一種有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光顯示技術(shù)領(lǐng)域，尤其是設(shè)及有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備 方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)發(fā)光二極管（0LED)是1987年柯達(dá)公司的鄧青云等人采用多層膜結(jié)構(gòu)，才首 次研究出的高量子效率、高發(fā)光效率、高亮度和低驅(qū)動(dòng)電壓的顯示技術(shù)，運(yùn)一突破性進(jìn)展使 0L邸成為發(fā)光器件研究的熱點(diǎn)。與傳統(tǒng)的發(fā)光和顯示技術(shù)相比較，0L邸具有驅(qū)動(dòng)電壓低、 體積小、重量輕、材料種類(lèi)豐富等優(yōu)點(diǎn)，而且容易實(shí)現(xiàn)大面積制備、濕法制備W及柔性器件 的制備。但是，有機(jī)電致發(fā)光器件仍然存在壽命短，發(fā)光效率低等諸多問(wèn)題，有待于我們進(jìn) 行進(jìn)一步的探索。
[0003] 有機(jī)發(fā)光二極管（0LED)使用的有機(jī)發(fā)光材料分為兩種：一種是染料及顏料的小 分子材料，另一種是共輛性高分子材料。小分子結(jié)構(gòu)的0LED與高分子0LED在材料特性上各 有千秋，但W現(xiàn)有技術(shù)發(fā)展來(lái)看，如作為監(jiān)視器的信賴(lài)性、電氣特性及生產(chǎn)安定性上來(lái)看， 小分子0L邸處于領(lǐng)先地位，當(dāng)前投入量產(chǎn)的0L邸組件，全是使用小分子有機(jī)發(fā)光材料。
[0004] 空穴傳輸型主體材料主要是改善器件空穴的注入和傳輸平衡，提高器件的發(fā)光效 率和壽命，作為空穴傳輸層，必須滿(mǎn)足具有良好的遷移率、熱穩(wěn)定性，合適的HUM0能級(jí)等特 點(diǎn)。雖然已有多種新開(kāi)發(fā)的空穴傳輸材料應(yīng)用于電致發(fā)光器件，但是能同時(shí)兼具高電子遷 移率和高穩(wěn)定性的空穴傳輸材料還不多見(jiàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于改進(jìn)已有技術(shù)的不足而提供一種能夠有效改善器件效率的有 機(jī)電致發(fā)光材料及制備方法。
[0006] 本發(fā)明的目的是運(yùn)樣實(shí)現(xiàn)的，一種上述有機(jī)電致發(fā)光材料，其特點(diǎn)在于該上述有 機(jī)電致發(fā)光材料具有如下所示結(jié)構(gòu)：
[0007] 上述有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特點(diǎn)是：將帶烷氧基的二苯并嚷吩四苯基 娃漠代物與化晚-4-棚酸，WImol:1. 0~3.Omol的比例加入到反應(yīng)體系中；加入催化劑量 的有機(jī)微孔聚合物負(fù)載的鈕催化劑和PSQ娃基助催化劑；加入碳酸鐘或碳酸鋼及混合溶 劑，于50~100°C條件下反應(yīng)5~lOh，得到四苯基娃及二苯并嚷吩的衍生物，混合溶劑為甲苯 +乙醇體系或THF+水體系，制備路線如下：
[0008] 上述有機(jī)電致發(fā)光材料在新能源領(lǐng)域中的應(yīng)用。
[0009] 上述有機(jī)電致發(fā)光材料在0L邸領(lǐng)域中的應(yīng)用。
[0010] 本發(fā)明的設(shè)計(jì)是根據(jù)0L邸器件中空穴傳輸型主體材料的特點(diǎn)，四苯基硅烷衍生 物是一類(lèi)具有高能隙的惰性主體材料，運(yùn)是由于其Si原子Wsp3雜化，有效阻斷了分子內(nèi) 的共輛，從而具有較寬的能隙和較高的Ξ線態(tài)能級(jí)，但是具有載流子的遷移率比較低，熱穩(wěn) 定性比較差等缺點(diǎn)。本發(fā)明就是W四苯基娃為主體結(jié)構(gòu)，為了更好的調(diào)節(jié)HOMO能級(jí)，在二 苯并嚷吩上引入具有給電子能力的烷氧基，改善材料的HOMO能級(jí)，提高其熱穩(wěn)定性并且具 有較高的Ξ線態(tài)能級(jí)由于并在分子的周邊引入了強(qiáng)親電性的化晚環(huán)，電子注入/傳輸能力 得到了極大地提高。WB是一直被廣泛使用的空穴傳輸材料之一，其玻璃化溫度Tg=98°C， Tm=29(TC，遷移率為5.lX104cm2/Vs，為了改善分子的熱穩(wěn)定性，本專(zhuān)利設(shè)計(jì)出了具有四苯 基娃及二苯并嚷吩的衍生物。
[0011] 本發(fā)明的有益效果如下： 1.本發(fā)明采用四苯基娃基團(tuán)連接具有空穴傳輸能力的二苯并嚷吩并帶有烷氧基支鏈， 可W減少分子間團(tuán)聚和相互作用。
[0012] 2.本發(fā)明在主體結(jié)構(gòu)上引入了強(qiáng)親電性及具有電子傳輸結(jié)構(gòu)的化晚，電子注入/ 傳輸能力得到了極大地提高。
[0013] 3.本發(fā)明具有較好的熱穩(wěn)定性，其中分解溫度為449Γ，玻璃轉(zhuǎn)化溫度為129Γ。
[0014] 4.本發(fā)明中二苯并嚷吩所帶支鏈的戊氧基官能團(tuán)，碳原子數(shù)為奇數(shù)，比相鄰的含 偶數(shù)碳原子的穩(wěn)定性要高，比帶偶數(shù)碳原子的結(jié)構(gòu)給電子能力強(qiáng)，但是如果碳原子數(shù)再長(zhǎng) 的話，會(huì)阻礙分子間的相互作用，無(wú)法緊密有效地堆擱。
[001引 5.本發(fā)明作為0L邸器件的空穴傳輸型主體材料，WIr(卵y) 3作為客體材料，器 件的最大電流效率、功率效率和外量子效率分別為為88. 2cd/A、80.Ilm/W、29% ;在髙電場(chǎng) (1X106V/cm)時(shí)遷移率為2X105cm7Vs，表明該衍生物具有電子遷移性。
[0016] 本發(fā)明中化合物與WB對(duì)比數(shù)據(jù)見(jiàn)下表：
數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的空穴傳輸型主體材料具有優(yōu)良空穴傳輸性能，同時(shí)具有電子傳送 特性,可用于0LED顯不。
【具體實(shí)施方式】
[0017]W下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，需要說(shuō)明的是W下的實(shí)施例僅為了清楚的 理解本發(fā)明，本發(fā)明不限于該實(shí)施例。
[0018] 產(chǎn)品性能測(cè)試項(xiàng)目及測(cè)試儀器： 熱重分析由OniversalV2.4FTAInstruments型熱重分析儀測(cè)試，DSC由TADSCQ20 型差熱掃描儀測(cè)定。
[0019] 吸收光譜由UV-4802型雙光束紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定，巧光光譜和巧光量子效 率由970CRT巧光分光光度計(jì)測(cè)量。
[0020] 巧光量子效率的測(cè)量WP抓作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其Φ=1. 0,巧光量子效率按照下邊的 公式進(jìn)行計(jì)算：〇v=(As/Au)Os,其中As,Au分別待測(cè)物和標(biāo)準(zhǔn)物發(fā)射光譜的積分面積， ΦS為標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)光效率。
[002。 日本島津LC-lOATvp型高壓液相色譜儀（甲醇：乙臘=2 :1，流速I(mǎi)ml/min);日本 島津GC-14C、GC-17A氣相色譜儀（DB-1型柱子）；日本島津GCMS-2014C型質(zhì)譜儀。
[0022] 實(shí)施例1，一種有機(jī)電致發(fā)光材料，該材料具有如下所示結(jié)構(gòu)：
，該材料具有空穴傳輸特性，可用于0L邸顯示。
[0023] 上述材料的制備路線如下：
氣氣保護(hù)下，向Ξ口瓶中依次加入1，4-二漠聯(lián)苯14. 87g、四氨巧喃210mU冷卻 至-78 °C，滴加26. 25血正下基裡，滴加完畢，在-78°C攬拌1小時(shí)，再慢慢滴加7.59g二 氯二苯基硅烷，滴加完畢保溫反應(yīng)1小時(shí)后自動(dòng)升溫，反應(yīng)過(guò)夜。加水澤滅反應(yīng)，蒸去溶劑， 加入二氯甲燒和水溶解殘留物，水洗，分出有機(jī)層，有機(jī)層加水水洗兩次至中性，有機(jī)層用 無(wú)水硫酸鋼干燥，蒸溶劑二氯甲燒，殘留物經(jīng)柱層析分離，淋洗液為石油酸：Ξ氯甲燒=35:1 (V/V)，蒸去溶劑，干燥后，得到11.0g白色結(jié)晶粉末，收率為74.2%。
[0024]化合物II的制備：
向反應(yīng)瓶中加入二氯甲燒200ml、S氯化侶32.Og、二苯并嚷吩18. 4g降溫至20~30,攬 拌lOmin后，開(kāi)始滴加乙酷氯17. 27g，滴加過(guò)程控溫，滴加完畢反應(yīng)化，在反應(yīng)體系中加入 10%的鹽酸200ml，攬拌反應(yīng)化，靜置，分出有機(jī)相，有機(jī)相用水洗Ξ次至中性，無(wú)水硫酸儀 干燥，過(guò)濾，濃縮濾液至不出溶劑，得粗品28.Og，粗品經(jīng)甲醇重結(jié)晶得到II20.Ig，收率為 75〇/〇。
[002引化合物III的制備：
向Ξ口瓶中加入冰醋酸200ml、II產(chǎn)品13. 4g、過(guò)硫酸錠31. 9g，攬拌0.化，然后攬拌狀 態(tài)下向體系滴加濃硫酸23. 5g，滴加完畢，繼續(xù)反應(yīng)lOh，過(guò)濾反應(yīng)液得粗品11.Og，乙醇重 結(jié)晶得到III9. 19g，收率為85%。
[0026] 化合物IV的制備：
向Ξ口瓶中依次加入化晚250ml、III21. 6g、攬拌溶解，滴加漠戊燒33. 23g，然后回流反 應(yīng)3h，體系降溫，過(guò)濾，濃縮濾液，得產(chǎn)品29. 3g，用異丙醇重結(jié)晶得到IV25. 3g，收率為71%。
[0027] 化合物V的制備：
氣氣保護(hù)下，向Ξ口瓶中依次加入IV53. 5g、四氨巧喃100ml，冷卻至-78 °C，滴加 112. 5mL正下基裡，滴加完畢，在-78°C攬拌1小時(shí)，再慢慢滴加棚酸Ξ下醋62. 14g，