅烷(TE0S，工業(yè)一級品)，且通過在線色譜檢測得知，加入第一環(huán)管反應器內(nèi)的氫氣使得第一反應器內(nèi)的氫氣濃度為220ppmV，加入第二環(huán)管反應器內(nèi)的氫氣使得第二環(huán)管反應器內(nèi)的氫氣濃度為36000ppmV，加入第二環(huán)管反應器內(nèi)的TEOS的加料速度為1. 44g/ h(6. 92mmol/h)。將在第二環(huán)管反應器中排出的反應產(chǎn)物進行閃蒸，以分離出未反應的丙烯和氫氣，再經(jīng)濕氮氣去除未反應的催化劑的活性，然后加熱干燥，得到丙烯聚合物Pl。對比例1根據(jù)實施例1的方法制備丙烯聚合物，所不同的是，用相同重量的DCPMS代替TEOS 加入第二環(huán)管反應器中，從而制得丙烯聚合物DPl。對比例2根據(jù)實施例1的方法制備丙烯聚合物，所不同的是，第二環(huán)管反應器中TEOS的加料速度為0. 7g/h(3. 37mmol/h)，從而制得丙烯聚合物DP2。對比例3根據(jù)實施例1的方法制備丙烯聚合物，所不同的是，第二環(huán)管反應器中不加入額外的外給電子體，從而制得丙烯聚合物DP3。實施例2-4實施例2-4用于說明本發(fā)明的所述丙烯聚合物的制備方法及由該方法制備的丙烯聚合物。根據(jù)實施例1的方法制備丙烯聚合物，所不同的是，在實施例2-4中，加入第一環(huán)管反應器中的外給電子體(即第一外給電子體)、加入第二環(huán)管反應器中的外給電子體(即第二外給電子體)、以及第一環(huán)管反應器和第二環(huán)管反應器中的氫氣濃度如下表1所示，從而分別制得丙烯聚合物P2-P4。實施例5本實施例用于說明本發(fā)明的所述丙烯聚合物的制備方法及由該方法制備的丙烯聚合物。本實施例采用的催化劑由主催化劑(含鈦的固體活性中心組分)和助催化劑組成，主催化劑根據(jù)專利申請CN1955195A中實施例1的方法制備得到，在該主催化劑中，以鈦元素計的鈦含量為2. 65重量％，苯甲酸乙酯的含量為2. 07重量％，鄰苯二甲酸二異丁酯 (DIBP)的含量為7. 44重量％ ；助催化劑為三乙基鋁。將主催化劑、助催化劑和四乙氧基硅烷(TEOS)混合并在6°C下預處理30min，然后，將預處理后的物料與丙烯連續(xù)地加入容積為5L的高壓釜中，并在丙烯的液相本體環(huán)境下，在溫度為16°C下預聚合約lOmin。進入該高壓釜的主催化劑的加料速度為2g/h，助催化劑的加料速度為6g/h，TE0S的加料速度為0. lg/h(0. 481mmol/h)，丙烯的加料速度為15kg/ h0然后，將預聚合處理后得到的物料加入兩個串聯(lián)的臥式釜中，沿著反應系統(tǒng)中的物料流向，第一臥式釜內(nèi)的溫度為68°C，壓力為2. 8MPa,反應時間為1. 2小時；第二臥式釜內(nèi)的溫度為68°C，壓力為2. 5MPa，反應時間為1小時。并向第一臥式釜中加入氫氣，向第二臥式釜中加入氫氣和DCPMS，且通過在線色譜檢測得知，加入第一臥式釜內(nèi)的氫氣使得第一臥式釜內(nèi)的氫氣濃度為34000ppmV，加入第二臥式釜內(nèi)的氫氣使得第二臥式釜內(nèi)的氫氣濃度為180ppmV，加入第二臥式釜內(nèi)的DCPMS的加料速度為1. 32g/h(5. 772mmol/h)。從第二臥式釜中排出的反應產(chǎn)物在脫氣倉內(nèi)經(jīng)過濕氮氣脫活后，分離出未反應的丙烯和氫氣，然后加熱干燥，得到丙烯聚合物P5。實施例6-8實施例6-8用于說明本發(fā)明的所述丙烯聚合物的制備方法及由該方法制備的丙烯聚合物。根據(jù)實施例5的方法制備丙烯聚合物，所不同的是，在實施例6-8中，加入第一臥式釜中的外給電子體(即第一外給電子體)、加入第二臥式釜中的外給電子體(即第二外給電子體)、以及第一臥式釜和第二臥式釜中的氫氣濃度如下表1所示，從而分別制得丙烯聚合物P6-P8。表 權(quán)利要求
1.一種丙烯聚合物的制備方法，該方法包括在聚合反應條件下，使含有丙烯的烯烴反應原料與烯烴聚合催化劑和第一外給電子體組分在第一反應器中進行第一接觸反應，并將第一接觸反應后得到的混合物與第二外給電子體組分在第二反應器中進行第二接觸反應，第一外給電子體組分與所述第二外給電子體組分不同，并且所述第二外給電子體組分與第一外給電子體組分的摩爾比大于9。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分與所述第二外給電子體組分的摩爾比為1 10-20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分和所述第二外給電子體組分各自獨立地選自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基異丙基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷和二異丁基二甲氧基硅烷中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，所述第二外給電子體組分為四乙氧基硅烷和/或環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分為二異丙基二甲氧基硅烷，所述第二外給電子體組分為四乙氧基硅烷和/或二異丁基二甲氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分為四乙氧基硅烷，所述第二外給電子體組分為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷和/或二異丙基二甲氧基硅烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分為環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷，所述第二外給電子體組分為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分為二異丁基二甲氧基硅烷，所述第二外給電子體組分為二異丙基二甲氧基硅烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-2和4-8中任意一項所述的方法，其中，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應在氫氣的存在下進行，且所述第二反應器內(nèi)氫氣的體積濃度與所述第一反應器內(nèi)氫氣的體積濃度的比值為小于200。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述第二反應器內(nèi)氫氣的體積濃度與所述第一反應器內(nèi)氫氣的體積濃度的比值為小于200且大于或等于1，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應為含有丙烯的烯烴反應原料的液相本體聚合反應。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述第二反應器內(nèi)氫氣的體積濃度與所述第一反應器內(nèi)氫氣的體積濃度的比值為小于1且大于0. 005，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應為氣相聚合反應。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應的條件相同或不同，且各自獨立地包括反應溫度為0-150°C，反應壓力大于0. IMPa，反應時間為 0. 5-5小時。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述第一接觸反應和所述第二接觸反應的條件各自獨立地包括反應溫度為40-100°C，反應壓力為l-7MPa，反應時間為0. 5-4小時。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法，其中，所述第一接觸反應的反應壓力為 3-5MPa，且所述第一接觸反應的反應壓力與所述第二接觸反應的反應壓力的比值為1-10。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分、所述烯烴聚合催化劑和所述含有丙烯的烯烴反應原料的重量比為1 1-100 10000-300000。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述第一外給電子體組分、所述烯烴聚合催化劑和所述含有丙烯的烯烴反應原料的重量比為1 2-20 20000-200000ο
17.根據(jù)權(quán)利要求1、15或16所述的方法，其中，所述烯烴聚合催化劑為齊格勒-納塔催化劑和烷基鋁，所述含有丙烯的烯烴反應原料為丙烯與乙烯和/或除丙烯之外的α -烯烴的混合物。
18.一種由權(quán)利要求1-17中任意一項所述的方法制備的丙烯聚合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的丙烯聚合物，其中，所述丙烯聚合物的熔體強度大于0.6Ν, 熔體流動速率為20-30g/10min，分子量分布系數(shù)大于12。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種丙烯聚合物的制備方法以及由該方法制備的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物的制備方法包括在聚合反應條件下，使含有丙烯的烯烴反應原料與烯烴聚合催化劑和第一外給電子體組分在第一反應器中進行第一接觸反應，并將第一接觸反應后得到的混合物與第二外給電子體組分在第二反應器中進行第二接觸反應，第一外給電子體組分與所述第二外給電子體組分不同，并且所述第二外給電子體組分與第一外給電子體組分的摩爾比大于9。根據(jù)本發(fā)明提供的所述方法可以獲得較高的熔體流動速率和熔體強度且分子量分布較寬的丙烯聚合物，該丙烯聚合物適合用作涂覆料。
文檔編號C09D123/10GK102453163SQ20101052169
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月21日
發(fā)明者于佩潛, 宋文波, 張師軍, 張曉萌, 胡慧杰, 郭梅芳, 魏文駿 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院