專利名稱：一種磺化副產(chǎn)物黑酸綜合回收利用的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種磺化副產(chǎn)物黑酸綜合回收利用的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
表面活性劑是生產(chǎn)洗滌劑、洗發(fā)水、化妝品等產(chǎn)品的主要原料，在磺酸、A0S、AES等表面活性劑的磺化生產(chǎn)時尾氣中含有有機(jī)霧顆粒、SO2, SO3等物質(zhì)，采用靜電除霧器可將尾氣中的有機(jī)物顆粒有效地去除。由于有機(jī)物被過度的磺化，出來的副產(chǎn)物的顏色非常深，從靜電除霧器收到的廢酸(占有機(jī)原料的0. l%-0. 4% ) 一般是黑色的而且組成不穩(wěn)定，這些副產(chǎn)物基本上不能進(jìn)行直接利用，稱之為黑酸。而且磺化副產(chǎn)物的產(chǎn)生，對環(huán)保產(chǎn)生了很大的影響，不能直接排放，所以也必須對這些副產(chǎn)物進(jìn)行處理。目前在國內(nèi)對黑酸的處理普遍采用如下幾種方式1、專業(yè)生產(chǎn)廠的酸渣廢棄產(chǎn)生廢料的廠家有責(zé)任保證排污時不致對操作者、公眾或環(huán)境造成危害。這就要求有準(zhǔn)許的廢棄地點(diǎn)，能勝任且可靠的廢料處理承包人，有專用標(biāo)簽等。此方法并無很大的投資，但缺點(diǎn)是費(fèi)用逐漸增大，環(huán)境壓力、廢料組成說明和運(yùn)輸中的事故危險等。2、酸性殘?jiān)木偷胤贌承I(yè)公司或者那些廢料中酸性靜電除霧器殘?jiān)徽忌倭康墓疽蠓贌龤堅(jiān)?。國外廢酸殘?jiān)奶幚硪膊捎玫膶I(yè)焚燒的方式，但焚燒所產(chǎn)生的廢氣仍然對環(huán)境有很大的影響，另外一種處理方式是生化處理工藝，占地范圍很大，投入設(shè)備比較復(fù)雜，投資和運(yùn)行費(fèi)用都很高。國內(nèi)SO3磺化裝置所產(chǎn)生的黑酸，有少部分在做中和，以及簡單的漂白處理后，提取其中的烷基苯磺酸鈉。但是很少有人將經(jīng)過中和和漂白處理的產(chǎn)物直接應(yīng)用，因?yàn)榻?jīng)處理后的黑酸回收料含有15-30%的無機(jī)鹽即芒硝和氯化鈉，而且水分的含量也在30-50% 左右，在液體洗滌劑中加入量過多，無機(jī)鹽含量也隨之增大，使液體洗滌劑產(chǎn)品產(chǎn)生分層； 而在固體洗滌劑中加入量過多，由于水分含量高，將使固體產(chǎn)品流動性變得極差，也降低了產(chǎn)品的美觀度。正是由于黑酸副產(chǎn)物處理過程中物料含水量較高使處理后產(chǎn)品的應(yīng)用受到了極大的限制，本發(fā)明采用先導(dǎo)干燥設(shè)備LPG-9型離心式噴霧干燥機(jī)對物料進(jìn)行噴霧干燥，然后用擠壓式造粒機(jī)對物料進(jìn)行造粒，大大拓展了磺化副產(chǎn)物的利用空間。經(jīng)過分析測試，磺化副產(chǎn)物的成分中含有40-50%的表面活性劑、20-30%的硫酸， 如果能將磺化產(chǎn)物進(jìn)行處理，可作為洗滌劑的活性成分而加以利用；是一種具有多方面用途的洗滌助劑。這種洗滌助劑的主要成分是表面活性劑和無機(jī)鹽助劑，具有較好的乳化力、 去污力和優(yōu)異的鈣皂分散力，易溶于水，生物降解性好，可廣泛應(yīng)用于粉狀洗滌劑、肥皂、紡織印染工業(yè)、石油化學(xué)工業(yè)、采油、工業(yè)清洗等方面
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的磺化副產(chǎn)物處理回收的生產(chǎn)工藝，對黑酸進(jìn)行處理后變成了主要成分為表面活性劑、芒硝和純堿的顆粒，而這種顆粒在洗滌劑中的應(yīng)用非常地廣泛，較大程度的實(shí)現(xiàn)了廢物利用、成本節(jié)約和較好的環(huán)保效應(yīng)。一種磺化副產(chǎn)物黑酸綜合回收利用的生產(chǎn)工藝，包括以下步驟1)首先將燒堿加入到黑酸中進(jìn)行中和反應(yīng)，使黑酸中的表面活性劑變成其鈉鹽， 使黑酸中的廢硫酸變成洗滌劑原料芒硝；2)黑酸中和后的產(chǎn)物用次氯酸鈉溶液進(jìn)行漂白；漂白后的黑酸溶液為褐紅色，顏色已經(jīng)變得很淺。3)對漂白后的溶液加入清水后進(jìn)行噴霧干燥。4)對噴霧干燥后得到的物料加入純堿或4A沸石進(jìn)行造粒。所述的黑酸包括磺酸、AOS或AES的磺化生產(chǎn)時產(chǎn)生的黑酸。步驟1)所述的中和后產(chǎn)物的pH值為7-10?？刂浦泻头磻?yīng)的溫度在50_80°C。步驟幻漂白時的溫度不超過50°C。控制次氯酸鈉溶液的加入速度，不要使反應(yīng)太劇烈，每分鐘加入量為次氯酸鈉溶液總量的1-2%。步驟3)中加入清水，控制溶液的總固體物的質(zhì)量含量在40-60%，噴霧干燥的溫度保持在80-95°C，干燥后物料的含水量在1_10%，通過離心式噴霧干燥出來為粒徑在 50-200微米的細(xì)小顆粒。用干燥設(shè)備LPG-9型離心式噴霧干燥機(jī)對物料進(jìn)行噴霧干燥。用蠕動泵將黑酸溶液緩慢加入到離心噴霧干燥機(jī)中，保持一定的流量。本發(fā)明干燥后的產(chǎn)品為淺黃色粉末，密度較小，不便于產(chǎn)品的使用，將淺黃色粉末加入部分純堿后用GL4-100干法造粒機(jī)，利用粉末中所含結(jié)晶水進(jìn)行擠壓式造粒，純堿或 4A沸石的加入質(zhì)量為噴霧干燥后得到的物料的10-20% ；造粒的粒徑為0. 3-2mm。造粒后的物料密度較大，在空氣中不易吸水。本發(fā)明是由黑酸經(jīng)過中和、漂白、噴霧干燥、干法造粒生產(chǎn)洗滌助劑的綜合回收處理工藝。一方面充分利用磺化副產(chǎn)物為原料，制得的洗滌助劑主要由表面活性劑、芒硝、純堿組成的顆粒，總活性物含量大于35%，水分含量小于5% ；加在洗滌劑中可以提高洗滌劑的去污力，或者可以減少洗滌劑表面活性劑的用量，節(jié)約原料成本；另一方面，避免黑酸的直接焚燒排放和堆放掩埋等造成的環(huán)境污染和處理成本問題。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例旨在進(jìn)一步說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。實(shí)施例1 1、稱IKg的固體燒堿，并將燒堿配成30%的溶液備用；2、將磺酸黑酸與AOS黑酸按4 6進(jìn)行混合后稱取^(g混合酸，在25Kg的塑桶中， 緩慢地將燒堿加入并不停地?cái)嚢?，控制反?yīng)速度以防止溫度過高(60°C左右)和防止膨料；在塑桶中取樣進(jìn)行稀釋后用pH試紙測液料的pH值，直到塑桶中的物體變成中性 PH值為7-10，中和反應(yīng)完成時停止加燒堿；使黑酸中的表面活性劑變成其鈉鹽，使黑酸中的廢硫酸變成洗滌劑原料芒硝；3、放置一段時間將塑桶中物料冷卻至40°C，再進(jìn)行漂白反應(yīng)，可以使漂白的效果較好，在不停攪拌的情況下緩慢地加入次氯酸鈉溶液(質(zhì)量濃度10% )，并控制反應(yīng)的速度，以防止物料的溫度過高和膨料，大概加入3Kg左右的次氯酸鈉溶液后，漂白反應(yīng)完成；4、漂白后的物料顏色不太好時，再加入少量的次氯酸鈉進(jìn)行漂白，若顏色好時可以放置備用；5、漂白處理的物料控制溶液的總固體物的質(zhì)量含量在40-60%，如有必要在其中加入所需要的亮藍(lán)或胭脂紅等色料，用蠕動泵打入噴霧干燥機(jī)進(jìn)行烘干處理，噴霧干燥的溫度保持在80-95°C，變成含水量為5%左右的粉末物料，粒徑在50-200微米；6、將粉末物料加入10-20Wt%的純堿或4A沸石，用LG4-100干法造粒機(jī)進(jìn)行造粒， 顆粒的大小在0. 3-2mm,生產(chǎn)出洗滌劑所用的顆粒狀洗滌助劑REA。實(shí)施例2 1、在洗衣粉中的應(yīng)用由于本發(fā)明黑酸回收處理后物料含有高的活性物，在洗衣粉中可以全部或部分替代磺酸和其它表面活性劑，這樣可以降低成本，提高產(chǎn)品的洗滌性能。去污試驗(yàn)表明，烷基苯磺酸鈉(LAQ和洗滌助劑REA在含磷粉中兩者質(zhì)量比4 1_5之間均表現(xiàn)出較好的協(xié)同作用，LAS REA在4 3時協(xié)同作用最為顯著，如下表所示。
權(quán)利要求
1.一種磺化副產(chǎn)物黑酸綜合回收利用的生產(chǎn)工藝，其特征在于包括以下步驟1)首先將燒堿加入到黑酸中進(jìn)行中和反應(yīng)，使黑酸中的表面活性劑變成其鈉鹽，使黑酸中的廢硫酸變成洗滌劑原料芒硝；2)黑酸中和后的產(chǎn)物用次氯酸鈉溶液進(jìn)行漂白；3)對漂白后的溶液加入清水后進(jìn)行噴霧干燥；4)對噴霧干燥后得到的物料加入純堿或4A沸石進(jìn)行造粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的黑酸包括磺酸、AOS或AES磺化生產(chǎn)時產(chǎn)生的黑酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于步驟1)所述的中和后產(chǎn)物的PH值為7-10之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于控制中和反應(yīng)的溫度在 50-80 "C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于步驟2~)漂白時的溫度不超過50°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于控制次氯酸鈉溶液的加入速度， 每分鐘加入量為次氯酸鈉溶液總量的1_2%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于步驟幻中加入清水，控制漂白處理后溶液的總固體物的質(zhì)量含量在40-60%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于步驟幻中噴霧干燥的溫度保持在80-95°C之間，干燥后物料的含水量在1_10%，通過離心式噴霧干燥出來為粒徑在 50-200微米的細(xì)小顆粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于步驟4)純堿或4A沸石的加入質(zhì)量為噴霧干燥后得到的物料的10-20%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于步驟4)造粒的粒徑為0.3-2mm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種磺化副產(chǎn)物黑酸綜合回收利用的生產(chǎn)工藝，包括以下步驟1)首先將燒堿加入到黑酸中進(jìn)行中和反應(yīng)，使黑酸中的表面活性劑變成其鈉鹽，使黑酸中的廢硫酸變成洗滌劑原料芒硝；2)黑酸中和后的產(chǎn)物用次氯酸鈉溶液進(jìn)行漂白；3)對漂白后的溶液加入清水后進(jìn)行噴霧干燥；4)對噴霧干燥后得到的物料加入純堿或4A沸石進(jìn)行造粒。利用本發(fā)明工藝方法對黑酸進(jìn)行處理后變成了主要成分為表面活性劑、芒硝和純堿的顆粒，而這種顆粒在洗滌劑中的應(yīng)用非常地廣泛，較大程度的實(shí)現(xiàn)了廢物利用，成本節(jié)約和較好的環(huán)保效應(yīng)。
文檔編號C11D11/00GK102311893SQ20111023200
公開日2012年1月11日 申請日期2011年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月12日
發(fā)明者孫宗仁 申請人:湖南麗臣實(shí)業(yè)股份有限公司