本技術(shù)涉及膠黏劑，尤其涉及一種高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、中國醫(yī)藥包裝材料產(chǎn)業(yè)是一個新興的產(chǎn)業(yè)，進入新世紀(jì)以來，該產(chǎn)業(yè)發(fā)展更快，對推動中國醫(yī)藥行業(yè)發(fā)展起到了舉足輕重的作用，醫(yī)藥包裝材料的技術(shù)含量高，質(zhì)量要求嚴(yán)格，2000年10月以前，我國對醫(yī)藥包裝材料采取的是許可證管理制度，2000年10月開始，變原來的管理方式為注冊制，對每個品種進行認(rèn)證、注冊，我國醫(yī)藥包裝產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)總值已占全國包裝業(yè)生產(chǎn)總值的10％以上，大大高于整個制藥工業(yè)占全國工業(yè)總產(chǎn)值的比例，在新產(chǎn)品、新藥劑層出不窮的今天，我國醫(yī)藥包裝產(chǎn)業(yè)的市場空間廣闊，藥品包裝同其他商品包裝一樣，其質(zhì)量好壞可直接影響到藥品的銷售。

2、冷沖壓成型固體藥用復(fù)合硬片俗稱：冷鋁/冷沖鋁，外觀漂亮，簡潔大方，采用冷鋁的包裝形式產(chǎn)品堅固耐用，不易分層，且可根據(jù)客戶的不同需求采用彩色成型印刷。產(chǎn)品由ny/膠黏劑/al/膠黏劑/pvc組成。冷鋁具有優(yōu)異的阻隔性，幾乎可以完全隔絕水蒸氣、氧氣、紫外線、保香性能甚佳。與傳統(tǒng)的pvc相比，每個泡罩都形成獨立的完全隔絕水蒸氣、氧氣、紫外線的單元,取出一板藥片的部分內(nèi)容物,對同一藥板中其它完好包裝的藥品沒有任何影響，可用于丸劑、片劑、粉劑、栓劑、膠囊及外敷等藥品的包裝，代替pvc使用，特別適合用來包裝那些對潮氣敏感的藥品,或是需要在濕熱地區(qū)銷售的藥品。通過改變模具,可以很方便地設(shè)計制造出形狀漂亮多樣的外形，加之其獨有的華麗的外觀,更增添了包裝產(chǎn)品的吸引力，顯而可以大大促進產(chǎn)品的銷售，已經(jīng)成為高檔藥品的代名詞。采用冷壓成型，省去加熱環(huán)節(jié)，與ptp鋁箔熱封，易于開啟。

3、正是因為冷鋁以上諸多優(yōu)點，在藥品泡罩包裝中應(yīng)用越來越廣泛。其結(jié)構(gòu)中使用的膠黏劑對于冷鋁的深沖、耐熱以及在熱帶地區(qū)的使用影響至關(guān)重要。目前的膠粘劑的粘結(jié)能力、耐深沖能力和柔韌性不佳，導(dǎo)致這種復(fù)合膜存在以下問題，在采用大包裝深沖形式時，泡罩破損率較高；由于膠層的耐高溫高濕性能一般，在熱帶地區(qū)濕度較大的環(huán)境中使用，包裝容易分層，從而影響藥品的保質(zhì)期。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本技術(shù)提供了一種高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑及其制備方法，本技術(shù)制備的高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑具有優(yōu)異的柔韌性、耐深沖能力以及粘結(jié)強度。還表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性能和防濕效果。本技術(shù)制備的復(fù)合膠黏劑應(yīng)用于冷沖壓成型鋁包裝材料中可顯著降低膜層破損率、提高外層的耐熱性以及在高溫高濕環(huán)境下的使用壽命。

2、第一方面，本技術(shù)提供一種高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑，采用如下技術(shù)方案：

3、一種高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑，按質(zhì)量份數(shù)計，包括以下制備原料：雙酚a型環(huán)氧樹脂e-51?18-26份、改性環(huán)氧樹脂7-12份、丙烯酸酯類共聚物6-8份、改性納米二氧化硅8-12份、偶聯(lián)劑0.5-0.8份、活性稀釋劑4-6份、溶劑40-50份、芳香胺固化劑10-13份。

4、通過采用上述技術(shù)方案，雙酚a型環(huán)氧樹脂e-51：作為復(fù)合膠黏劑的主要成分之一，提供了良好的強度和粘結(jié)性能。其結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)、羥基、醚基和環(huán)氧基等賦予了產(chǎn)品優(yōu)異的物理和化學(xué)性質(zhì)。改性環(huán)氧樹脂：通過聚氨酯改性環(huán)氧樹脂增加了復(fù)合膠黏劑的柔韌性和耐熱性能，同時解決了耐熱分層問題。這種改性顯著提升了膠黏劑的柔韌性、粘接性能和耐深沖能力。丙烯酸酯類共聚物：提供了良好的粘結(jié)性和柔韌性，進一步增強了復(fù)合膠黏劑的柔韌性、耐深沖能力以及粘結(jié)強度。改性納米二氧化硅：通過γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性后，顯著提升了其分散性和相容性。這種改性不僅增強了復(fù)合膠黏劑的導(dǎo)熱性能，還提升了其耐熱性能和防濕性能。偶聯(lián)劑和活性稀釋劑：偶聯(lián)劑用于改善各組份之間的相容性，而活性稀釋劑則用于調(diào)整膠黏劑的粘度，使膠黏劑更易于應(yīng)用和固化。溶劑和芳香胺固化劑：溶劑用于調(diào)整膠黏劑的粘度，使其適合應(yīng)用；芳香胺固化劑則是固化劑，用于促進雙酚a型環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)，形成具有良好物理和化學(xué)性質(zhì)的固化物。這些組份的共同作用使得復(fù)合膠黏劑具有優(yōu)異的柔韌性、耐深沖能力、粘結(jié)強度以及耐熱性能和防濕效果。在冷沖壓成型鋁包裝材料的應(yīng)用中，這種復(fù)合膠黏劑能夠顯著降低膜層破損率、提高外層的耐熱性以及在高溫高濕環(huán)境下的使用壽命。

5、優(yōu)選的，所述雙酚a型環(huán)氧樹脂和改性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量份數(shù)比為2:1。

6、通過采用上述技術(shù)方案，雙酚a型環(huán)氧樹脂e-51：這種樹脂具有優(yōu)良的機械性能和化學(xué)穩(wěn)定性，能夠提供良好的粘結(jié)強度和耐熱性能。同時，其固化物通常具有良好的強度。改性環(huán)氧樹脂：通過聚氨酯改性的環(huán)氧樹脂可以提供額外的柔韌性和耐熱性能。這種改性樹脂能夠解決復(fù)合膠黏劑的耐熱分層問題，同時顯著提升復(fù)合膠黏劑的柔韌性、粘接性能和耐深沖能力。當(dāng)雙酚a型環(huán)氧樹脂和改性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量份數(shù)比為2:1時，這種比例可能旨在平衡復(fù)合膠黏劑的機械性能和柔韌性。雙酚a型環(huán)氧樹脂提供了必要的粘結(jié)強度和耐熱性能，而改性環(huán)氧樹脂則增加了柔韌性，使得復(fù)合膠黏劑在需要柔韌性和耐深沖能力的應(yīng)用場景中表現(xiàn)出色。同時，這種比例也可能有助于解決耐熱分層問題，因為改性環(huán)氧樹脂的加入可以提供更好的耐熱性能。總的來說，雙酚a型環(huán)氧樹脂和改性環(huán)氧樹脂之間的共同作用可能包括提供優(yōu)異的粘結(jié)強度、耐熱性能和柔韌性，同時解決耐熱分層問題。

7、優(yōu)選的，所述改性環(huán)氧樹脂，包括以下質(zhì)量份數(shù)的原料：雙酚a型環(huán)氧樹脂e-4425-30份、六亞甲基二異氰酸酯20-30份、單丁基三異辛酸錫0.05-0.1份、正十二醇5-8份、聚丙二醇二縮水甘油醚20-30份。

8、優(yōu)選的，所述改性環(huán)氧樹脂的制備方法為：按照質(zhì)量份數(shù)，將雙酚a型環(huán)氧樹脂e-44和單丁基三異辛酸錫加入反應(yīng)釜中，真空脫水2-3h，加入六亞甲基二異氰酸酯，80℃反應(yīng)3-4h；當(dāng)殘留nco接近于0，然后加入配方比例的聚丙二醇二縮水甘油醚和正十二醇，繼續(xù)反應(yīng)3-4h，降溫至30℃以下，出料，得到改性環(huán)氧樹脂。

9、通過采用上述技術(shù)方案，首先，改性環(huán)氧樹脂是由雙酚a型環(huán)氧樹脂e-44與其他原料反應(yīng)得到的。其中，雙酚a型環(huán)氧樹脂e-44具有良好的強度和粘接力。同時，通過加入六亞甲基二異氰酸酯和聚丙二醇二縮水甘油醚等原料，改性環(huán)氧樹脂具有更好的柔韌性和耐熱性能。其次，改性環(huán)氧樹脂在復(fù)合膠黏劑中的作用主要體現(xiàn)在以下幾個方面：1.增加柔韌性：改性環(huán)氧樹脂中含有聚氨酯鏈段，這使得復(fù)合膠黏劑具有更好的柔韌性，能夠適應(yīng)復(fù)雜的形狀和表面條件。2.提高耐熱性能：改性環(huán)氧樹脂具有良好的耐熱性能，能夠提高復(fù)合膠黏劑在高溫環(huán)境下的穩(wěn)定性。3.增強粘接性能：改性環(huán)氧樹脂的粘接力強，能夠顯著提升復(fù)合膠黏劑的粘結(jié)強度。4.解決耐熱分層問題：改性環(huán)氧樹脂能夠有效解決復(fù)合膠黏劑在高溫環(huán)境下的分層問題，提高其使用壽命。綜上所述，改性環(huán)氧樹脂在復(fù)合膠黏劑中起到了重要的作用，不僅提高了復(fù)合膠黏劑的柔韌性、耐熱性能和粘結(jié)強度，還解決了耐熱分層問題。

10、優(yōu)選的，所述丙烯酸酯類共聚物的制備方法，包括以下步驟：

11、s51、按照質(zhì)量份數(shù)，將8份十二烷基硫酸鈉、20份聚乙烯醇和10十六醇與300份去離子水混合，200rpm攪拌作用下于65℃加熱充分溶解后得到混合分散溶液；

12、s52、按照質(zhì)量份數(shù)，將650份丙烯腈、300份丙烯酸乙酯、50份丙烯酸和10份引發(fā)劑過氧化十二酰通過300rpm攪拌均勻，得到均一單體溶液；

13、s53、將均一單體溶液加入到混合分散溶液中，然后在9000rpm高速乳化5-10min，得到微懸浮液；

14、s54、按照質(zhì)量份數(shù)，將微懸浮液反應(yīng)釜中，通氮氣30min，升溫到70℃反應(yīng)3-4h,之后升溫到85℃反應(yīng)3-4h，反應(yīng)完成后加適量氨水中和至ph為7，過濾產(chǎn)品，所得聚合物乳液，將所得聚合物乳液進行噴霧干燥得固體粉末，對所述固體粉末用去離子水洗滌、干燥、破碎、過篩后，得到丙烯酸酯類共聚物。

15、通過采用上述技術(shù)方案，制備的丙烯酸酯類共聚物具有較好的粘結(jié)性和柔韌性，應(yīng)用在復(fù)合膠黏劑中，能夠顯著提升復(fù)合膠黏劑的柔韌性、耐深沖能力以及粘結(jié)強度。

16、優(yōu)選的，所述改性納米二氧化硅的制備方法，按照質(zhì)量份數(shù)，將100份平均粒徑為20-30納米的納米二氧化硅分散在由200份乙醇和50份水組成的溶液中，然后向其中加入1-2份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，調(diào)節(jié)溶液的ph為5-6，攪拌2-3h，經(jīng)離心、洗滌、干燥，得到改性納米二氧化硅。

17、通過采用上述技術(shù)方案，改性納米二氧化硅能夠提高復(fù)合膠黏劑的熱導(dǎo)率，使其在高溫下具有更好的穩(wěn)定性。通過γ-氨丙基三乙氧基硅烷的改性，納米二氧化硅的耐熱性得到提升，從而增強了整個復(fù)合膠黏劑的耐熱性能。改性后的納米二氧化硅在有機聚合物中的分散性更好，相容性更強，有助于形成更加均勻的復(fù)合材料結(jié)構(gòu)。由于納米二氧化硅的加入，復(fù)合膠黏劑的粘結(jié)強度和柔韌性得到顯著提升，這對于冷沖壓成型鋁包裝材料的應(yīng)用尤為重要，可以降低膜層破損率，提高外層的耐熱性以及在高溫高濕環(huán)境下的使用壽命。

18、優(yōu)選的，所述偶聯(lián)劑由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷以質(zhì)量份數(shù)比3:4:1-3組成。

19、通過采用上述技術(shù)方案，偶聯(lián)劑能夠提高無機填料(如納米二氧化硅)與有機聚合物(如環(huán)氧樹脂)之間的相容性，從而增強它們之間的界面粘結(jié)力。這對于提高復(fù)合膠黏劑的整體性能至關(guān)重要。通過使用偶聯(lián)劑，可以改善納米二氧化硅在樹脂基體中的分散性，避免團聚現(xiàn)象的發(fā)生，從而提高復(fù)合材料的均勻性和性能。偶聯(lián)劑可以與納米氧化硅表面的羥基反應(yīng)，形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵這有助于提高復(fù)合膠黏劑的耐熱性和耐濕性。偶聯(lián)劑的加入可以增加復(fù)合膠黏劑的柔韌性和耐深沖能力，這對于冷沖壓成型鋁包裝材料的應(yīng)用尤為重要因為它可以減少在成型過程中的材料破裂。5.提升粘接性能:偶聯(lián)劑的使用還可以提升復(fù)合膠黏劑的粘接性能，使其在粘接鋁材時更加牢固，不易脫落。本技術(shù)的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷以質(zhì)量份數(shù)比3:4:1-3組成，這種特定的比例可能是經(jīng)過優(yōu)化的，以確保最佳的性能平衡。這三種偶聯(lián)劑的組合使用可能具有協(xié)同效應(yīng)，不僅能夠提供上述單一偶聯(lián)劑的優(yōu)點，還可能產(chǎn)生額外的性能提升。總之，所述偶聯(lián)劑在本技術(shù)中扮演著至關(guān)重要的角色，它不僅提高了復(fù)合膠黏劑的性能，還確保了其在實際應(yīng)用中的可靠性和耐用性。

20、優(yōu)選的，所述芳香胺固化劑由二氨基二苯甲烷和3,3-二乙基-4,4二氨基二苯甲烷以質(zhì)量份數(shù)比3:4組成。

21、通過采用上述技術(shù)方案，固化劑在環(huán)氧樹脂固化過程中起到催化和促進作用，使環(huán)氧樹脂從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)。芳香胺固化劑因其高反應(yīng)活性和良好的耐熱性，常被用作環(huán)氧樹脂固化劑。芳香胺固化劑由二氨基二苯甲烷和3,3-二乙基-4,4二氨基二苯甲烷組成，這種組合可能有助于提高固化反應(yīng)的速度和效率。二氨基二苯甲烷和3,3-二乙基-4,4二氨基二苯甲烷的比例為3:4，這種特定的比例可能有助于平衡固化劑的反應(yīng)活性和耐熱性。二氨基二苯甲烷可能提供更高的反應(yīng)活性，而3,3-二乙基-4,4二氨基二苯甲烷可能增加固化物的耐熱性。這種組合可能有助于優(yōu)化固化過程并提高最終產(chǎn)品的性能。芳香胺固化劑的選擇和比例直接影響到復(fù)合膠黏劑的固化性能和最終性能。合適的固化劑可以確保復(fù)合膠黏劑在固化過程中保持良好的粘結(jié)性和耐熱性，同時提高其在高溫高濕環(huán)境下的使用壽命。綜上所述，芳香胺固化劑的選擇和組成成分之間的比例對于復(fù)合膠黏劑的性能至關(guān)重要。精準(zhǔn)控制二氨基二苯甲烷和3,3-二乙基-4,4二氨基二苯甲烷的比例可以顯著提高復(fù)合膠黏劑的固化效率和耐熱性能，從而滿足冷沖壓成型鋁包裝材料的應(yīng)用需求。

22、優(yōu)選的，所述活性稀釋劑為丁基縮水甘油醚，所述溶劑為丁酮。

23、第二方面，本技術(shù)提供一種高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑的制備方法，采用如下的技術(shù)方案：

24、作為一個總的技術(shù)構(gòu)思，本技術(shù)還提供上述高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

25、s101、按照質(zhì)量份數(shù)，將三分之二的溶劑和活性稀釋劑加入反應(yīng)釜，升溫至30-40℃攪拌，加入雙酚a型環(huán)氧樹脂e-51、改性環(huán)氧樹脂和丙烯酸酯類共聚物完全溶解；然后加入改性納米二氧化硅和偶聯(lián)劑，轉(zhuǎn)速300rpm，溫度控制在50℃以下，真空度保持在0.07mpa，攪拌30-40min，冷卻至30℃；得混合料；

26、s102、按照質(zhì)量份數(shù)，將芳香胺固化劑加入剩余溶劑中稀釋，攪拌均勻后，再將其加入混合料中，攪拌均勻，得到高延展型用于冷鋁藥包用復(fù)合膠黏劑。

27、綜上所述，本技術(shù)包括以下至少一種有益技術(shù)效果：

28、1.提高了復(fù)合膠黏劑的柔韌性：通過添加改性環(huán)氧樹脂和丙烯酸酯類共聚物，復(fù)合膠黏劑的柔韌性得到了顯著提升。這對于冷沖壓成型鋁包裝材料的應(yīng)用尤為重要，因為它可以在受到?jīng)_擊或壓力時保持形狀和結(jié)構(gòu)的完整性。

29、2.增強了耐深沖能力：改性環(huán)氧樹脂和丙烯酸酯類共聚物的添加不僅提高了復(fù)合膠黏劑的柔韌性，還增強了其耐深沖能力。這意味著在受到劇烈沖擊或拉伸時，復(fù)合膠黏劑能夠更好地保持其粘結(jié)性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

30、3.提高了粘結(jié)強度：改性環(huán)氧樹脂和丙烯酸酯類共聚物的添加顯著提高了復(fù)合膠黏劑的粘結(jié)強度。這對于確保鋁包裝材料的密封性和防護性能至關(guān)重要。

31、4.增強了耐熱性能和防濕效果：改性納米二氧化硅的添加增強了復(fù)合膠黏劑的導(dǎo)熱性能和耐熱性能。同時，通過γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性后的納米二氧化硅提升了復(fù)合膠黏劑的分散性和相容性，進一步提升了其耐熱性能和防濕性能。這對于在高溫高濕環(huán)境下保持鋁包裝材料的性能和使用壽命具有重要意義。

32、5.降低膜層破損率：復(fù)合膠黏劑的應(yīng)用可以顯著降低冷沖壓成型鋁包裝材料的膜層破損率，這對于提高產(chǎn)品的質(zhì)量和可靠性具有重要意義。