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負極片和鋰離子電池的制作方法

文檔序號:41955071發(fā)布日期:2025-05-16 14:21閱讀:4來源:國知局
負極片和鋰離子電池的制作方法

本技術(shù)涉及電池,具體涉及負極片和鋰離子電池。


背景技術(shù):

1、鋰離子電池已經(jīng)在日常生活中普及,包括手機類的電子產(chǎn)品、電動汽車和電網(wǎng)儲能等等,目前各類高比能的鋰離子電池能夠一定程度上滿足電動汽車續(xù)航里程的需求,但與傳統(tǒng)燃油車相比,充電時間仍是普及使用的瓶頸之一。雖然電解液是影響電芯本質(zhì)快充能力最顯著的因素,但在大電流充電狀態(tài)下,大量的鋰離子會快速同時脫出正極,嵌入負極,造成負極的極化,如果負極電位降至0v以下,導致鋰離子無法嵌入負極,在負極表面析出,導致不可逆容量衰減增加,嚴重會引發(fā)安全問題。因此,優(yōu)化負極電極結(jié)構(gòu)和材料體系對改善鋰離子的擴散能力至關(guān)重要。

2、公開號為cn117352959a的專利公開了一種隔離膜,該技術(shù)是在隔膜表面設(shè)置復合涂層,涂層包括陶瓷材料和聚丙烯酸鹽,復合涂層形成活性離子橋高速通路,可提高離子的運輸效率,改善快充性能。但隔膜表面設(shè)置涂層與在電極表面設(shè)置涂層,離子傳輸路徑存在差異性,且無法改善電極的孔隙浸潤,在長循環(huán)和高倍率快充過程中性能表現(xiàn)不足。


技術(shù)實現(xiàn)思路

1、有鑒于此,本發(fā)明提供了一種負極片和鋰離子電池。該負極片的多層梯度負極設(shè)計可提高電池的快充性能。

2、為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明提供以下技術(shù)方案:

3、第一方面,本發(fā)明提供了一種負極片,該負極片包括:

4、a)集流體10;

5、b)石墨層20,石墨層20設(shè)置于集流體10的至少一個表面上;

6、c)硬碳層30,硬碳層30設(shè)置于石墨層20遠離集流體10的表面上;

7、d)陶瓷層40,陶瓷層40設(shè)置于硬碳層30遠離集流體10的表面上。

8、在本發(fā)明實施方式中,石墨層的石墨的層間距記為a1,硬碳層的硬碳的層間距記為a2,陶瓷層的陶瓷的層間距記為a3,a1、a2、a3滿足a1<a2<a3。

9、在本發(fā)明實施方式中,石墨層的孔隙率記為b1,硬碳層的孔隙率記為b2,陶瓷層的孔隙率記為b3,b1、b2、b3滿足b1<b2<b3。

10、在本發(fā)明實施方式中,石墨層的壓實密度記為c1,硬碳層的壓實密度記為c2,陶瓷層的壓實密度記為c3,c1、c2、c3滿足c2<c1<c3。

11、作為優(yōu)選,石墨層的石墨的層間距為0.3354~0.3366nm。

12、作為優(yōu)選,硬碳層的硬碳的層間距為0.37~0.42nm。

13、作為優(yōu)選,陶瓷層的陶瓷的層間距為0.44~0.47nm。

14、作為優(yōu)選,石墨層的孔隙率為10%~16%。

15、作為優(yōu)選,硬碳層的孔隙率為30%~40%。

16、作為優(yōu)選,陶瓷層的孔隙率為60%~90%。

17、作為優(yōu)選,石墨層的壓實密度為1.4~1.6g/cm3。

18、作為優(yōu)選,硬碳層的壓實密度為0.95~1.05g/cm3。

19、作為優(yōu)選,陶瓷層的壓實密度為3.8~4.1g/cm3。

20、在本發(fā)明實施方式中,石墨層包括復合石墨,復合石墨包括第一石墨和第二石墨。

21、作為優(yōu)選,第一石墨的粒徑d50為12~15μm。

22、作為優(yōu)選,第二石墨的粒徑d50為4~7μm。

23、作為優(yōu)選,第一石墨的比表面積≤1.4m2/g。

24、作為優(yōu)選,第二石墨的比表面積≤2.6m2/g。

25、作為優(yōu)選,第一石墨的壓實密度≤1.6g/cm3。

26、作為優(yōu)選,第二石墨的壓實密度≤1.4g/cm3。

27、作為優(yōu)選,第一石墨的克容量≥350mah/g。

28、作為優(yōu)選,第二石墨的克容量≥330mah/g。

29、作為優(yōu)選,第一石墨在復合石墨中的質(zhì)量占比為80%~90%。

30、作為優(yōu)選,第二石墨在復合石墨中的質(zhì)量占比為10%~20%。

31、在本發(fā)明實施方式中,硬碳層包括生物質(zhì)基硬碳、樹脂基硬碳、瀝青基硬碳中的至少一種。

32、在本發(fā)明實施方式中,陶瓷層包括al2o3、sio2、zro2、tio2、mgo、mno、cr2o3中的至少一種。

33、在本發(fā)明一優(yōu)選實施方式中,集流體表面包括主體區(qū)域100和邊緣區(qū)域200,邊緣區(qū)域200位于主體區(qū)域100兩側(cè);

34、硬碳層30設(shè)置于主體區(qū)域100和邊緣區(qū)域200;

35、在主體區(qū)域100,石墨層20設(shè)置于集流體10的表面上,且與集流體的表面直接接觸;硬碳層30設(shè)置于石墨層20的表面上,且與石墨層的表面直接接觸;

36、在邊緣區(qū)域200,硬碳層30設(shè)置于集流體的表面上,且與集流體的表面直接接觸。

37、在本發(fā)明另一優(yōu)選實施方式中,邊緣區(qū)域200包括第一邊緣區(qū)域210和第二邊緣區(qū)域220,第一邊緣區(qū)域210設(shè)置于主體區(qū)域100和第二邊緣區(qū)域220之間;

38、陶瓷層40設(shè)置于主體區(qū)域100和邊緣區(qū)域200;

39、在主體區(qū)域100,陶瓷層40設(shè)置于硬碳層30的表面上,且與硬碳層的表面直接接觸;

40、在第一邊緣區(qū)域210,硬碳層30設(shè)置于集流體的表面上,且與集流體的表面直接接觸;

41、在第二邊緣區(qū)域220,陶瓷層40設(shè)置于集流體的表面上,且與集流體的表面直接接觸。

42、作為優(yōu)選,第一邊緣區(qū)域210的寬度為10~40μm。

43、作為優(yōu)選,第二邊緣區(qū)域220的寬度為2~5μm。

44、作為優(yōu)選,石墨層與硬碳層的厚度比為(1.5~2.5):1。

45、作為優(yōu)選,硬碳層與陶瓷層的厚度比為(6~20):1。

46、作為優(yōu)選,石墨層20的厚度為60~80μm。

47、作為優(yōu)選,硬碳層30的厚度為30~40μm。

48、作為優(yōu)選,陶瓷層40的厚度為2~5μm。

49、第二方面,本發(fā)明提供了一種鋰離子電池,該鋰離子電池包括上述負極片。

50、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有的有益效果為:

51、(1)多層梯度負極:本發(fā)明利用三種層間距、孔隙率和壓實密度不同的材料,設(shè)計了多層梯度負極,構(gòu)造高通量的離子遷移路徑,實現(xiàn)超快充目標。多層梯度的電極設(shè)計,可保證高濃度的鋰離子擴散,嵌入石墨。高倍率充電時,大量的鋰離子從正極脫出,首先進入陶瓷層,陶瓷層可以貯存離子,同時可以加速離子的遷移,硬碳層的層間距大于石墨層的層間距,可保證較多離子的快速嵌入,不會因為大電流充電時,負極無法迅速提供足夠的嵌鋰位而引發(fā)析鋰,從而可提高電池的快充性能。

52、(2)陶瓷層:陶瓷層具有高孔隙結(jié)構(gòu),可快速吸收電解液并存儲電解液,具有優(yōu)異的吸液性和保液性,改善負極的電解液浸潤效果。在電池注液后,電解液會較快的浸潤陶瓷層,然后進入硬碳層和石墨層,即使石墨在高壓實密度(壓實密度>1.5g/cm3)的狀態(tài)下,也可以較好的被電解液浸潤。循環(huán)過程中,陶瓷層存儲的電解液可保證電極的富液狀態(tài),延長鋰離子電池的循環(huán)壽命。

53、而且,陶瓷層為氧化物陶瓷層,能夠提高sei膜分解溫度,延緩電芯熱失控時間。

54、(3)硬碳層:li+在硬碳中的存儲機制主要包括:1)納米孔對li+的吸附,2)缺陷位點對li+的吸附;3)li+插層反應嵌入硬碳層。對于硬碳而言,li+的電化學插層開始于0.8v左右,整個電壓曲線沒有明顯的平臺,呈現(xiàn)逐步下降趨勢。這意味著在整個硬碳層中,更多的是利用其物理反應存儲li+,而并非電化學反應,這更利于延長材料的使用壽命,最終提升電芯的循環(huán)性能。此外,硬碳高度無序性為堿金屬離子的存儲提供更多的活性位點,表面陶瓷層為非活性涂層,可以延緩液體電解質(zhì)和電極之間的反應,降低因硬碳的高比表面積導致的額外活性鋰消耗。

55、(4)石墨層:最底層石墨層中的石墨選用大小顆粒兩種壓實密度和克容量的石墨,在保證石墨負極高克容量的同時,能夠兼顧負極的快充動力學,保證經(jīng)硬碳層的li+順利嵌入石墨和脫出。

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