一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 堿的方法
【專(zhuān)利摘要】一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法，步驟為：1)向干燥的反應(yīng)器中加入A?mmol的1-苯基-5-二茂鐵基-戊二烯酮、B?mmol取代肼以及C?mmol對(duì)甲基苯磺酸，其中A∶B∶C＝1∶(1～1.2)∶(0.5～0.7)，研磨10～15min至原料完全反應(yīng)，反應(yīng)完成之后于恒溫烘干脫水，得到固體；2)將步驟1)所得固體進(jìn)行提純，即得1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿。本發(fā)明為固相反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，無(wú)須溶劑，設(shè)備要求低，且操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高達(dá)86％以上，是一種綠色，經(jīng)濟(jì)，高效的合成二茂鐵基查爾酮Schiff堿的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1, 3-戊二稀-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二 烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 二茂鐵的特殊結(jié)構(gòu)使其在醫(yī)藥領(lǐng)域占有舉足輕重的位置，如用于抑菌，抗癌等，同 時(shí)二茂鐵具有很好的供電子能力，他不僅可以修飾分子結(jié)構(gòu)而且可以改變化合物的磁性， 顏色，極化率，這使其在光電領(lǐng)域的應(yīng)用也非常廣泛。
[0003] 查爾酮類(lèi)化合物是重要的有機(jī)合成中間體，其衍生物具有廣泛的生物和藥理活 性，具有抗腫瘤、抗藍(lán)氏賈第鞭毛蟲(chóng)、抗利什曼原蟲(chóng)、抗艾滋病毒、抗血小板凝結(jié)以及酪胺酸 激酶的抑制劑等。目前，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥領(lǐng)域、光電領(lǐng)域、生物領(lǐng)域以及醫(yī)藥領(lǐng)域。
[0004] 常用的制備Schiff堿方法是液相法，即在酸催化下，由氨基衍生物與羰基化合物 縮合得到。該方法對(duì)條件要求嚴(yán)格，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，一般為5?6h，后處理也較復(fù)雜。研磨 法是利用研缽和研杵產(chǎn)生的機(jī)械力作用于反應(yīng)物，而使反應(yīng)進(jìn)行的一種固相反應(yīng)方法，它 比傳統(tǒng)的有機(jī)合成方法更方便和易于操作，在研磨條件下許多傳統(tǒng)的反應(yīng)可以在較溫和的 條件下進(jìn)行，或者提高收率、或者縮短反應(yīng)時(shí)間，甚至可以引起某些在傳統(tǒng)條件下不能進(jìn)行 的反應(yīng)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，提供一種操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、 后處理簡(jiǎn)單的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：包括以下步驟：
[0007] 1)向干燥的反應(yīng)器中加入A mmol的1-苯基-5-二茂鐵基-戊二烯酮、B mmol取 代餅以及C mmol對(duì)甲基苯橫酸，其中A:B:C = 1:(1?1.2):(0. 5?0. 7)，研磨10?15min 至原料完全反應(yīng)，反應(yīng)完成之后于恒溫烘干脫水，得到固體；
[0008] 2)將步驟1)所得固體進(jìn)行提純，即得1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮 縮取代肼Schiff堿。
[0009] 所述的取代肼的化學(xué)式為NH2NHCS-R，其中R基包括-NH2、-SCH 3、-SCH2Ph、-CH2CH3、- ch2ch2ch3 或-ch2ch2ch2ch3〇
[0010] 所述的步驟1)中在研磨過(guò)程中用TLC監(jiān)測(cè)，當(dāng)取代肼的原料點(diǎn)消失時(shí)表示原料完 全反應(yīng)；所述TLC的展開(kāi)劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
[0011] 所述的步驟1)中的研磨是在研缽中進(jìn)行的。
[0012] 所述的步驟1)中的研磨是在室溫下進(jìn)行的。
[0013] 所述的步驟1)的恒溫烘干脫水是在烘箱中于70?80°C烘干1?1. 5h。
[0014] 所述的步驟2)中的提純，是將步驟1)所得固體進(jìn)行洗滌、抽濾、干燥得粗品，然后 將粗品進(jìn)行重結(jié)晶并真空干燥。
[0015] 所述的步驟2)中，洗滌所用的溶劑為無(wú)水乙醇或95%乙醇。
[0016] 所述的步驟2)中，對(duì)抽濾所得的濾餅進(jìn)行干燥后，再進(jìn)行重結(jié)晶，重結(jié)晶所用溶 劑為無(wú)水乙醇。
[0017] 所述制備的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的結(jié)構(gòu) 式為：
[0018]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法，其 特征在于：包括以下步驟： 1) 向干燥的反應(yīng)器中加入A mmol的1-苯基-5-二茂鐵基-戊二烯酮、B mmol取代肼 以及C mmol對(duì)甲基苯橫酸，其中A:B:C = 1:(1?1.2):(0. 5?0. 7)，研磨10?15min至 原料完全反應(yīng)，反應(yīng)完成之后于恒溫烘干脫水，得到固體； 2) 將步驟1)所得固體進(jìn)行提純，即得1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取 代肼Schiff堿。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的取代肼的化學(xué)式為NH2NHCS-R，其中R基包括-NH2、-S CH 3、-SCH2Ph、-ch2ch3、-ch2ch 2ch3 或-ch2ch2ch2ch3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟1)中在研磨過(guò)程中用TLC監(jiān)測(cè)，當(dāng)取代肼的原 料點(diǎn)消失時(shí)表示原料完全反應(yīng)；所述TLC的展開(kāi)劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的 混合溶劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟1)中的研磨是在研缽中進(jìn)行的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟1)中的研磨是在室溫下進(jìn)行的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟1)的恒溫烘干脫水是在烘箱中于70?80°C烘 干1?L 5h〇
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟2)中的提純，是將步驟1)所得固體進(jìn)行洗滌、 抽濾、干燥得粗品，然后將粗品進(jìn)行重結(jié)晶并真空干燥。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟2)中，洗滌所用的溶劑為無(wú)水乙醇或95%乙醇。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮 縮取代肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟2)中，對(duì)抽濾所得的濾餅進(jìn)行干燥后， 再進(jìn)行重結(jié)晶，重結(jié)晶所用溶劑為無(wú)水乙醇。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff堿的方法，其特征在于：所述制備的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取 代肼Schiff堿的結(jié)構(gòu)式為：
其中 R 基包括-NH2、-SCH3、-SCH2Ph、-CH2CH 3、-CH2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3。
【文檔編號(hào)】A61P29/00GK104119401SQ201410367572
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年7月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月29日
【發(fā)明者】劉玉婷, 宋思?jí)? 尹大偉, 殷艷佼, 劉蓓蓓, 楊阿寧, 王金玉, 呂博 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)