一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料，所述壓敏膠包括由以下單體通過(guò)自由基聚合形成的聚合物：含有丙烯酸酯單體、含烷氧基的丙烯酸酯類(lèi)功能性單體和含氨基的乙烯基功能性單體。所述醫(yī)用敷料包含水汽透過(guò)性基材和位于所述基材至少一面上的醫(yī)用壓敏膠。本發(fā)明的壓敏膠及敷料具有高透濕性的特點(diǎn)，能夠降低因不透氣而產(chǎn)生的浸濕和出疹等問(wèn)題；敷料在剝離時(shí)能夠被完整剝離掉，不易產(chǎn)品殘留膠粘劑，并且能減少粘著強(qiáng)度降低的情況，避免因長(zhǎng)期使用時(shí)發(fā)生脫落的現(xiàn)象，具有良好的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于醫(yī)療用品領(lǐng)域，特別涉及一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料。
【背景技術(shù)】
[0002] 壓敏膠(PSA)制品被用于需要粘合到皮膚上的多種應(yīng)用中，如醫(yī)用膠帶、傷口或外 科敷料。這些粘合劑制品需要足夠高的水汽透濕性、溫和粘性和高內(nèi)聚力。
[0003] W0 84/03837公開(kāi)了一種對(duì)干濕兩性皮膚都具有良好粘接效果的溶劑型丙烯酸酯 類(lèi)壓敏膠。該壓敏膠成分中有大量的親水性單體，因此具有在高濕環(huán)境下良好的粘接力。但 是該專(zhuān)利文件沒(méi)有涉及丙烯酸酯類(lèi)壓敏膠的透汽性。
[0004] US 6,680,113公開(kāi)了一種具有較高水汽透過(guò)率和較好粘性的敷料用壓敏膠。它是 一種多層結(jié)構(gòu)，包含有一層或多層高透汽性的膜，和一層高粘性的壓敏膠。其整體水汽透過(guò) 率為1200g/m 2/24hrs/37,粘性為15g/inch。該敷料用壓敏膠的高透汽性主要是通過(guò)一層或 多層高透汽性膜實(shí)現(xiàn)，但是，未討論所使用的壓敏膠的內(nèi)聚力。
[0005] 目前，尚沒(méi)有一種壓敏膠制品能夠在足夠高的水汽透濕性，溫和粘性和高內(nèi)聚力 之間取得良好的平衡。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料，該醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷 料在水汽透濕性、溫和粘性和高內(nèi)聚力之間取得了良好的平衡。
[0007] 本發(fā)明提供了一種醫(yī)用壓敏膠，所述壓敏膠包括由以下單體通過(guò)自由基聚合形成 的聚合物:按質(zhì)量百分比，70-95%的含有丙烯酸酯單體、5-25%的含烷氧基的丙烯酸酯類(lèi) 功能性單體和〇~7%的含氨基的乙烯基功能性單體。
[0008] 所述含有丙烯酸酯單體選自含4-12個(gè)碳原子烷基的丙烯酸烷基酯。
[0009] 優(yōu)選的，所述含有丙烯酸酯單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯 酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯中的一種或幾種。
[0010]在聚合物中含有丙烯酸酯單體的含量?jī)?yōu)選70-90%，最優(yōu)選75-85%。通過(guò)調(diào)節(jié)丙 烯酸酯的種類(lèi)和含量，可以改變壓敏膠的玻璃化溫度。含有丙烯酸酯單體的均聚物的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度低于0。
[0011]所述含烷氧基的丙烯酸酯類(lèi)功能性單體選自含1-8個(gè)碳原子烷氧基的丙烯酸酯。 優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子烷氧基的丙烯酸酯，特別優(yōu)選乙氧基。其中的烷基包括但不限于含1-8個(gè)碳原子的直鏈基團(tuán)或支鏈基團(tuán)。其中的兩個(gè)烷氧基可以相同或不同。
[0012]在聚合物中含烷氧基的丙烯酸酯類(lèi)功能性單體的含量?jī)?yōu)選10-25%，最優(yōu)選15-22%。提尚含烷氧基的丙稀酸酯單體的含量可以提尚壓敏|父的水蒸氣透過(guò)率，但是隨著含 烷氧基的丙烯酸酯單體含量的提高，壓敏膠的分子量隨之增大，使涂布變的困難。含烷氧基 的丙烯酸酯類(lèi)功能性單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-35。
[0013]最優(yōu)選的，所述烷氧基的丙稀酸酯類(lèi)功能性單體為乙氧基乙氧基丙稀酸乙酯或者 為甲氧基化PEG丙烯酸酯。
[0014] 所述含氨基的乙烯基功能性單體為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二烷基丙烯酰胺、二 烷基甲基丙烯酰胺中的一種或幾種。更優(yōu)選丙烯酰胺。本發(fā)明中使用的含氨基的乙烯基功 能性單體具有水溶性特征，玻璃化溫度較高，對(duì)皮膚有良好的粘結(jié)性能。
[0015] 在聚合物中含氨基的乙烯基功能性單體的含量?jī)?yōu)選2-6%，最優(yōu)選3-5%。壓敏膠 中含適量的含氨基的乙烯基功能性單體使得壓敏膠具有對(duì)皮膚良好的粘結(jié)性能。但是含氨 基的乙烯基功能性單體玻璃化溫度較高，過(guò)量加入會(huì)提高壓敏膠的玻璃化溫度，反而降低 壓敏膠粘性。含氨基的乙烯基功能性單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于100。
[0016] 所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg低于0,優(yōu)選低于-10,更優(yōu)選低于-20。
[0017] 所述醫(yī)用壓敏膠按照ASTM E 96-80中所述的方法，在40和80%相對(duì)濕度下評(píng)估的 水汽透過(guò)率不低于500g/m2/24hr，特性粘度大于0.8dl/g，并且具有適于醫(yī)用的內(nèi)聚力。
[0018] 本發(fā)明中，使用常規(guī)的自由基聚合方法合成壓敏膠。例如，可以采用溶液聚合、乳 液聚合、本體聚合、懸浮聚合等常規(guī)聚合方法。
[0019] 本發(fā)明還提供了一種醫(yī)用敷料，包含水汽透過(guò)性基材和位于所述基材至少一面上 的醫(yī)用壓敏膠。
[0020] 所述醫(yī)用壓敏膠中聚合物在層壓到基材上形成醫(yī)用敷料之前或之后被輻照以部 分交聯(lián)和消毒。輻照可以采用常規(guī)方法進(jìn)行，例如Gamma射線。所述醫(yī)用敷料為膠帶。
[0021 ]本發(fā)明中，可以采用常規(guī)涂布方法，例如刮涂法，將壓敏膠涂布到基材上以制備醫(yī) 用敷料。此外，也可先將壓敏膠涂布到離形紙上，然后將其用層壓機(jī)層壓到基材上形成醫(yī)用 敷料。涂布之后，優(yōu)選將壓敏膠在80-120 °C的干燥箱中干燥1-10分鐘。醫(yī)用敷料的粘合強(qiáng)度 0.05-0.50N/mm。涂布在基材上的壓敏膠的厚度0.5-2 . Omil?；陌ǖ幌抻诰郯滨ケ?膜?；牡暮穸醛?6-1.5mil。
[0022] 有益效果
[0023] 本發(fā)明的壓敏膠及敷料具有高透濕性的特點(diǎn)，能夠降低因不透氣而產(chǎn)生的浸濕和 出疹等問(wèn)題;敷料在剝離時(shí)能夠被完整剝離掉，不易產(chǎn)品殘留膠粘劑，并且能減少粘著強(qiáng)度 降低的情況，避免因長(zhǎng)期使用時(shí)發(fā)生脫落的現(xiàn)象，具有良好的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相 互組合。
[0025] 為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員更好的理解本發(fā)明方案，下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技 術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分的實(shí)施例，而不 是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前 提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都應(yīng)當(dāng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0026] 實(shí)施例中測(cè)試方法：
[0027] 特性粘度（I.V(Inherent viscosity))
[0028] 聚合物的特性粘度是根據(jù)Fred Birneyer, Jr.在標(biāo)題為T(mén)extbook of Polymer Science的教科書(shū)，第二版，由Wiley-Interscience(1971)出版，第84-85頁(yè)所述方法測(cè)定 的。簡(jiǎn)單地說(shuō)，溶液粘度是通過(guò)比較指定體積的聚合物溶液流過(guò)毛細(xì)管所需要的流出時(shí)間 (t)與對(duì)應(yīng)的溶劑流出時(shí)間（to)測(cè)定的。然后，利用測(cè)試的變量t，t。和溶質(zhì)濃度(C)，根據(jù)等 式n= (lnt/to) /c計(jì)算特性粘度(也稱(chēng)作比濃對(duì)數(shù)粘度）。
[0029]對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施例，測(cè)定的是0.15wt%至0.50wt%的壓敏粘合劑聚合物的乙酸 乙酯(EtOAC)溶液的IV值。
[0030] 水汽透過(guò)率（MVTR(Moisture Vapor Transmission Rate))
[0031] 按照與ASTM E 96-80中所述的類(lèi)似方法，在40°C和80%相對(duì)濕度（RH)下評(píng)估 MVTR，用克透過(guò)蒸汽每平方米每天(g/M2/24hr)表示。膠粘帶樣品應(yīng)當(dāng)具有不低于500g/m2/ 24hr的MVTR值，這才被認(rèn)為是可以透過(guò)水蒸氣的。
[0032]內(nèi)聚力
[0033]按照與ASTMD3654中所述的類(lèi)似方法，評(píng)測(cè)壓敏膠的內(nèi)聚力。用砝碼從掛上到落下 所經(jīng)過(guò)的時(shí)間，來(lái)衡量壓敏膠的內(nèi)聚力。時(shí)間越長(zhǎng)，表示壓敏膠的內(nèi)聚力越強(qiáng)。本試驗(yàn)中，所 有樣品經(jīng)過(guò)Ga_a射線滅菌。
[0034]敷料的粘合強(qiáng)度
[0035]按照與ASTMD3330中所述的類(lèi)似方法，評(píng)測(cè)壓敏膠對(duì)不銹鋼板的粘合強(qiáng)度。粘結(jié)強(qiáng) 度應(yīng)在0.05-0.50N/mm范圍之內(nèi)。
[0038] 實(shí)施例1~8
[0039] 制備聚合物：
[0040] 在玻璃瓶中，將BA、ACM、EEEA按表2的配比（單位均為g)與乙酸乙酯（166.5g)、甲醇 (18.5g)、異丙醇(4g)和VAZ064自由基引發(fā)劑(0.2g)混合在一起。將瓶子用氮?dú)饷摎?，密?并在水浴中，在60°C下加熱24小時(shí)。在冷卻至室溫后，所得聚合物溶液的外觀是澄清的。取 出少量樣品測(cè)定分子量、單體轉(zhuǎn)化率和其它與聚合物或聚合有關(guān)的性能。
[0041 ] 實(shí)施例1~8在24小時(shí)時(shí)基本上完成了單體的轉(zhuǎn)化(在105°C下干燥3小時(shí)后，通過(guò) 測(cè)定固體損失的百分比來(lái)確定），此外，選用GC的方法測(cè)定某些聚合物中每一種單體的轉(zhuǎn)化 率。利用聚合物溶液的樣品測(cè)定特性粘度(IV)測(cè)量值見(jiàn)表2AC的方法測(cè)定某些聚合物中每 一種單體的轉(zhuǎn)化率結(jié)果見(jiàn)表3。
[0044] 實(shí)施例9~15
[0045] 除了異丙醇IPA使用量不同之外，按照實(shí)施例1~8的方法制備PSA聚合物溶液，單 體比例為實(shí)施例5。單體轉(zhuǎn)化百分率和IV值見(jiàn)表4。在冷卻至室溫后，所有的聚合物溶液外觀 都是澄清的。

[0048] ND:沒(méi)有測(cè)定。
[0049] 實(shí)施例16~23
[0050] 通過(guò)下述方法制備背襯/PSA層壓材料：
[005? ] 利用棒襯刮刀輯涂機(jī)在90gsm Glassine單面離形紙上涂覆PSA聚合物溶液，并在 100 °C空氣循環(huán)的烘箱中干燥10分鐘，得到1密耳(0.025mm)干粘合劑膜。然后將該粘合劑膜 層層壓在1密耳(0.025mm)厚的聚氨酯膜上。然后將所得層壓材料切成圓形(直徑3.5cm)用 于評(píng)價(jià)MVTR，結(jié)果見(jiàn)表5。

[0054] 評(píng)價(jià)和結(jié)果：
[0055] 根據(jù)本發(fā)明提供的測(cè)試方法評(píng)價(jià)層壓材料的MVTR。從這些數(shù)據(jù)中可推斷出，由聚 氨酯膜和PSA構(gòu)成的層壓材料具有良好的水蒸氣透過(guò)率，所述PSA是由BA/ACM/EEEA共聚物 組成的，共聚物的I.V應(yīng)大于0.8。
[0056] 實(shí)施例24~27
[0057]用同樣的方法制備背襯/PSA層壓材料，涂膠厚度lmi 1，按ASTM3330方法測(cè)量壓敏 膠膠帶對(duì)鋼板的粘合力，結(jié)果見(jiàn)表6。
[0059] 實(shí)施例28~32
[0060]用同樣的方法制備背襯/PSA層壓材料，涂膠厚度lmil，按照ASTM D3654方法測(cè)量 壓敏膠的內(nèi)聚力，結(jié)果見(jiàn)表7。
[0062]以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技 術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修 改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述壓敏膠包括由以下單體通過(guò)自由基聚合形成的 聚合物:按質(zhì)量百分比，70-95%的含有丙烯酸酯單體、5-25%的含烷氧基的丙烯酸酯類(lèi)功 能性單體和0~7%的含氨基的乙烯基功能性單體。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含有丙烯酸酯單體選自含 4-12個(gè)碳原子烷基的丙烯酸烷基酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含有丙烯酸酯單體為丙烯 酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙 烯酸癸酯中的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含烷氧基的丙烯酸酯類(lèi)功 能性單體選自含1-8個(gè)碳原子烷氧基的丙烯酸酯。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述烷氧基的丙烯酸酯類(lèi)功能 性單體為乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯或者為甲氧基化PEG丙烯酸酯。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含氨基的乙烯基功能性單 體為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二烷基丙烯酰胺、二烷基甲基丙烯酰胺中的一種或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg低于0。8. -種醫(yī)用敷料，其特征在于:包含水汽透過(guò)性基材和位于所述基材至少一面上的如 權(quán)利要求1~7任一所述的醫(yī)用壓敏膠。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種醫(yī)用敷料，其特征在于:所述醫(yī)用壓敏膠中聚合物在層壓 到基材上形成醫(yī)用敷料之前或之后被輻照以部分交聯(lián)和消毒。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種醫(yī)用敷料，其特征在于:所述醫(yī)用敷料為膠帶。
【文檔編號(hào)】A61F13/02GK105885741SQ201610325938
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年5月17日
【發(fā)明人】莊蒙晰
【申請(qǐng)人】上海巍盛化工科技有限公司