專利名稱：：織物調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含有包封的香料和水溶性季銨化合物的織物調(diào)理組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：含有包封的香料的織物調(diào)理組合物作為漂洗助劑在洗衣方面的應(yīng)用是已知的。包封的香料和游離(free)香料相比具有明顯的優(yōu)點(diǎn)，其在漂洗中能很好的遞送到織物上，同樣在干燥經(jīng)處理的織物例如在滾筒干燥機(jī)中損失減少，且其將從織物中逐步釋放，例如在使用過程中和/或穿衣過程中通過破壞其包封和通過逐步的擴(kuò)散通過包封殼。含有包封的香料的織物調(diào)理組合物在US4152272,US4464271,US5126061,WO2003/02699,EP397245,EP414283,KR2002044741和KR2003064502中已經(jīng)公開了。最初的研究表明包封的香料與水溶性陽離子表面活性劑可能不相容，例如苯扎氯銨，其可能在其他方面有利于用來控制織物上的細(xì)菌數(shù)量，因而減少難聞氣味的產(chǎn)生?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在組合物的制備過程中其穩(wěn)定性可以通過組分加入的非常特殊的順序而取得。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)品提供在24小時(shí)后定向的更高香味強(qiáng)度和在72小時(shí)后顯著更高的強(qiáng)度。該香味強(qiáng)度優(yōu)點(diǎn)在環(huán)境溫度和溫度45。C儲(chǔ)存時(shí)能保持23周以上。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明一方面提供一種水性調(diào)理組合物，其含有(i)不溶于水的、非酯的、季銨織物調(diào)理劑，具有至少2個(gè)至少有12個(gè)碳原子的烷基和/或鏈烯基基團(tuán)，或者鏈長至少為20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，(n)水溶性季銨陽離子表面活性劑，和(iii)香料，其至少一部分被包封，在基于蜜胺/曱醛的殼中。本發(fā)明的第二方面是提供一種制備織物調(diào)理組合物的方法，其組合物含有(i)不溶于水的、非酯的、季銨織物調(diào)理劑，具有至少2個(gè)至少有12個(gè)碳原子的烷基和/或鏈烯基基團(tuán)，或者鏈長至少為20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基,(ii)水溶性季銨陽離子表面活性劑和(iii)香料，其至少一部分是被包封的，該方法包括將包封的香料加入水中，之后加入不溶于水的季銨織物調(diào)理劑，和在加入不溶于水的季銨織物調(diào)理劑和任意游離香料后加入水溶性季銨陽離子表面活性劑，加入溫度低于組合物的相轉(zhuǎn)變溫度?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種特殊的添加順序可以取得極好的長時(shí)間的穩(wěn)定，其中包封的香料漿加入到裝料水(chargewater)中，在加入不溶于水的織物軟化劑和任意游離香料后加入水溶性季銨陽離子表面活性劑，該溫度低于組合物的相轉(zhuǎn)變溫度。假定了這樣的添加順序確保香料包封物是用不溶于水的表面活性劑涂覆而不是用水溶性表面活性劑，這是取得提高穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素。關(guān)于為何加入水溶性表面活性劑必須在加入游離香料之后的原因尚不清楚。陽離子織物柔軟劑不溶于水的織物柔軟劑可以是任意織物實(shí)體的(substantive)季銨化合物，其作為強(qiáng)酸鹽的純形式存在(例如氯化物)，其在蒸餾水中pH2.5和20。C下具有的溶解度少于lg/1，優(yōu)選少于0.1g/1,更優(yōu)選少于0.01g/l,或者可以是這些化合物的混合物。根據(jù)上下文，表面活性劑的可溶性部分可以認(rèn)為是通過離心作用和通過100nm核孔濾膜(注冊(cè)商標(biāo))而不能與水分離的材料。優(yōu)選的材料是那些具有2個(gè)-Cu-C24烷基或鏈烯基基團(tuán)的化合物，或者含有平均鏈長等于或大于C20的單鏈的季銨化合物。其中和R2獨(dú)立地表示具有約12至約24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基；R3和R4獨(dú)立地表示氫、含有1至約4個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥》克基；和X為鹽的反-陰離子，優(yōu)選的選自卣化物、甲基硫酸鹽和乙基硫酸鹽基團(tuán)。這些季銨軟化劑的代表實(shí)例包括二牛脂二曱基氯化銨、二牛脂二曱基曱基硫酸銨、二-十六烷基二甲基氯化銨、二(氫化的牛脂烷基)二曱基氯化銨、二-十八烷基二甲基氯化銨、二-二十烷基二曱基氯化銨、二-二十二烷基二甲基氯化銨、二(氫化牛脂)二甲基曱基硫酸銨、二-十六烷基二乙基氯化銨、二(椰油烷基)二甲基氯化銨和二(椰油烷基)二甲基曱基疏酸銨。其中二牛脂二甲基氯化銨和二(氫化的牛脂烷基)二甲基氯化銨是優(yōu)選的。軟化劑的碘值優(yōu)選O-120，更優(yōu)選0-100,最優(yōu)選0-50?；撅柡偷牟牧?，也就是具有碘值O-l,被用于特別高性能的組合物中。在低碘值，柔軟性能極好，組合物具有提高的抗氧化性能以及貯存時(shí)的相關(guān)氣味問題。碘值被定義為每100克測(cè)試的材料吸收碘的克數(shù)。NMR光譜學(xué)是合適的技術(shù)來決定本發(fā)明柔軟劑的碘值，其使用在Anal.Chem.，34,1136(1962)中Johnson和Shoolery描述的方法以及在EP593542(Unilever,1993)中描述的方法。不溶于水的織物柔軟劑的含量為占組合物重量的0.05-50%,優(yōu)選1-25%,更優(yōu)選3-15%。本說明書中提及的陽離子柔軟劑的用量是陽離子柔軟劑的總用量，其包括所有的能一起進(jìn)入水性薄層相的復(fù)雜原材料的陽離子組分。水溶性表面活性劑水溶性表面活性劑是在蒸餾水中pH2.5和20°C下具有的溶解度超過lg/1的陽離子表面活性劑。再者，陽離子表面活性劑的溶解度的定義參照強(qiáng)酸鹽(例如氯化物)形式的純材料，表面活性劑的可溶性部分為通過離心作用和通過lOOnm核孔濾膜而不能與水分離的材料。優(yōu)選的水溶性陽離子表面活性劑是單-Cs-C24烷基或鏈烯基銨鹽，咪唑镥鹽，吡。定鹽及其混合物。合適的水溶性單-銨化合物具有通式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R5表示C8-C24烷基或鏈烯基基團(tuán)，R6表示氫，C!-d2烷基、鏈烯基或羥烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、d-C6烷基芳基基團(tuán)，或具有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚(環(huán)氧乙烷)基團(tuán)，R7和Rs獨(dú)立的表示氫、C!-Q烷基、鏈烯基或羥烷基基團(tuán)或具有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚(環(huán)氧乙烷)基團(tuán)，和X定義如上。這種一般類型的優(yōu)選材料包括牛脂三曱基銨鹽，十六烷基三甲基銨鹽，肉豆蔻基三曱基銨鹽，椰油烷基三曱基銨鹽，十六烷基二甲基銨鹽，肉豆蔻基二甲基銨鹽，椰油烷基二甲基銨鹽，油基曱基銨鹽，棕櫚基曱基銨鹽，肉豆蔻基曱基銨鹽，月桂基甲基銨鹽，十二烷基二甲基羥乙基銨鹽，十二烷基二曱基羥丙基銨鹽，肉豆蔻基二曱基羥乙基銨鹽，十二烷基二曱基二氧乙烯基銨鹽，肉豆蔻基苯曱基羥乙基曱基銨鹽，椰油烷基苯甲基羥乙基甲基銨鹽，十二烷基二羥乙基甲基銨鹽，十六烷基二羥乙基曱基銨鹽，和硬脂基二羥乙基甲基銨鹽。最優(yōu)選的化合物是苯扎氯銨，其他合適的材料是辛基癸基二曱基氯化銨、二癸基二曱基氯化銨和二辛基二曱基氯化銨的混合物。優(yōu)選的水溶性咪唑镥鹽材料通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>或者其酸鹽，其中R6、R7、Rs和X如前述定義，R9表示H,烷基，鏈烯基，其中的R是烷基或鏈烯基的COR。優(yōu)選所述通式的咪唑鏡鹽包括其中R6為曱基，R8為牛脂基和R9為氫的化合物和其中R8為棕櫚?；蚏9為氳的化合物。最優(yōu)選的水溶性聚銨陽離子材料的通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Rii選自在烷基(鏈烯基)鏈中具有12-24優(yōu)選16-20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，RnCO-和Rn-0-(CH2)n-;每個(gè)R10獨(dú)立的選自氫、-(C2H40)pH、-(C3H60)qH、-(C2H40)r(C3H60)sH、Cw烷基基團(tuán)和基團(tuán)-(CH2)n-NR'2，其中R'選自氫、-(C2H40)pH、-(C2H40)p(C3H60)qH和d.3烷基；n表示2-6優(yōu)選2或3的整數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>m表示1-5優(yōu)選1或2的整數(shù)；p、q、r和s均表示使得該分子中p+q+r+s的總和不超過25的數(shù)字(優(yōu)選，每個(gè)p和q均是1或2和每個(gè)r和s均是1);和X表示具有和氮原子電荷平衡的總電荷的一個(gè)或多個(gè)陰離子。優(yōu)選水溶性陽離子材料是烷氧基化的并含有不超過一個(gè)與每個(gè)氮原子相連的-C2H40H或-C3H60H基團(tuán)，除了至多2個(gè)這樣的基團(tuán)可以與末端的氮原子相連，該末端的氮原子并未被具有10-24個(gè)碳原子的烷基取代。此處合適的聚胺類包括N-牛脂基，N',N',N'-三(2-羥乙基)1,3-丙烷二胺二氫氯化物或二苯甲酸鹽；N-大豆烷基l,3-丙烷二銨硫酸鹽；N-硬脂基，N,N-二(2-羥乙基)-N'-(3-羥丙?；?-l，3-丙烷二胺二氫氟化物；N-椰油基N，N，N',N',N'-五曱基-1，3-丙烷二銨二氯化物或二曱基硫酸鹽；N-油基N,N',N'-三(3-羥丙基)-1,3-丙烷二胺二氫氟化物；N-硬脂基，N,N',N'-三(2-羥乙基)N,N'-二甲基-l,3-丙烷二銨二曱基硫酸鹽；N-棕櫚基，N,N'，N'-三(3-羥丙基)-1,3-丙烷-二胺二氫溴化物；N-(硬脂基氧基丙基)N,N',N'-三(3-羥丙基)1,3-丙烷二銨二乙酸酸鹽；N-牛脂基N-(3-氨基丙基)l,3-丙烷二胺三氫氯化物；N-油基N,N",N"-二(2-羥乙基)3-氨基丙基/N',N'-二(2-羥乙基)1,3-二氨基丙烷三氫氟化物；N-牛脂基二亞乙基三胺三氫氯化物。這里的水溶性陽離子表面活性劑也可以用具有下列結(jié)構(gòu)式的烷基吡啶鐠鹽來表示其中R!2為C10-C24,優(yōu)選C!6或d8烷基基團(tuán)，和X為前述定義的合適陰離子，優(yōu)選卣化物，特別是氯化物或溴化物。當(dāng)然應(yīng)當(dāng)理解的是，這些胺鹽類的水溶性陽離子表面活性劑可以是以中和胺的形式加入，隨后通過pH調(diào)節(jié)到約2.5-約7的pH值范圍。水溶性陽離子表面活性劑一般的存在量為占組合物重量的0.05-8%，優(yōu)選0.2-5%,更優(yōu)選0.25-2%。包封的香料包封的香料包括包封在殼內(nèi)的液體香味劑核，優(yōu)選的，該殼含有聚合物的單層并且沒有涂覆。包封的香料是已知的并被公開了，具體例子見GB2006709,EP414283,EP1393706,EP1407753,EP1533364,US4100103,US4396670,US4464271,US4525520,US5011634,US5089339,US5126061,US5137646,WO02/074436,WO03/02699,KR2002044741和KR2003064502。優(yōu)選的包封的香料具有基于蜜胺/曱醛的殼。一般組合物含有0.1-5%重量的香料且香料的至少2%被包封。一般游離的香料與包封的香料的重量比率為98:2至10:90,優(yōu)選80:20至20:80。脂肪共活化劑(coactive)本發(fā)明的組合物中的任選組分為脂肪共活化劑，該共活化劑典型的具有Cs至C22烴基鏈作為其分子結(jié)構(gòu)的一部分存在。合適的脂肪配位劑包括Cg至C22脂肪醇和Cs至C22脂肪酸，其中Cs至。22脂肪醇是最優(yōu)選的。優(yōu)選的脂肪酸共活化劑包括硬化牛脂脂肪酸(可作為例如Pristerene4916獲得，來自Uniqema)。優(yōu)選的脂肪醇共活化劑包括(:16/。18脂肪醇(可作為StenolandHydrenol—類(range)獲得，來自Cognis,和LaurexCS,來自Huntsman)和山崳醇，C22脂肪醇，可作為Lanette22獲得，來自Cognis。脂肪共活化劑可使用的量為占組合物總重的0.05%,特別是0.2-5%,更特別是0.4-2%重量。輔助柔軟劑可以和季銨柔軟劑一起使用，當(dāng)使用時(shí)，它們的存在量通常占組合物總重量的0.1-20%,特別是0.5-10%。優(yōu)選輔助柔軟劑包括脂肪酯和脂肪N-氧化物。其他可以使用的脂肪酯包括脂肪單酯，例如甘油單硬脂酸酯、脂肪糖酯，例如在WO01146361(Unilever)中公開的那些。任選的其他組分本發(fā)明的組合物還含有一種和多種其他組分。這些組分包括防腐劑、pH緩沖劑、香料載體、熒光增白劑、著色劑、助水溶劑、抗泡沫劑、抗再沉積劑、污漬釋放劑、電解質(zhì)、酶、光學(xué)增亮劑、防收縮劑、防皺劑、抗斑劑、抗氧化劑、遮光劑、抗腐蝕劑、賦形劑、抗靜電劑、熨燙助劑和染料。任選組分特別優(yōu)選的是遮光劑或珠光劑。這些組分可以進(jìn)一步增加本發(fā)明組合物的乳狀外觀，合適的材料可選自AquasolOP30X—類(來自RohmandHaas),thePuriColourWhite—類(來自Ciba)和theLameSoftTM—類(來自Cognis)。這些材料典型的用量范圍為組合物總重的0.01-1%。產(chǎn)品用途本發(fā)明的組合物優(yōu)選是漂洗調(diào)理劑組合物，可以在家庭洗衣過程的漂洗循環(huán)中使用。組合物優(yōu)選在家庭紡織品洗滌操作的漂洗循環(huán)中使用，此處，其可以直接以未稀釋的狀態(tài)加入到洗衣機(jī)中，例如通過分配裝置(dispenserdrawer),或?qū)τ陧敳垦b載的洗衣才幾而言就直接加入到滾筒中?？蛇x擇地，使用前可以稀釋。組合物也可以在家庭手洗衣物操作中使用。也有可能，盡管不那么希望，本發(fā)明的組合物可以用于工業(yè)洗衣操作中，例如作為出售給消費(fèi)者之前柔軟新衣服用的柔軟劑的整理(finishing)劑。本發(fā)明將通過下列實(shí)施例來闡明，其中所有部分和百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì)，除非另有說明。實(shí)施例一系列組合物用相同配方但不同工序制備成2升規(guī)模，其配方如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其次，染料和防腐劑也存在于配方中。包封物的大致組成為%香料25蜜胺3-4乳化劑2-3水70下表顯示不同實(shí)施例詳細(xì)的加入順序以及視覺上的樣品穩(wěn)定性。其中僅僅實(shí)施例1顯示長時(shí)間的穩(wěn)定性(也就是超過一個(gè)月的視覺穩(wěn)定性)。穩(wěn)定性取決于視覺的評(píng)估。原型基質(zhì)實(shí)施例加入順序<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>原型的視覺穩(wěn)定性(貯存在環(huán)境溫度和45。C)。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>下面給出實(shí)施例1更詳細(xì)的工藝1、裝料水被設(shè)置在60-65。C之間，加入包封物并混合5分鐘2、在1分鐘內(nèi)加入熔化的活性物和脂肪酸3、繼續(xù)混合直到溫度降至35-42°C4、加入香料并混合5分鐘5、加入BKC并混合5分鐘6、加入鹽達(dá)到期望的粘度實(shí)施例1按比例擴(kuò)大到3.5升并進(jìn)行更廣泛的評(píng)估。產(chǎn)品顯示在環(huán)境溫度和45。C下良好的貯存穩(wěn)定性，其結(jié)果顯示在下表中。樣品時(shí)間(周)在106s—1(mPa.s)的粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>進(jìn)行一系列測(cè)試來評(píng)估用實(shí)施例1的織物調(diào)理劑樣品處理的織物的香味強(qiáng)度，其與相同配方但缺少苯扎氯銨的對(duì)照物來進(jìn)行比較。香味評(píng)估是通過使用厚絨毛巾布監(jiān)測(cè)器(尺寸20cmx20cm)來進(jìn)行，該監(jiān)測(cè)器在Tergotometer中在ThaiBreeze洗衣粉中進(jìn)行預(yù)清洗，將監(jiān)測(cè)器從Tergotometer罐中取出并絞出水來，然后將監(jiān)測(cè)器用適當(dāng)織物調(diào)理劑處理溶液漂洗5分鐘，取出監(jiān)測(cè)器并擠干。經(jīng)訓(xùn)練的陪審團(tuán)在24小時(shí)后和72小時(shí)后對(duì)監(jiān)測(cè)器上的香味強(qiáng)度進(jìn)行濕評(píng)估。經(jīng)訓(xùn)練的陪審團(tuán)以從(無香味)至5(非常強(qiáng)的香味)的規(guī)模測(cè)定香味強(qiáng)度。下列表格報(bào)導(dǎo)了該香味。處理72小時(shí)后在環(huán)境溫度貯存的干布上的強(qiáng)度得分。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1、一種水性調(diào)理組合物，其含有(i)不溶于水的、非酯的、季銨織物調(diào)理劑，具有至少2個(gè)至少有12個(gè)碳原子的烷基和/或鏈烯基基團(tuán)，或者鏈長至少為20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，(ii)水溶性季銨陽離子表面活性劑，和(iii)香料，其至少一部分被包封在基于蜜胺/甲醛的殼中。2、水性調(diào)理組合物，其中該織物調(diào)理劑具有結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中&和R2獨(dú)立地表示具有約12至約24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基；Rg和R4獨(dú)立地表示含有1至約4個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基；和X為鹽的反-陰離子，優(yōu)選選自卣化物、曱基硫酸鹽和乙基硫酸鹽基團(tuán)。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性織物調(diào)理組合物，其中織物調(diào)理劑的碘值為0-50。4、根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的水性織物調(diào)理組合物，其中織物調(diào)理劑的含量為占組合物重量的0.5-50%,優(yōu)選l-25%,更優(yōu)選3-20%。5、根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的水性織物調(diào)理組合物，其中水溶性季銨陽離子表面活性劑具有結(jié)構(gòu)式其中R5表示CVC24烷基或鏈烯基基團(tuán)，R6表示氫，d-C!2烷基、鏈烯基或羥烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、CrC6烷基芳基基團(tuán)，或具有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚(環(huán)氧乙烷)基團(tuán)，R7和Rs獨(dú)立的表示氫、d-C4烷基、鏈烯基或羥烷基基團(tuán)或具有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚(環(huán)氧乙烷)基團(tuán)，和X定義如上。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的水性織物調(diào)理組合物，其中水溶性季銨陽離子表面活性劑為苯扎氯銨。7、根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的水性織物調(diào)理組合物，其中水溶性季銨陽離子表面活性劑存在量為占組合物重量的0.05-8%,優(yōu)選0.2-5%,更優(yōu)選0.25-2%。8、根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的水性織物調(diào)理組合物，其中組合物含有0.1-5%重量的香料且所述香料的至少2%重量被包封。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的水性織物調(diào)理組合物，其中游離的香料與包封的香料的重量比為98:2至10:90，優(yōu)選80:20至20:80。10、根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的水性織物調(diào)理組合物，其中組合物額外含有脂肪共活化劑，其選自脂肪酸和脂肪醇。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的水性織物調(diào)理組合物，其中脂肪共活化劑是硬化的牛脂脂肪酸。12、根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的水性織物調(diào)理組合物，其中脂肪共活化劑的存在量為占組合物重量的0.05%-10%,優(yōu)選0.2-5%,更優(yōu)選0.4-2%重量。13、一種織物調(diào)理組合物的制備方法，該組合物含有(i)不溶于水的、非酯的、季銨織物調(diào)理劑，具有至少2個(gè)至少有12個(gè)碳原子的烷基和/或鏈烯基基團(tuán)，或者鏈長至少為20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，(ii)水溶性季銨陽離子表面活性劑，和(iii)香料，其至少一部分是被包封的，該方法包括將包封的香料加入水中，之后加入不溶于水的季銨織物調(diào)理劑，和在加入不溶于水的季銨織物調(diào)理劑和任意游離的香料后加入水溶性季銨陽離子表面活性劑，加入溫度低于組合物的相轉(zhuǎn)變溫度。14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中組合物是如權(quán)利要求1至12任意一項(xiàng)所定義的組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種水性織物調(diào)理組合物，其含有(i)不溶于水的、非酯的、季銨織物調(diào)理劑，具有至少2個(gè)至少有12個(gè)碳原子的烷基和/或鏈烯基基團(tuán)，或者鏈長至少為20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，(ii)水溶性季銨陽離子表面活性劑和(iii)香料，其至少一部分是被包封的。組合物通過特殊的工藝制備，其中包括將包封的香料加入水中，之后加入不溶于水的季銨織物調(diào)理劑，和在加入不溶于水的季銨織物調(diào)理劑和任意游離香料后加入水溶性季銨陽離子表面活性劑，該溫度低于組合物的相轉(zhuǎn)變溫度。文檔編號(hào)C11D1/62GK101258231SQ200680032893公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年8月18日優(yōu)先權(quán)日2005年9月9日發(fā)明者D·A·R·瓊斯,K·S·勞,L·E·費(fèi)爾德斯,N·F·泰勒,N·P·伯德申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司