1.一種球形含鋁介孔復(fù)合材料，其特征在于，該球形含鋁介孔復(fù)合材料含有鋁組分和具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，而且該球形含鋁介孔復(fù)合材料的平均粒徑為10-80微米，比表面積為100-180平方米/克，孔體積為0.4-1.5毫升/克，孔徑呈四峰分布，且四個(gè)峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑、第二最可幾孔徑、第三最可幾孔徑和第四最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑小于所述第二最可幾孔徑，所述第二最可幾孔徑小于第三最可幾孔徑，所述第三最可幾孔徑小于第四最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為1-1.8納米，所述第二最可幾孔徑為2-2.8納米，所述第三最可幾孔徑為3-5納米，所述第四最可幾孔徑為20-40納米。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中，所述球形含鋁介孔復(fù)合材料的平均粒徑為10-70微米，比表面積為110-140平方米/克，孔體積為0.4-1.0毫升/克，且所述第一最可幾孔徑為1.2-1.6納米，所述第二最可幾孔徑為2.2-2.8納米，所述第三最可幾孔徑為3-4納米，所述第四最可幾孔徑為25-35納米。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中，相對(duì)于100重量份的所述六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，所述鋁組分的含量為1-20重量份，優(yōu)選為5-19重量份。
4.一種制備球形含鋁介孔復(fù)合材料的方法，該方法包括以下步驟：
(1)提供具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料或者制備具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a1；
(2)提供具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料或者制備具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a2；
(3)提供硅膠或者制備硅膠的濾餅，作為組分b；
(4)將所述組分a1、所述組分a2和所述組分b混合并在高鋁陶瓷罐中進(jìn)行球磨，并將球磨后得到的固體粉末用水制漿，然后將得到的漿料進(jìn)行噴霧干燥；
其中，所述組分a1和所述組分a2使得所述球形含鋁介孔復(fù)合材料的平均粒徑為10-80微米，比表面積為100-180平方米/克，孔體積為0.4-1.5毫升/克，孔徑呈四峰分布，且四個(gè)峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑、第二最可幾孔徑、第三最可幾孔徑和第四最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑小于所述第二最可幾孔徑，所述第二最可幾孔徑小于第三最可幾孔徑，所述第三最可幾孔徑小于第四最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為1-1.8納米，所述第二最可幾孔徑為2-2.8納米，所述第三最可幾孔徑為3-5納米，所述第四最可幾孔徑為20-40納米。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，在步驟(4)中，相對(duì)于100重量份的所述組分a1和所述組分a2的總用量，所述組分b的用量為1-90重量份，優(yōu)選為2-85重量份；所述鋁組分的用量為1-20重量份，優(yōu)選為5-19重量份；所述組分a1和所述組分a2的用量的重量比為1：0.5-2，優(yōu)選為1：0.6-1.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，在步驟(1)中，制備具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅的過程包括：在模板劑、三甲基戊烷和乙醇的存在下，將四甲氧基硅烷與酸劑進(jìn)行接觸，并將接觸后得到的混合物進(jìn)行晶化、洗滌和過濾。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，模板劑、乙醇、酸劑中的酸、三甲基戊烷和四甲氧基硅烷的摩爾比為1：100-500：150-900：200-500:50-200，優(yōu)選為1：200-400:300-600:250-400:70-150。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述模板劑包括三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯P123和F127；所述酸劑為pH值為1-6的乙酸和乙酸鈉緩沖溶液；四甲氧基硅烷與酸劑接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為10-72小時(shí)，pH值為1-7；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時(shí)間為10-72小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，在步驟(2)中，制備具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅的過程包括：將正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨接觸反應(yīng)，并將接觸反應(yīng)后得到的混合物進(jìn)行晶化、洗滌和過濾。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨的摩爾比為1：0.1-1：0.1-5，優(yōu)選為1：0.2-0.5：1.5-3.5。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中，所述接觸反應(yīng)的條件包括：溫度為25-100℃，時(shí)間為10-72小時(shí)；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時(shí)間為10-72小時(shí)。
12.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，在步驟(3)中，制備硅膠的濾餅的過程包括：將水玻璃與無機(jī)酸進(jìn)行接觸，并將接觸后得到的混合物進(jìn)行過濾。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，水玻璃與無機(jī)酸接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為1-5小時(shí)，pH值為2-4；所述無機(jī)酸為硫酸、硝酸和鹽酸中的一種或多種。
14.根據(jù)權(quán)利要求4-6、9-10和12-13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(4)中，所述在高鋁陶瓷罐中進(jìn)行球磨的條件包括：磨球的轉(zhuǎn)速為300-500r/min，球磨罐內(nèi)的溫度為15-100℃，球磨的時(shí)間為0.1-100小時(shí)；所述噴霧干燥的條件包括：溫度100-300℃，轉(zhuǎn)速為10000-15000r/min。
15.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中，所述組分a1和組分a2為具有六方孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，且所述組分b為硅膠的濾餅，所述方法還包括：在步驟(4)的噴霧干燥過程之后，從噴霧干燥得到的產(chǎn)物中脫除模板劑；優(yōu)選地，所述脫除模板劑的條件包括：溫度為300-600℃，時(shí)間為10-80小時(shí)。
16.由權(quán)利要求4-15中任意一項(xiàng)所述的方法制備的球形含鋁介孔復(fù)合材料。
17.一種負(fù)載型催化劑，該催化劑含有載體和負(fù)載在所述載體上的三氟甲磺酸銅，其特征在于，所述載體為權(quán)利要求1-3和16中任意一項(xiàng)所述的球形含鋁介孔復(fù)合材料。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的催化劑，其中，以所述負(fù)載型催化劑的總重量為基準(zhǔn)，三氟甲磺酸銅的含量為1-50重量％，優(yōu)選為5-50重量％；所述載體的含量為50-99重量％，優(yōu)選為50-95重量％。
19.一種制備負(fù)載型催化劑的方法，該方法包括：將載體、三氟甲磺酸銅和水混合均勻，并將得到的混合物進(jìn)行噴霧干燥，其中，所述載體為權(quán)利要求1-3和16中任意一項(xiàng)所述的球形含鋁介孔復(fù)合材料。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，以所述載體和三氟甲磺酸銅 的總用量為基準(zhǔn)，三氟甲磺酸銅的用量為1-50重量％，優(yōu)選為5-50重量％；所述載體的用量為50-99重量％，優(yōu)選為50-95重量％。
21.由權(quán)利要求19或20所述的方法制備的負(fù)載型催化劑。
22.權(quán)利要求17、18和21中任意一項(xiàng)所述的負(fù)載型催化劑在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用。
23.一種乙酸乙酯的制備方法，該方法包括：在催化劑的存在下，在酯化反應(yīng)的條件下，將乙酸和乙醇接觸，以得到乙酸乙酯，其特征在于，所述催化劑為權(quán)利要求17、18和21中任意一項(xiàng)所述的負(fù)載型催化劑。