一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑及其制備方法
【專利摘要】一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑及其制備方法，涉及香蕉黑星病防治技術(shù)領(lǐng)域。至少由吡唑醚菌酯10份、肟菌酯30份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3份、黃原膠0.3份、苯甲酸鈉0.4份、消泡劑0.3份和補(bǔ)足至100份的去離子水制成。將所有原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì)量、包裝、入庫。本發(fā)明以1：3配比混用所復(fù)配的40％時(shí)的吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，針對香蕉黑星病防治可起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達(dá)到明顯增效作用范圍。
【專利說明】
一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及香蕉黑星病防治技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配 懸浮劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，現(xiàn)有的用于防治香蕉黑星病的殺菌組合物，例如中國專利CN 104068034 A 公開了一種"殺菌農(nóng)藥組合物"，包括A、B、C三種活性組分，所述A組分與所述B組分的重量份 之比為5~85:5~85:5~10，所述A活性組分為吡唑醚菌酯，所述B活性組分B選自戊唑醇、烯 唑醇及聯(lián)苯三唑醇，所述戊唑醇、烯唑醇及聯(lián)苯三唑醇重量份之比10: 20: 30，C組分為三環(huán) 唑和肟菌酯，三環(huán)唑和肟菌酯重量份之比10 :15。另有中國專利CN104542659A公開了一種 "含吡噻菌胺殺菌劑與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺真菌組合物和應(yīng)用"，組合物為A、B兩 種活性組分，組分A和組分B兩組分之間的重量比為1:100-100:1;組分A選自殺菌劑吡噻菌 胺(Penthiopyrad)，組分B選自甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑;所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑 選自烯肟菌酯B1、烯肟菌胺B2、唑胺菌酯B3、唑菌酯B4、嘧菌酯B5、醚菌酯B6、吡唑醚菌酯B7、 肟菌酯B8、苯醚菌酯B9、丁香菌酯B10、啶氧菌酯B11、氯啶菌酯B12、氟嘧菌酯B13或苯氧菌胺 B14〇
[0003] 發(fā)明人經(jīng)過長期試驗(yàn)驗(yàn)證，該上述幾種殺菌組合物主要存在如下缺陷：
[0004] 1)、通過對上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對香蕉黑星 病的防治無法起到良好的防治效果。
[0005] 2)、針對上述幾種殺菌組合物所公開的幾種劑型，經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)均存在不同 問題的缺陷。例如，可濕性粉劑容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴頭，在噴 霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻。
[0006] 3)、復(fù)配問題，通過對上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行毒力試驗(yàn)、熱 貯穩(wěn)定性試驗(yàn)以及混配共毒系數(shù)測定發(fā)現(xiàn)，均無法達(dá)到明顯的增效作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的之一在于提供一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，該懸浮劑設(shè)計(jì) 合理，對香蕉黑星病的防治效果佳，且可實(shí)現(xiàn)吡唑醚菌酯和肟菌酯的明顯增效作用。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：
[0009] -種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，按照重量份由以下組分制成：
[0010] 吡唑醚菌酯 1()份； 肟菌酯 30份： 脂肪醇聚氧乙烯醚 3份； 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 3份；
[0011] 黃原膠 0.3份； 苯甲酸鈉 0.4份； 消泡劑 0.3份； 去離子水 補(bǔ)足至100份。
[0012] 吡唑醚菌酯為線粒體呼吸抑制劑.即通過在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移。具有 保護(hù)、治療、葉片滲透傳導(dǎo)作用。吡唑醚菌酯乳油經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明對黃瓜白粉病、 霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果。。
[0013] 肟菌酯類廣譜殺菌劑是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地 開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑。具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖 刷、持效期長等特性。對1，4_脫甲基化酶抑制劑，苯甲酰胺類，二羧胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生 抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、 卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活 性。除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性。對作 物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故對環(huán)境安全。由于肟菌酯具有廣譜、滲透、快速分 布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的內(nèi)吸性，故耐雨水沖刷性能好、持效期長，因此被 認(rèn)為是第二代甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。肟菌酯主要用于莖葉處理，保護(hù)活性優(yōu)異，且具有 一定的治療活性，且活性不受環(huán)境影響，應(yīng)用最佳期為孢子萌發(fā)和發(fā)病初期階段，但對黑星 病各個(gè)時(shí)期均有活性。
[0014] 本發(fā)明的吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，其有益效果表現(xiàn)在：
[0015] 1 )、本發(fā)明制備的懸浮劑在懸浮率、持久起泡性、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方 面均明顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。
[0016] 2)、通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，吡唑醚菌酯和肟菌酯以1:3配比混用所復(fù)配的40%時(shí)的吡唑醚 菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，可起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達(dá)到 明顯增效作用范圍。同時(shí)，不同配比的實(shí)際毒性并未隨著理論毒性的增強(qiáng)而提升，實(shí)際毒性 和理論毒性之間并無有規(guī)律性的變化。
[0017] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑的制備方法，將 原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì) 量、包裝、入庫。
[0018] 本發(fā)明的吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑的制備方法，制備工藝較為簡便，易于 工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 以下將結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。但是，實(shí)施例內(nèi)容僅是對本發(fā) 明所作的舉例和說明，所屬本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員對所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修 改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的 范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0020] -、吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑的制備，以及各實(shí)施例所制備的懸浮劑的各 項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
[0021] 實(shí)施例1
[0022] 40%吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：
[0024]~制備方法:將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣 分析，合格后過濾、計(jì)量、包裝、入庫。
[0025] 實(shí)施例2
[0026] 39 %吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：
[0029]制備方法同實(shí)施例1。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 38 %吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：

[0033] 制備方法同實(shí)施例1。
[0034] 實(shí)施例4
[0035] 41 %吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：
[0037]制備方法同實(shí)施例1。
[0038] 實(shí)施例5
[0039] 42%吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：
[0041 ]制備方法同實(shí)施例1。
[0042] 實(shí)施例6
[0043] 40%吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：

[0045] 制備方法同實(shí)施例1。
[0046] 實(shí)施例1~6所制備的吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測 結(jié)果如表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
[0047] 表1 6個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測結(jié)果
[0050]表2 6個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果
[0053] 通過表1和2可以看出，實(shí)施例1和6制備的產(chǎn)品在懸浮率、持久起泡性、濕篩試驗(yàn)等 以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他實(shí)施例所制備的產(chǎn)品。
[0054] 二、毒理學(xué)資料
[0055] 吡唑醚菌酯：大鼠急性經(jīng)口 LD5Q>5000mg/kg，急性經(jīng)皮LD5Q>2000mg/kg ?急性吸入 LC5〇(4h)>0.31mg/L;對兔眼睛、皮膚無刺激性:豚鼠皮膚致敏試驗(yàn)結(jié)果為無致敏性。
[0056] 肟菌酯：大鼠急性經(jīng)口 LD5q約為4000mg/kg，雌、雄小鼠急性經(jīng)口 LD5q分別為 3933mg/kg 和 2000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮 LD5〇>5000mg/kg。
[0057]三、吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑的室內(nèi)生物活性(毒力）測定。
[0058] 1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>[0059] 旨在測定吡唑醚菌酯、肟菌酯及二者不同比例配比對黑星病的毒力，以判斷二者 不同配比對抑制黑星病是否有增效作用。
[0060] 2、試驗(yàn)條件
[0061] 2.1供試靶標(biāo)
[0062] 黑星病菌，由合肥市水基化生物新材料工程技術(shù)研究中心分離、純化、保存并提 供。
[0063] 2.2培養(yǎng)條件
[0064] 生物培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，溫度25 ± 1°C，相對濕度85-95 %。
[0065] 2.3儀器設(shè)備
[0066] 電子天平(感量0. lmg)、生物培養(yǎng)箱、直徑9cm培養(yǎng)皿、移液管/槍、接種器、打孔器、 卡尺等。
[0067] 3、試驗(yàn)設(shè)計(jì)
[0068] 3.1試材準(zhǔn)備
[0069] 將黑星病菌病原菌放在生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，備用。
[0070] 3.2藥劑
[0071] B比唑醚菌酯(py rac 1 〇 s tr ob i n)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0072] H虧菌酯(Trifloxystrobin)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0073] 3.3藥劑配制
[0074]用丙酮將實(shí)施例1-6制備的藥劑稀釋成5個(gè)系列質(zhì)量濃度。
[0075] 4、試驗(yàn)方法
[0076] 參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則--殺菌劑》(NY/T1156.6-2006)進(jìn)行。為了摸 索各藥劑對供試菌株的作用濃度，先進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)。即將菌絲放置在含有較高和較低濃度 藥劑的培養(yǎng)基下進(jìn)行培養(yǎng)，估算出EC5Q，然后再根據(jù)估算的EC5Q值，將培養(yǎng)基配成其EC5Q左右 的不同濃度梯度的含藥培養(yǎng)基進(jìn)行培養(yǎng)。
[0077]本試驗(yàn)采用平皿菌絲生長速率法測定藥劑對黑星病菌的毒力。具體方法如下：經(jīng) 轉(zhuǎn)接活化的黑星病菌菌株用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長至培養(yǎng)皿四分之三大小時(shí)，用內(nèi)徑為 5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別將藥劑母液加人滅菌融化的PSA 培養(yǎng)基中，充分搖勻，使藥劑最終濃度(按有效成分計(jì)算)達(dá)到不同濃度梯度。每皿倒入15mL 左右含藥培養(yǎng)基，設(shè)不加藥為對照，每處理4個(gè)重復(fù)。移接新生長的菌絲塊(直徑5mm)于平板 中央，后置于25°C溫箱內(nèi)培養(yǎng)2d(黑星病菌）、7d(黑星病菌）和15d(黑星病菌）。用十字交叉 法測量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。
[0079] 式中：菌碟直徑為5mm。
[0080] 5、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析
[0081] 將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥劑濃度(iig/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小 二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)。用DPS統(tǒng)計(jì)軟件對各單劑及不同混劑的濃度對數(shù)值和 相應(yīng)抑制率機(jī)率值進(jìn)行回歸分析，計(jì)算EC5Q值及95 %置信限。
[0082]根據(jù)EC5Q計(jì)算復(fù)配劑的實(shí)測毒力指數(shù)（ATI)、理論毒力指數(shù)（TTI)和共毒系數(shù) (CTC)〇
[0083]復(fù)配劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)=單劑ECW復(fù)配劑EC5QX 100
[0084]復(fù)配劑理論毒力指數(shù)(TTI) =A毒力指數(shù)XA在復(fù)配劑中含量（％ )+B毒力指數(shù)XB 在復(fù)配劑中含量（％)
[0085]共毒系數(shù)（CTC)=ATI/ITIX100
[0086]根據(jù)孫云沛法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(CTC)，CTC<80為拮抗作用，80< CTC<120為相加作用，CTC2 120為增效作用。
[0087] 6、結(jié)果與分析
[0088]實(shí)施例1和6制備的懸浮劑對黑星病的聯(lián)合毒力表現(xiàn)為明顯增效作用(共毒系數(shù)分 別達(dá)到155、160)，而實(shí)施例2-5制備的懸浮劑對黑星病的聯(lián)合毒力僅表現(xiàn)為相加作用(共毒 系數(shù)依次為80、82、81、85)。同時(shí)，通過實(shí)施例6的實(shí)驗(yàn)可以看出，在復(fù)配懸浮劑中添加了少 量的藜蘆馬林堿后，可使吡唑醚菌酯和肟菌酯的復(fù)配聯(lián)合作用進(jìn)一步提升。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑，其特征在于:至少由以下重量份的組分制成： 吡唑醚菌酯 10份； 肟菌酯 30份； 脂肪醇聚氧乙烯醚 3份； 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 3份； 黃原膠 0.3份； 苯甲酸鈉 0.4份； 消泡劑 0.3份； 去離子水 補(bǔ)足至1:00份。2. -種制備如權(quán)利要求1所述吡唑醚菌酯和肟菌酯復(fù)配懸浮劑的方法，其特征在于:將 原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì) 量、包裝、入庫。
【文檔編號】A01N25/04GK105851032SQ201610462946
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年6月21日
【發(fā)明人】毛堂富, 徐長才
【申請人】創(chuàng)新美蘭（合肥）股份有限公司