一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法，首先新配媒染液，加入毛皮進(jìn)行煤染，經(jīng)對(duì)毛皮鉻媒染廢液采用濾布進(jìn)行微濾處理除去雜質(zhì)，然后補(bǔ)加重鉻酸鈉或重鉻酸鉀、工業(yè)鹽和滲透劑，從而使鉻媒染液能夠多次循環(huán)使用，顯著減少了重鉻酸鹽的污染。經(jīng)統(tǒng)計(jì)，本發(fā)明方法可以使鉻媒染液循環(huán)次數(shù)達(dá)到100次以上，節(jié)約重鉻酸鹽20%-40%，節(jié)約工業(yè)鹽50%-75%，節(jié)約滲透劑90%以上，節(jié)約水70%以上，大大降低了生產(chǎn)成本，減少對(duì)環(huán)境污染效果顯著。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法。
【背景技術(shù)】
[0002]染色能夠增加毛皮產(chǎn)品花色品種，提高產(chǎn)品附加值。毛皮氧化染色是指用毛皮專(zhuān)用染料一氧化染料進(jìn)行染色。氧化染料是毛皮專(zhuān)用染料，因此又稱(chēng)毛皮染料，又稱(chēng)烏爾絲、烏蘇爾染料。實(shí)際上，氧化染料僅是染料的中間體，它不能使毛被直接著色，必須經(jīng)過(guò)氧化而顯色。氧化染料具有分子小、滲透性好、染色溫度低(28°C _32°C)、色澤柔和、仿染逼真，染色對(duì)毛皮皮板手感不良影響小等優(yōu)點(diǎn)，因此氧化染色廣泛應(yīng)用于如水貂皮、狐貍皮、黃狼皮、麝鼠皮等高檔毛皮的染色以及用低檔次毛皮仿染高檔次毛皮。但是氧化染料染色堅(jiān)牢度不高，因此用氧化染料染色時(shí)一般都要先進(jìn)行媒染。
[0003]鉻媒染是最常用的媒染方法，其媒染劑是重鉻酸鹽(重鉻酸鈉或重鉻酸鉀，俗稱(chēng)紅礬鈉或紅礬鉀、紅礬)。鉻媒染有如下作用:①顯著提高氧化染色上染率、均勻度和堅(jiān)牢度；
②調(diào)節(jié)染料色澤；③催化氧化劑雙氧水分解生成活性氧。鉻媒染-氧化染料染色的一般工藝流程為:選皮坯一洗皮一復(fù)鞣一脫脂一水洗一甩水一鉻媒染一甩水一氧化染色一洗皮一再?gòu)?fù)鞣一加脂一干燥一整理。鉻媒染時(shí)，重鉻酸鹽在酸的作用下轉(zhuǎn)變成重鉻酸H2Cr207。毛被從重鉻酸溶液中吸收重鉻酸，生成毛的重鉻酸鹽化合物，并成黃色，反應(yīng)式為:2H00C-P-NH2+H2Cr207 — (H00C-P-NH+3) 2Cr207,在低pH值下，重鉻酸吸收最完全，所以鉻媒染通常都是在酸性條件下進(jìn)行。
[0004]在鉻媒染中重鉻酸既是媒染劑，在酸性條件下也是一種強(qiáng)氧化劑。在染色時(shí)與雙氧水一起參與氧化染料在毛纖維上形成染料的過(guò)程，與此同時(shí)六價(jià)鉻被氧化染料或毛角蛋白還原成三價(jià)鉻化合物，這樣金屬鉻離子、染料與毛的角蛋白生成絡(luò)合物，從而提高了染色的堅(jiān)牢度。
[0005]實(shí)驗(yàn)表明，鉻媒染時(shí)，只有一小部分媒染劑被毛皮吸收，溶液中媒染劑濃度增加，毛皮吸收的重鉻酸量也隨之增加，但并不成比例，媒染劑濃度越高，則吸收率越低，媒染廢液中剩余重鉻酸和重鉻酸鹽越多。重鉻酸鹽和重鉻酸都是六價(jià)鉻化合物，對(duì)環(huán)境污染極大。主要成分為氯化鈉的工業(yè)鹽對(duì)環(huán)境污染也很?chē)?yán)重，所以媒染廢液排放，I)浪費(fèi)寶貴的鉻資源；2)浪費(fèi)工業(yè)鹽等其它化工材料；3)加大了毛皮加工污水處理難度，重鉻酸鹽，氯化鈉會(huì)給環(huán)境造成嚴(yán)重污染。另外鉻復(fù)鞣或鉻鞣毛皮鉻媒染時(shí)會(huì)有鉻鞣劑退鞣至媒染液中，鉻媒染液中含有大量重鉻酸鹽，這些都給企業(yè)準(zhǔn)確、定量檢測(cè)媒染廢液中媒染劑和工業(yè)鹽含量帶來(lái)一定難度，所以鉻媒染液循環(huán)使用更難控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法，以彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足。采用本發(fā)明方法，可以使鉻媒染液循環(huán)次數(shù)達(dá)到100次以上，節(jié)約重鉻酸鹽20%-40%，節(jié)約工業(yè)鹽50%-75%，節(jié)約滲透劑90%以上，節(jié)約水70%以上，大大降低了生產(chǎn)成本，減少對(duì)環(huán)境污染效果顯著。
[0007]所述的毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法，包括以下步驟:
[0008]I)新配媒染液媒染:水與毛皮的液比18-25，質(zhì)量比，溫度30°C _33°C，重鉻酸鈉或重鉻酸鉀2.5-2.8g/L，工業(yè)鹽(主要成分NaCl) 40g/L，滲透劑(非離子型、陰離子型、或兩種復(fù)配的滲透劑均可，如美國(guó)勞恩斯坦公司的潤(rùn)濕劑HAC，北京泛博科技責(zé)任有限公司的威斯?jié)櫇駝㏎-39和/或F-HAC，石家莊永泰染料化工有限公司的潤(rùn)濕劑迪濕爾HAC和/或JFC-2等等)0.3-0.5g/L,甲酸 0.1-0.5g/L, pH=4.5-5.0。
[0009]上述操作在劃槽中進(jìn)行。向劃槽中加水，調(diào)節(jié)溫度和水量，加入重鉻酸鈉或重鉻酸鉀、工業(yè)鹽、滲透劑、甲酸，劃動(dòng)10-15min，使各原料溶解并分布均勻，調(diào)整pH=4.5-5.0，將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)5_10min，總計(jì)7-12h，出皮甩水，將甩出的媒染廢液以及劃槽中剩余的媒染廢液一并收集，回用。
[0010]2)媒染廢液第一次循環(huán)使用:用濾布過(guò)濾上述收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，補(bǔ)加總液量25%-30%(不超過(guò)總液量的30%)的清水，調(diào)節(jié)操作液與毛皮的液比到18-25，質(zhì)量比，溫度30-33°C。按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-2.0g/L、工業(yè)鹽20g/L、滲透劑0.1-0.2g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.5-5.0。劃動(dòng)10-15min,使溶解并分布均勻。將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50_60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)5-10min，總計(jì)7_12小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0011]3)媒染廢液第二次循環(huán)使用:用濾布過(guò)濾上述收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，補(bǔ)加總液量25%-30%(不超過(guò)總液量的30%)的清水，調(diào)節(jié)操作液與毛皮的液比到18-25，質(zhì)量比，溫度30-33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-1.7g/L、工業(yè)鹽至8-12g/L、滲透劑0.05-0.lg/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.5-5.0，劃動(dòng)10-15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min,以后每小時(shí)劃動(dòng)5_10min，總計(jì)7_12小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0012]4)媒染廢液第三次及其以后各次循環(huán)使用:用濾布過(guò)濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，補(bǔ)加總液量25%-30%的清水(不超過(guò)30%)，調(diào)節(jié)液比到18-25，質(zhì)量比，溫度30-33°C。按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.3-1.5g/L、工業(yè)鹽8-10g/L、滲透劑0.00-0.05g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.5-5.0,劃動(dòng)10_15min，使化工材料溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)5-10min，總計(jì)7_12小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0013]總計(jì)循環(huán)100次以上。
[0014]本發(fā)明通過(guò)對(duì)毛皮鉻媒染液首先采用濾布進(jìn)行微濾處理除去雜質(zhì)，然后補(bǔ)加重鉻酸鈉或重鉻酸鉀、工業(yè)鹽和滲透劑，從而使鉻媒染液能夠多次循環(huán)使用，顯著減少了重鉻酸鹽的污染。經(jīng)統(tǒng)計(jì)，本發(fā)明方法可以使鉻媒染液循環(huán)次數(shù)達(dá)到100次以上，節(jié)約重鉻酸鹽20%-40%，節(jié)約工業(yè)鹽50%-70%，節(jié)約滲透劑90%以上，節(jié)約水80%以上，大大降低了生產(chǎn)成本，減少對(duì)環(huán)境污染效果顯著?！揪唧w實(shí)施方式】
[0015]以下結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明的技術(shù)方案，但所述實(shí)施例不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0016]實(shí)施例1水貂毛皮毯子染黑色鉻媒染液循環(huán)使用工藝
[0017]I)新配鉻媒染液媒染工藝:總水量4噸，水貂毛皮毯子200kg，溫度31_32°C，重鉻酸鉀2.7g/L，甲酸0.3g/L，工業(yè)鹽40g/L，潤(rùn)濕劑HAC(美國(guó)勞恩思坦公司)0.5g/L，pH=4.8。
[0018]操作:在劃槽中進(jìn)行。給劃槽中加水,調(diào)節(jié)溫度和水量,加入重鉻酸鉀、工業(yè)鹽、滲透劑、甲酸，劃動(dòng)15min，使溶解并分布均勻，pH達(dá)到4.8，將甩水后的毛皮毯子抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)(200kg)，劃動(dòng)60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)lOmin?？倳r(shí)間10小時(shí)，出皮甩水，將甩出的媒染廢液以及劃槽中剩余的媒染廢液一并收集起來(lái)，回用。
[0019]2)媒染廢液第一次循環(huán)使用:媒染水貂毛皮毯子200kg。
[0020]用過(guò)濾布過(guò)濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，廢液量約3噸，加清水約I噸，操作液與毛皮的液比20，溫度31-32°C。按重鉻酸鉀2.0g/L、工業(yè)鹽20g/L、滲透劑HAC0.2g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.8，劃動(dòng)15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮毯子抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)lOmin，總共10小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0021](3)媒染液第二次循環(huán)使用:媒染水貂毛皮毯子200kg。
[0022]用過(guò)濾布過(guò)濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，廢液量約3噸，加清水約I噸，操作液與毛皮的液比20，質(zhì)量比，溫度31-32°C，按重鉻酸鉀1.5g/L、工業(yè)鹽10g/L、滲透劑HAC0.05g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至
4.8，劃動(dòng)15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮毯子抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)60min,以后每小時(shí)劃動(dòng)lOmin，總共10小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0023](4)媒染液第三次循環(huán)使用:媒染水貂毛皮毯子200kg。
[0024]用過(guò)濾布過(guò)濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，廢液量約3噸，加清水約I噸，調(diào)節(jié)液比約20，質(zhì)量比，溫度31-32°C，按重鉻酸鉀1.5g/L、工業(yè)鹽8g/L、滲透劑0.00g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.8。劃動(dòng)15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮毯子抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)lOmin，總共10小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0025](5)媒染液第四次及其以后各次循環(huán)使用:媒染水貂毛皮毯子或水貂毛皮180-200kg。
[0026]用過(guò)濾布過(guò)濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，控制每次用廢液2.8噸以上，補(bǔ)加清水1.2噸以下，調(diào)節(jié)液比20，質(zhì)量比，溫度31-32°C，按重鉻酸鉀1.3-1.7g/L、工業(yè)鹽8g/L、滲透劑0.00g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染廢液pH調(diào)整至4.8，劃動(dòng)15min，使溶解并分布均勻，將甩干的毛皮抖開(kāi)，毛朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)60min,以后每小時(shí)劃動(dòng)lOmin，總共10小時(shí)，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。[0027]如此循環(huán)100次。
[0028]經(jīng)嘉興市毛皮和制鞋工業(yè)研究所測(cè)試中心對(duì)染色水貂毛皮進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)。
[0029]檢驗(yàn)依據(jù):GB/T 19942-2005《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)禁用偶氮染料的測(cè)定》、GB/T19941-2005《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)甲醛含量的測(cè)定》、QB/T1270-1991《毛皮成品伸長(zhǎng)率的測(cè)定》、QB/T 2711-2005《皮革物理和機(jī)械試驗(yàn)撕裂力的測(cè)定:雙邊撕裂》、QB/T 2725-2005《皮革氣味的測(cè)定》、GB/T 2790-2006《染色毛皮耐摩擦色勞度測(cè)試方法》、QB/T 2924-2007《毛皮耐汗?jié)⑸珓诙仍囼?yàn)方法》。
[0030]判定依據(jù):參照QB/T 2923-2007《狐貍毛皮》
[0031]檢驗(yàn)項(xiàng)目:禁用偶氮染料、撕裂力、負(fù)荷伸長(zhǎng)率、氣味、毛皮耐汗?jié)⑸味取⒂坞x甲醛、染色毛皮耐摩擦色牢度。
[0032]檢測(cè)結(jié)果參看如下表1和表2。
[0033]表1
【權(quán)利要求】
1.一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環(huán)使用方法，其特征在于，包括以下步驟: O新配媒染液媒染:劃槽內(nèi)加水，調(diào)節(jié)水與毛皮的液比為18-25，質(zhì)量比，水溫30 0C -33 °C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀2.5-2.8g/L、工業(yè)鹽40g/L、滲透劑0.3-0.5g/L、甲酸0.1-0.5g/L的量加入并劃動(dòng)，調(diào)整pH=4.5-5.0 ;將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)5_10min，總計(jì)7_12h，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中剩余的媒染廢液一并收集，回用； 2)媒染廢液第一次循環(huán)使用:用濾布過(guò)濾上述收集的媒染廢液,過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，補(bǔ)加清水，調(diào)節(jié)操作液與毛皮的液比到18-25，質(zhì)量比，溫度30°C -33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-2.0g/L、工業(yè)鹽20g/L、滲透劑0.1-0.2g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.5-5.0，劃動(dòng)，將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)5-10min，總計(jì)7_12小時(shí)，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用; 3)媒染廢液第二次循環(huán)使用:用濾布過(guò)濾上述收集的媒染廢液，過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，補(bǔ)加清水，調(diào)節(jié)操作液與毛皮的液比到18-25，質(zhì)量比，溫度為30°C -33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-1.7g/L、工業(yè)鹽8-12g/L、滲透劑0.05-0.lg/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液pH調(diào)整至4.5-5.0，劃動(dòng)，將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min，以后每小時(shí)劃動(dòng)5-10min，總計(jì)7_12小時(shí)，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用； 4)媒染廢液第三次及其以后各次循環(huán)使用:用濾布過(guò)濾收集的媒染廢液，將過(guò)濾液加入劃槽內(nèi)，補(bǔ)加清水，調(diào)節(jié)操作液與毛皮的液比到18-25，質(zhì)量比，溫度為30°C -33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.3-1.7g/L、工業(yè)鹽8-10g/L、滲透劑0.00-0.05g/L的量進(jìn)行補(bǔ)加，用甲酸將媒染液PH調(diào)整至4.5-5.0，劃動(dòng)，將甩水后的毛皮抖開(kāi)，毛被朝外加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)50-60min,以后每小時(shí)劃動(dòng)5_10min，總計(jì)7_12小時(shí)，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的滲透劑為非離子型、陰離子型、或兩種復(fù)配型滲透劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，每次循環(huán)使用補(bǔ)加的清水為總液量的25%-30%。
【文檔編號(hào)】D06P1/36GK103669032SQ201210347035
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月19日
【發(fā)明者】馬建標(biāo), 程鳳俠, 俞中堅(jiān), 張曉鐳, 王學(xué)川 申請(qǐng)人:浙江中輝皮草有限公司, 嘉興學(xué)院, 陜西科技大學(xué), 中國(guó)皮革和制鞋工業(yè)研究院