專利名稱：聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物及嵌入成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物及使用該聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物并通過(guò)嵌入成型與嵌入部件進(jìn)行一體化成型而成的嵌入成型品。
背景技術(shù)：
以聚苯硫醚(以下簡(jiǎn)稱為PPS)樹(shù)脂為代表的聚芳硫醚(以下簡(jiǎn)稱為PAS)樹(shù)脂具有高的耐熱性、機(jī)械物性、耐化學(xué)試劑性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性。因此，PAS樹(shù)脂被廣泛用于電氣 電子設(shè)備部件材料、汽車設(shè)備部件材料、化學(xué)設(shè)備部件材料等，特別被用于使用環(huán)境溫度高的用途。在如上所述的各種領(lǐng)域利用的使用PAS樹(shù)脂的成型品中，存在許多利用嵌入成型 法成型而成的成型品。嵌入成型法是有效發(fā)揮樹(shù)脂的特性和金屬或無(wú)機(jī)固體等(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為金屬等)原材料的特性而將金屬等埋入樹(shù)脂中的成型法。樹(shù)脂和金屬等的由溫度變化帶來(lái)的膨脹、收縮率(所謂的線膨脹系數(shù))極為不同。因此，在成型品的樹(shù)脂部為薄壁、金屬等具有尖鋭的角等情況下，經(jīng)常在剛成型后發(fā)生破裂，或在使用中因溫度變化而發(fā)生破裂。另外，最近，也開(kāi)始在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)周邊部件中使用樹(shù)脂。由于汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)周邊的溫度變化大，因此，要求樹(shù)脂組合物具有更加優(yōu)異的高低溫沖擊特性。作為具有優(yōu)異的高低溫沖擊特性的樹(shù)脂組合物，已知有在PAS樹(shù)脂中配混以a-烯烴和a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯為主要成分的烯烴系共聚物而成的樹(shù)脂組合物(參照專利文獻(xiàn)I)、在PAS樹(shù)脂中配混こ烯和碳數(shù)5以上的a-烯烴的烯烴系共聚物而成的樹(shù)脂組合物(參照專利文獻(xiàn)2)。如果使用上述專利文獻(xiàn)1、2中記載的樹(shù)脂組合物，則可改善高低溫沖擊特性。但是，上述烯烴系共聚物等熱塑性弾性體在高溫下容易發(fā)生熱老化。因此，對(duì)于專利文獻(xiàn)1、2那樣的配混弾性體的改善策略而言，會(huì)發(fā)生在成型時(shí)模垢(MD)顯著增加的新問(wèn)題。需要說(shuō)明的是，模垢是指在成型中的模具上的附著物。作為使樹(shù)脂組合物保持充分的高低溫沖擊特性并解決模垢的問(wèn)題的方法，已知有在PAS樹(shù)脂和特定的烯烴系共聚物中進(jìn)ー步配混特定的抗氧化劑的方法(參照專利文獻(xiàn)3)、在PAS樹(shù)脂中配混特定的烯烴系共聚物的方法(參照專利文獻(xiàn)4)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2000-263586號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2002-179914號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平10-279802號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2006-1955號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題根據(jù)上述專利文獻(xiàn)3、4記載的方法，可以賦予成型品優(yōu)異的高低溫沖擊特性并解決模垢的問(wèn)題。但是，在模垢的問(wèn)題方面需要進(jìn)ー步改良。即，要求維持與以往同等以上水平的高低溫沖擊特性并進(jìn)一歩改善模垢的問(wèn)題的技木。另外，特別是在嵌入成型品的情況下，熔融樹(shù)脂以圍繞模具內(nèi)的嵌入部件的形式流動(dòng)的情況居多，因此，對(duì)成為材料的樹(shù)脂組合物要求非常高的流動(dòng)性。因而，對(duì)于PAS系樹(shù)脂組合物而言，需要維持與以往同等以上水平的高低溫沖擊特性并進(jìn)一歩改善模垢的問(wèn)題、且還具備適于嵌入成型的流動(dòng)性。本發(fā)明是為了問(wèn)題上述課題而完成的，其目的在于，提供可以賦予成型品優(yōu)異的高低溫沖擊特性、可以顯著減少成型時(shí)的模垢的發(fā)生、且適于嵌入成型的PAS系樹(shù)脂組合物及使用該樹(shù)脂組合物的嵌入成型品。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了反復(fù)深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在包含a-烯烴、a, ￠-不飽和酸的縮水甘油酯作為共聚成分的烯烴系共聚物中，該共聚物中所含的源于a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚成分的含量增多時(shí)，高低溫沖擊特性雖然升高，但成型時(shí)的模垢的發(fā)生量增多，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，即使減少源于上述縮水甘油酷的共聚成分的含量，只要包含源于丙烯酸酯的重復(fù)單元等特定的共聚成分，就可以改善高低溫沖擊特性，由此完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案。(I) 一種聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其是包含具有末端羧基的聚芳硫醚樹(shù)脂和烯烴系共聚物的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其中，前述烯烴系共聚物包含a-烯烴、a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分，前述聚芳硫醚樹(shù)脂的數(shù)均分子量為1000以上且10000以下，前述樹(shù)脂組合物中的源于前述縮水甘油酯的共聚成分的含量為0. 08質(zhì)量％以上且0. 20質(zhì)量％以下，前述末端羧基量(mmol/kg)和源于前述縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比為0. 35以上且I. 00以下。(2)根據(jù)(I)所述的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其中，前述樹(shù)脂組合物中的源于前述a-烯烴的共聚成分的含量為2質(zhì)量％以上。(3)根據(jù)(I)或(2)所述的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其中，其還包含無(wú)機(jī)填充劑。(4) ー種嵌入成型品，其是使用(I) (3)中的任一項(xiàng)所述的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物、利用嵌入成型與嵌入部件進(jìn)行一體化成型而成的。(5)根據(jù)(4)所述的嵌入成型品，其中，前述嵌入部件為金屬。
_] 發(fā)明的效果通過(guò)使用本發(fā)明的PAS系樹(shù)脂組合物，可以顯著減少成型時(shí)的模垢的發(fā)生，并且可以賦予所得到的成型品優(yōu)異的高低溫沖擊特性。進(jìn)而，在本發(fā)明中，通過(guò)將PAS樹(shù)脂的數(shù)均分子量調(diào)節(jié)至特定的范圍、將PAS樹(shù)脂的末端羧基量(mmol/kg)和源于縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比調(diào)節(jié)至特定的范圍，會(huì)提高樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性、改善成型性。


圖I是表示高低溫沖擊特性與樹(shù)脂組合物中的源于縮水甘油酯的共聚成分的含、量的關(guān)系的圖。
具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，但本發(fā)明不受以下的實(shí)施方式的任何限制，在本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，可以適當(dāng)加以變更來(lái)實(shí)施。 <聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物>本發(fā)明的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物(PAS系樹(shù)脂組合物)包含具有末端羧基的聚芳硫醚樹(shù)脂和烯烴系共聚物。首先，對(duì)這些必須成分進(jìn)行以下說(shuō)明。[聚芳硫醚樹(shù)脂]可用于本發(fā)明的聚芳硫醚樹(shù)脂是主要以-(Ar-S)- (Ar為亞芳基)作為重復(fù)単元 進(jìn)行構(gòu)成而得到的樹(shù)脂。在本發(fā)明中，可以使用通常已知的分子結(jié)構(gòu)的PAS樹(shù)脂。對(duì)亞芳基沒(méi)有特別限制，可列舉出例如對(duì)亞苯基、間亞苯基、鄰亞苯基、取代亞苯基ヽ P，P，- ニ亞苯-diphenylenesulfone group)ヽ p，p，-亞聯(lián)本—、p，p，- ニ苯醚基、P，P’ -ニ亞苯基羰基、萘基等。在由上述亞芳基構(gòu)成的芳硫醚基中，除了使用有相同重復(fù)單元的均聚物以外，優(yōu)選根據(jù)用途包含不同種類的芳硫醚基的重復(fù)單元的聚合物。雖然會(huì)因用途不同而不同，但作為均聚物，優(yōu)選將作為亞芳基的對(duì)亞苯硫醚基設(shè)定為重復(fù)單元的均聚物。這是因?yàn)閷?duì)亞苯硫醚基設(shè)定為重復(fù)單元的均聚物具有非常高的耐熱性，且在寬泛的溫度區(qū)域顯示出高強(qiáng)度、高剛性、以及高尺寸穩(wěn)定性的緣故。通過(guò)使用這樣的均聚物，可以得到具備非常優(yōu)異的物性的成型品。作為共聚物，可以使用包含上述亞芳基的芳硫醚基中不相同的兩種以上的芳硫醚基的組合。其中，從可以得到具備較高的耐熱性、成型性、機(jī)械特性等物性的成型品的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選包含對(duì)亞苯硫醚基和間亞苯硫醚基的組合。更優(yōu)選包含70mol%以上的對(duì)亞苯硫醚基的聚合物，進(jìn)ー步優(yōu)選包含80mol%以上的對(duì)亞苯硫醚基的聚合物。其中，具有亞苯硫醚基的PAS樹(shù)脂是PPS (聚苯硫醚)樹(shù)脂。PAS樹(shù)脂可以用以往公知的聚合方法來(lái)制造。通常情況下，為了除掉副產(chǎn)雜質(zhì)等，PAS樹(shù)脂在以水清洗或丙酮清洗的方式進(jìn)行數(shù)次清洗后，用こ酸、氯化銨等進(jìn)行清洗。結(jié)果，PAS樹(shù)脂末端包含規(guī)定量的末端羧基。如后所述，在本發(fā)明中，需要將相對(duì)源于a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚成分的含量的、PAS樹(shù)脂的末端羧基量調(diào)節(jié)至特定的范圍。在本發(fā)明中，末端羧基量采用利用實(shí)施例中記載的方法得到的值。本發(fā)明中使用的PAS樹(shù)脂的數(shù)均分子量為1000以上且10000以下。通過(guò)使PAS樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000以下，有可能使PAS系樹(shù)脂組合物在填充模具時(shí)的熔融狀態(tài)下具備較高的流動(dòng)性。其結(jié)果，熔融樹(shù)脂可以容易地圍繞模具內(nèi)的嵌入部件。通過(guò)使其數(shù)均分子量為1000以上，會(huì)具有機(jī)械強(qiáng)度、成型性。因而，更優(yōu)選的數(shù)均分子量的范圍為4000以上且9000以下。需要說(shuō)明的是，說(shuō)明書(shū)中的數(shù)均分子量采用通過(guò)實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定所得到的值。[烯烴系共聚物]烯烴系共聚物包含a -烯烴、a , ￠-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分。首先，對(duì)必須的共聚成分進(jìn)行說(shuō)明。
在本發(fā)明中，a-烯烴可以沒(méi)有特別限制地使用以往公知的a-烯烴。例如，作為可使用的a-烯烴，可列舉出こ烯、丙烯、丁烯等。在這些a-烯烴中，特別優(yōu)選こ烯。這些a-烯烴也可以組合使用兩種以上。通過(guò)包含a-烯烴作為共聚成分，可賦予成型品撓性。通過(guò)賦予撓性而使成型品變得柔軟會(huì)有助于改善高低溫沖擊特性。在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，樹(shù)脂組合物中的源于a -烯烴的共聚成分的含量?jī)?yōu)選為2質(zhì)量％以上。通過(guò)使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中包含2質(zhì)量％以上的源于上述a-烯烴的共聚成分，可以充分賦予成型品撓性，提高高低溫沖擊特性。a, ￠-不飽和酸的縮水甘油酯為下述通式(I)表示的成分。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其是包含具有末端羧基的聚芳硫醚樹(shù)脂和烯烴系共聚物的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其中， 所述烯烴系共聚物包含a-烯烴、a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分， 所述聚芳硫醚樹(shù)脂的數(shù)均分子量為1000以上且10000以下， 所述樹(shù)脂組合物中的源于所述縮水甘油酯的共聚成分的含量為0. 08質(zhì)量％以上且0.20質(zhì)量％以下， 所述末端羧基量(mmol/kg)和源于所述縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比為0. 35以上且I. 00以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其中，所述樹(shù)脂組合物中的源于所述a-烯烴的共聚成分的含量為2質(zhì)量％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物，其中，其還包含無(wú)機(jī)填充劑。
4.ー種嵌入成型品，其是使用權(quán)利要求廣3中的任一項(xiàng)所述的聚芳硫醚系樹(shù)脂組合物、利用嵌入成型與嵌入部件進(jìn)行一體化成型而成的。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的嵌入成型品，其中，所述嵌入部件為金屬。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以賦予成型品優(yōu)異的高低溫沖擊特性、可以顯著減少成型時(shí)的模垢的產(chǎn)生的、適于嵌入成型的PAS系樹(shù)脂組合物及使用有該樹(shù)脂組合物的嵌入成型品。所使用的所述PAS系樹(shù)脂組合物包含具有末端羧基的PAS樹(shù)脂和烯烴系共聚物，上述烯烴系共聚物包含α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分，上述PAS樹(shù)脂的數(shù)均分子量為1000以上且10000以下，樹(shù)脂組合物中的源于上述縮水甘油酯的共聚成分的含量為0.08質(zhì)量%以上且0.20質(zhì)量%以下，上述末端羧基量(mmol/kg)和源于上述縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比為0.35以上且1.00以下。
文檔編號(hào)B29C45/14GK102652153SQ201080055308
公開(kāi)日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2010年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月10日
發(fā)明者深澤至仁, 荒井博樹(shù), 西川雷太, 金塚竜也 申請(qǐng)人:寶理塑料株式會(huì)社