本發(fā)明涉及三(3-羥基丙基)膦檢測，尤其涉及一種快速準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的方法。

背景技術(shù)：

1、三(3-羥基丙基)膦，cas:4706-17-6，又稱三(羥丙基)膦或三(3-羥丙基)膦，簡稱thpp，化學(xué)式為c9h21o3p，結(jié)構(gòu)式下：

2、

3、該物質(zhì)具有還原性，能與水以任意比例互溶，其產(chǎn)品多為水溶液。三(3-羥基丙基)膦溶液主要用于羊毛處理、燙發(fā)軟化、dna測序領(lǐng)域，該物質(zhì)主要用于打開分子結(jié)構(gòu)中的二硫鍵。目前，在國內(nèi)市場上，90％以上的三(3-羥基丙基)膦溶液用于處理羊毛制品，具體為羊毛纖維的前處理、染色及羊毛織物風(fēng)格手感的后整理等。三(3-羥基丙基)膦溶液在單獨使用或作為配合試劑應(yīng)用過程中，需要對所得原料溶液濃度進行準(zhǔn)確測定，還需要在使用過程中監(jiān)測處理液濃度變化情況，以避免溶液濃度超過材料處理要求導(dǎo)致材料受損或處理不達標(biāo)。

4、現(xiàn)有三(3-羥基丙基)膦溶液濃度測定方法，是利用三(3-羥基丙基)膦的還原性，采用氧化還原滴定法測定其濃度。僅可通過普適的氧化還原滴定法測定其溶液的還原性，從而間接計算其濃度。其中最常用的氧化還原滴定法為碘量法。碘量法的原理是采用已知濃度的過量碘(氧化劑)標(biāo)準(zhǔn)液與定量的待測還原劑溶液充分反應(yīng)(30min)，然后采用已知濃度的硫代硫酸鈉(還原劑)標(biāo)準(zhǔn)液對殘余碘進行滴定，以淀粉作為指示劑，根據(jù)還原劑標(biāo)準(zhǔn)液消耗量計算待測三(3-羥基丙基)膦溶液的濃度。

5、由其測定原理可知，待測溶液中若存在的還原性雜質(zhì)，會嚴(yán)重影響測定的準(zhǔn)確性。而三(3-羥基丙基)膦合成過程中會有還原性副產(chǎn)物生成，三(3-羥基丙基)膦溶液處理羊毛過程中，羊毛主體上還原性氨基酸或多肽會脫落并溶解于處理液中。

6、因此，采用傳統(tǒng)的氧化還原滴定法測定三(3-羥基丙基)膦濃度時，其測定結(jié)果往往會嚴(yán)重失真。

7、現(xiàn)有三(3-羥基丙基)膦溶液濃度測定方法存在以下問題：

8、1、測定不準(zhǔn)確。傳統(tǒng)氧化還原滴定，測定無還原性雜質(zhì)的高純?nèi)?3-羥基丙基)膦溶液濃度時，準(zhǔn)確度較高。但是，產(chǎn)業(yè)上使用的三(3-羥基丙基)膦溶液產(chǎn)品中含有不定量的還原性雜質(zhì)，此外，其在工業(yè)化應(yīng)用過程中，會有還原性溶解物雜質(zhì)溶出至反應(yīng)液中，還原性雜質(zhì)會與碘量法濃度測定中的氧化劑碘反應(yīng)，使得滴定結(jié)果偏高、嚴(yán)重偏離準(zhǔn)確值，還原性雜質(zhì)含量越大，測定結(jié)果準(zhǔn)確性越差。因此，現(xiàn)有碘量法難以準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液產(chǎn)品的濃度，也難以對其應(yīng)用過程中的處理液濃度進行準(zhǔn)確跟蹤監(jiān)控。

9、2、滴定操作復(fù)雜。碘量法氧化還原滴定過程中，需配置多種溶液，包括碘標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、淀粉溶液、鹽酸溶液等，滴定過程復(fù)雜。

10、3、測定過程耗時長。傳統(tǒng)的氧化還原滴定，需待測試樣還原溶液與氧化劑溶液長時間充分反應(yīng)(30min)，然后才可進行滴定測試，耗時長。三(3-羥基丙基)膦溶液在下游產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用過程中，通常為連續(xù)式工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用，隨著反應(yīng)的進行，處理液中三(3-羥基丙基)膦濃度會降低，需實時對三(3-羥基丙基)膦處理液濃度進行監(jiān)控，并根據(jù)濃度檢測結(jié)果及時進行補加，以維持三(3-羥基丙基)膦處理液濃度在規(guī)定范圍。而傳統(tǒng)的碘量法濃度測定耗時約1小時，這使得三(3-羥基丙基)膦濃度測定及補加嚴(yán)重滯后，無法滿足下游應(yīng)用企業(yè)的要求。

11、為了解決上述問題，需要一種快速準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的方法。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種快速準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的方法，解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的測定不準(zhǔn)確、操作復(fù)雜且耗時長的問題。

2、本發(fā)明的方案是：

3、一種快速準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的方法，包括下列步驟：

4、s1、將含羊毛成分的三(3-羥基丙基)膦待測溶液與含羊毛成分的n-乙基馬來酰亞胺溶液，分別在300nm處測定各溶液的吸光度；

5、s2、測定300nm處不含羊毛成分的n-乙基馬來酰亞胺溶液的吸光度；

6、s3、繪制300nm處的標(biāo)準(zhǔn)擬合曲線；

7、s4、查詢標(biāo)準(zhǔn)擬合曲線上，不含羊毛成分的n-乙基馬來酰亞胺溶液的吸光度，確定三(3-羥基丙基)膦待測溶液的濃度。

8、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述s1步驟中含羊毛成分的三(3-羥基丙基)膦待測溶液的制備方法：取三(3-羥基丙基)膦待測溶液與標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物浸漬接觸后得到。

9、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述s1步驟中含羊毛成分的n-乙基馬來酰亞胺溶液的制備方法：

10、取n-乙基馬來酰亞胺溶液與已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物浸漬接觸后得到；

11、所述已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物為經(jīng)過三(3-羥基丙基)膦待測溶液的浸漬處理后清洗得到。

12、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述三(3-羥基丙基)膦待測溶液與標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物的浸漬處理為取潤濕的標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物浸漬于三(3-羥基丙基)膦待測溶液中，調(diào)節(jié)浸漬體系ph值2.0～9.0，在20～70℃下浸漬0.1～5min；

13、所用標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物與三(3-羥基丙基)膦待測溶液的質(zhì)量比為1:1～1:100。

14、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，取潤濕的標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物浸漬于三(3-羥基丙基)膦待測溶液中，調(diào)節(jié)浸漬體系ph值7.0，在40℃下浸漬1min；

15、所用標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物與三(3-羥基丙基)膦待測溶液的質(zhì)量比為1:20。

16、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，n-乙基馬來酰亞胺溶液濃度為0.1～10.0g/l；n-乙基馬來酰亞胺溶液中溶劑為水、乙醇與甲醇中的一種。

17、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，n-乙基馬來酰亞胺溶液與已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物浸漬接觸的方法為：

18、取已經(jīng)在三(3-羥基丙基)膦待測溶液中浸漬后，并清洗過的潤濕標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物作為已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物，在20～70℃下在n-乙基馬來酰亞胺溶液中浸漬0.1～5min；

19、所述已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物與n-乙基馬來酰亞胺溶液的質(zhì)量比為1:1～1:100。

20、作為優(yōu)選的技術(shù)方案，n-乙基馬來酰亞胺溶液與已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物浸漬接觸的方法為：

21、取已經(jīng)在三(3-羥基丙基)膦待測溶液中浸漬后，并清洗過的潤濕標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物作為已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物，在40℃下在n-乙基馬來酰亞胺溶液中浸漬1min；

22、所述已處理標(biāo)準(zhǔn)羊毛織物與n-乙基馬來酰亞胺溶液的質(zhì)量比為1:20。

23、本發(fā)明產(chǎn)生的有益技術(shù)效果如下：

24、1)本發(fā)明所提供的方法以羊毛為二硫鍵供體，利用三(3-羥基丙基)膦與羊毛二硫鍵高效、快速、專一的反應(yīng)特性，采用羊毛為二硫鍵供體，進行三(3-羥基丙基)膦溶液濃度測定，避免了待測溶液中還原性雜質(zhì)的干擾，提高了測試準(zhǔn)確度。

25、2)本發(fā)明所提供的快速準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的方法，利用nem溶液對巰基的特異反應(yīng)性，測定三(3-羥基丙基)膦溶液打開的羊毛二硫鍵量，進而計算得到待測溶液濃度。該方法所用快速測定參數(shù)，提高了測試效率，建立nem溶液吸光度衰減值與三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的對應(yīng)關(guān)系。

26、3)本發(fā)明所提供的快速準(zhǔn)確測定三(3-羥基丙基)膦溶液濃度的方法，待測溶液中還原性雜質(zhì)干擾問題。為了解決現(xiàn)有碘量法測定三(3-羥基丙基)膦溶液或處理液過程中，待測液體中還原性雜質(zhì)造成的濃度測定結(jié)果嚴(yán)重偏高、不準(zhǔn)確的問題。通過本發(fā)明的檢測方法。利用三(3-羥基丙基)膦對羊毛中的胱氨酸二硫鍵具有特異還原性，而其產(chǎn)品及應(yīng)用過程中的還原性雜質(zhì)對羊毛二硫鍵無還原作用的特性，采用羊毛作為二硫鍵供體，待測三(3-羥基丙基)膦溶液在一定條件下處理羊毛后，通過測定羊毛二硫鍵打開生成的巰基量，從而計算得待測三(3-羥基丙基)膦溶液的濃度。其中，羊毛二硫鍵打開后生成的巰基含量，通過巰基封閉試劑n-乙基馬來酰亞胺測定。該方法避免了滴定法中還原性雜質(zhì)的干擾，解決了測定不準(zhǔn)確的問題。

27、4)本發(fā)明解決了操作復(fù)雜的問題。本發(fā)明操作簡單，僅需配置一種反應(yīng)試劑，測試步驟減少，操作簡便。

28、5)本發(fā)明解決了現(xiàn)有技術(shù)當(dāng)中測試時間長，無法滿足下游企業(yè)應(yīng)用過程中，濃度實時監(jiān)測的問題。本發(fā)明利用三(3-羥基丙基)膦溶液在一定溫度和ph值條件下，可快速將羊毛中二硫鍵還原為巰基的特性，進行三(3-羥基丙基)膦溶液濃度測定。操作方法簡單，可在5分鐘內(nèi)完成濃度測定，測定過程方便快捷，耗時短，能夠滿足產(chǎn)品下游使用企業(yè)對產(chǎn)品濃度快速實時監(jiān)測的需求，為三(3-羥基丙基)膦溶液產(chǎn)品使用的可控性提供了保障。