專利名稱::鹵化銀感光乳劑以及采用該乳劑的鹵化銀照相感光材料的制作方法鹵化銀感光乳劑以及采用該乳劑的鹵化銀照相感光材料該申請(qǐng)是基于以下日本專利申請(qǐng)并要求它們的優(yōu)先權(quán)2000年2月23曰申請(qǐng)的第2000_046268號(hào),該專利申請(qǐng)的整個(gè)內(nèi)容在此并入作為參考。本發(fā)明涉及一種用于鹵化銀照相感光材料中的鹵化銀感光乳劑,更具體而言是涉及一種儲(chǔ)存穩(wěn)定性高而且顯影依賴性優(yōu)良的高速鹵化銀感光乳劑。本發(fā)明還涉及使用該鹵化銀感光乳劑的鹵化銀照相感光材料。為獲得高速鹵化銀感光材料需采用"片狀鹵化銀顆粒"(以下稱為"片狀顆粒"),這對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是眾所周知的。作為增感這些片狀顆粒的方法,日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(以下稱為JP—A—)58—108526和JP—A—59—133540公開(kāi)了使用附生連接進(jìn)行增感的方法。JP—A—8—69069、JP—A—8—101472、JP—A—8—101474、JP—A—8—101475、JP一A—8—171162、JP—A—8—171163、JP—A—8—101473、JP—A—8—101476(上述日本專利申請(qǐng)相應(yīng)于第5,494,789號(hào)美國(guó)專利),JP—A—9—211762(相應(yīng)于第5,612,175號(hào)美國(guó)專利),JP—A—9—211763(相應(yīng)于第5,612,177號(hào)美國(guó)專利),以及USP5,612,176、5,614,359、5,629,144、5,631,126、5,691,127和5,726,007都公開(kāi)了在薄的片狀顆粒或者具有更大等圓直徑的片狀顆粒中的應(yīng)用。但是,使用氯化銀作為主要組成元素的附生增感法在使用碘溴化銀作為基本組成元素的照相感光材料中基本上是不穩(wěn)定的。其原因是,氯化銀產(chǎn)物的溶解度大于溴化銀和碘化銀產(chǎn)物的溶解度,使得氯化銀容易發(fā)生鹵素轉(zhuǎn)化。因此,使用附生乳劑的感光材料降低了其自身的感光度或者增加了儲(chǔ)存期間的霧化。另外,附生部分的不穩(wěn)定溶解度改變了顯影期間的溴化鉀量,而這將大大改變照相性能。所以,該方法不能用于普通照相感光材料。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明,本發(fā)明的發(fā)明者注意到附生連接在常規(guī)的附生乳劑中的顆粒之間有非常大的變化。常規(guī)附生乳劑包含所有以下的片狀顆粒,艮卩、在其頂點(diǎn)處具有l(wèi)一6個(gè)附生連接的片狀顆粒、在其邊緣上具有附生連接的片狀顆粒、以及在其主表面上具有附生連接的片狀顆粒。本發(fā)明的發(fā)明者發(fā)現(xiàn),上述問(wèn)題可通過(guò)使用以下的乳劑來(lái)解決其中總投影面積的70%或更多為完好的附生片狀顆粒占據(jù),該附生片狀顆粒是六角形片狀顆粒,而且具有總共6個(gè)附生連接,這些附生連接分別存在于6個(gè)頂點(diǎn)部分中。另外,本發(fā)明的發(fā)明者發(fā)現(xiàn),即使升高乳劑中的過(guò)量溴離子濃度,艮P、即使降低乳劑的pBr,仍可穩(wěn)定地保持使用氯化銀作為組成元素的附生部分。因此,通過(guò)使用具有較低pBr的附生乳劑,本發(fā)明幾乎可以完全解決儲(chǔ)存穩(wěn)定性以及使用該乳劑的感光材料的可沖洗性的問(wèn)題。本發(fā)明提供可增加片狀顆粒的感光度、并同時(shí)解決儲(chǔ)存穩(wěn)定性和可沖洗性的問(wèn)題的鹵化銀感光乳劑,還提供使用該乳劑的鹵化銀照相感光材料。本發(fā)明的目的是提供一種鹵化銀感光乳劑,該乳劑具有高感光度、高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、以及小的沖洗依賴性。本發(fā)明還提供使用該乳劑的照相感光材料。采用以下(1)至(21)可以達(dá)到上述目的。(1)一種包括顆粒的鹵化銀感光乳劑,其中不低于7()Q^的總投影面積由符合以下條件(i)至(v)的片狀顆粒占據(jù)(i)具有(111)晶面為主表面的溴氯碘化銀顆粒,(ii)具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度之比不超過(guò)2的六角形顆粒,(lii)總共具有6個(gè)附生連接的完好附生顆粒,每個(gè)附生連接僅分別存在于六角形顆粒的6個(gè)頂點(diǎn)部分上,(iv)氯化銀含量為1—6mol%,而且(v)碘化銀含量為0.5—10mol%。(2)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中片狀顆粒還滿足以下條件.-(vi)等圓直徑不低于0.6um,而厚度不超過(guò)0.2"m。(3)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)30%。(4)如上述條目(2)所述的鹵化銀感光乳劑,其中有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)30%。(5)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中片狀顆粒還滿足以下條件(vii)等圓直徑不低于l.Oym,而厚度不超過(guò)0.1iim。(6)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)20。%。(7)如上述條目(2)所述的鹵化銀感光乳劑,其中所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)20%。(8)如上述條目(5)所述的鹵化銀感光乳劑,其中所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)20%。(9)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件(iii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(10)如上述條目(2)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件(iii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(11)如上述條目(3)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件("i)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(12)如上述條目(4)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件(in)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(13)如上述條目(5)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件(lii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(14)如上述條目(6)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件(ni)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(15)如上述條目(7)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件(iii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(16)如上述條目(8)所述的鹵化銀感光乳劑,其中除附生頂點(diǎn)部分外,在條件Gii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。(17)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中片狀顆粒還滿足以下條件(viii)各單獨(dú)片狀顆粒的氯化銀含量為0.7—1.3CLmol%,其中CLmol%是所有顆粒的平均氯化銀含量。(18)如上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑,其中片狀顆粒還滿足以下條件(ix)各單獨(dú)片狀顆粒的碘化銀含量為0.7—1.3Imol%,其中Imol%是所有顆粒的平均碘化銀含量。(19)如上述條目(1)所述的卣化銀感光乳劑,其中乳劑在4(TC下的pBr不超過(guò)3.5。(20)如上述條目(2)所述的鹵化銀感光乳劑,其中乳劑在4(TC下的pBr不超過(guò)3.5。(21)—種鹵化銀照相感光材料,其包含在載體上的感光層,其中所述感光層含有上述條目(1)所述的鹵化銀感光乳劑。在以下描述中將列出本發(fā)明的其它目的及其優(yōu)點(diǎn),它們部分由發(fā)明描述體現(xiàn),或可通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐來(lái)領(lǐng)會(huì)??梢酝ㄟ^(guò)以下所特指的手段和組合認(rèn)識(shí)和領(lǐng)會(huì)本發(fā)明的目的及優(yōu)點(diǎn)。以下將描述本發(fā)明的鹵化銀感光乳劑。在本發(fā)明中,片狀顆粒指具有兩個(gè)相對(duì)的平行(111)主表面的卣化銀顆粒。本發(fā)明所采用的鹵化銀顆粒具有一個(gè)孿晶面或兩個(gè)或更多個(gè)平行的孿晶面。孿晶面指在其兩側(cè)所有晶格點(diǎn)上的離子具有鏡面對(duì)映關(guān)系的(111)晶面。從垂直于主表面的方向看,片狀晶體為三角形、六角形或鈍的三角或六角形。這些形狀分別具有相互平行的外表面。即使片狀顆粒具有鈍的三角形和六角形,但如果可以鑒別出其直邊,則仍可以延長(zhǎng)這些邊緣形成六角形,由此來(lái)檢查該顆粒是否包括在本發(fā)明中。在本發(fā)明的乳劑中,所有顆粒的總投影面積中70%或更多是以下的六角形片狀顆粒具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為2或更低。該比例的低限自然為1。這使得可以制備完好的附生片狀顆粒(以下將描述)。在本發(fā)明中,完好的附生片狀顆粒是如下的六角形片狀顆粒其具有總共6個(gè)附生連接,每個(gè)附生連接分別僅存在于6個(gè)頂點(diǎn)部分上。優(yōu)選的是,所有顆粒的總投影面積的90%或更多為以下的六角形片狀顆粒具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為2或更低。更優(yōu)選的是,具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為1.5—1。如果片狀顆粒而不是上述具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為l一2的片狀顆粒以超過(guò)總投影面積的30%比例混合,則難以制備完好的附生片狀顆粒。因此,難以解決儲(chǔ)存穩(wěn)定性和沖洗依賴性的問(wèn)題。在本發(fā)明的乳劑中,所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)優(yōu)選為30%或更小。本發(fā)明乳劑優(yōu)選為單分散的。在本發(fā)明所采用的所有乳劑中,所有鹵化銀顆粒的投影面積的等圓直徑變化系數(shù)優(yōu)選為30%或更小,更優(yōu)選為25%或更小,并最優(yōu)選為20%或更小。等圓直徑變化系數(shù)是指各鹵化銀顆粒的等圓直徑分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均等圓直徑而得到的值。如果單分散性差,附生沉積在顆粒之間變得不均勻。這使得難以制備本發(fā)明的完好附生片狀顆粒。采用例如復(fù)形法利用透射電子顯微照相,然后計(jì)算面積等于各顆粒投影面積的圓的直徑(等圓直徑),由此獲得片狀顆粒的等圓直徑。由于附生沉積的緣故,顆粒的厚度不能簡(jiǎn)單地由復(fù)本的陰影長(zhǎng)度計(jì)算。但是,厚度可在附生沉積之前通過(guò)測(cè)量復(fù)本的陰影長(zhǎng)度來(lái)計(jì)算?;蛘?,即使在附生沉積后,該厚度也可容易地如下得到切掉包敷有片狀顆粒的樣品,然后對(duì)樣品的截面進(jìn)行電子顯微照相。在本發(fā)明的乳劑中,70%或更多的總投影面積由等圓直徑和厚度分別優(yōu)選為0.6um—0.2um和10Pm—O.Olum的顆粒占據(jù),等圓直徑和厚度分別更優(yōu)選為1.0um或更多和0.1um或更低。特別優(yōu)選的是,90%或更多的總投影面積是等圓直徑為1.5um或更多而厚度為0.1um或更低的顆粒。隨著等圓直徑的增加和厚度的降低,各顆粒的表面積增加,這使得難以制備完好的附生片狀顆粒。但是,制備此等顆粒將使本發(fā)明的效果更顯著。用于本發(fā)明乳劑中的片狀顆粒是溴氯碘化銀顆粒。主片狀顆?;旧鲜卿宓饣y顆?;蛘咪迓鹊饣y顆粒,而附生沉積部分是氯化銀、溴氯化銀、或溴氯碘化銀。本發(fā)明乳劑中所用的片狀顆粒的氯化銀含量為l—6mol%,更優(yōu)選為l一5molX。本發(fā)明乳劑所用的片狀顆粒的碘化銀含量為0.5—10mo1。/^,更優(yōu)選為1—6mol。X。如果這些條件不能滿足,則難以制備本發(fā)明的完好附生片狀顆粒。在本發(fā)明的乳劑中,70%或更多的總投影面積是各顆粒的氯化銀含量?jī)?yōu)選為0.7—1.3CL、特別優(yōu)選0.8—1.2CL的片狀顆粒,其中CLmol%為平均氯化銀含量。在本發(fā)明的乳劑中,70%或更多的總投影面積是完好的附生片狀顆粒,使得顆粒之間的氯化銀含量分布基本上是單分散的。另外,70%或更多的總投影面積是各顆粒的碘化銀含量?jī)?yōu)選為0.7_1.31、特別優(yōu)選0.8—1.2I的片狀顆粒,其中Imol^為平均碘化銀含量。因?yàn)轭w粒之間的碘化銀含量分布是單分散的,所以可制備完好的附生片狀顆粒。對(duì)于測(cè)量各顆粒的氯化銀含量和碘化銀含量,EPMA(電子探針顯微分析法)是有效的。形成一種乳劑顆粒相互不接觸地分散的樣品并用電子束照射,然后分析發(fā)射的X—射線,由此可以分析由電子束照射的微區(qū)的元素。為防止樣品受電子束破壞,優(yōu)選將樣品冷卻至低溫進(jìn)行測(cè)在本發(fā)明的乳劑中,70%或更多的總投影面積是以下的完好附生片狀顆粒,該顆粒總共具有6個(gè)附生連接,每個(gè)附生連接僅分別存在于六角形顆粒的6個(gè)頂點(diǎn)部分上。更優(yōu)選的是,90%或更多的總投影面積是總共具有6個(gè)附生連接的完好附生片狀顆粒,每個(gè)附生連接僅分別存在于六角形顆粒的6個(gè)頂點(diǎn)部分上。頂點(diǎn)部分是指當(dāng)從垂直于其主表面的方向觀察片狀顆粒時(shí),半徑為鄰近頂點(diǎn)的兩個(gè)邊緣中較短邊的長(zhǎng)度的1/3的圓環(huán)部分。附生頂點(diǎn)部分是指具有附生連接的頂點(diǎn)部分。即使片狀顆粒具有鈍的六角形,如果可鑒別出直的邊緣,則使用通過(guò)延長(zhǎng)各邊頂點(diǎn)的六角形的各邊緣的長(zhǎng)度。同樣,頂點(diǎn)則是具有最大曲率的點(diǎn)。在各頂點(diǎn)部分具有一個(gè)附生連接的顆粒,即、總共6個(gè)附生連接,是本發(fā)明的完好附生片狀顆粒。附生連接通常形成在主表面或者除片狀顆粒的頂點(diǎn)部分的邊緣上,以及形成在完好附生片狀顆粒中的附生連接。本發(fā)明的10完好附生片狀顆粒如下。從片狀顆粒復(fù)本的電子顯微照相中隨機(jī)選出100或更多個(gè)顆粒,然后分為三種類型的顆粒僅在六角形的各頂點(diǎn)部分上具有6個(gè)附生連接的顆粒;僅在六角形的頂點(diǎn)部分上具有5個(gè)或更少附生連接的顆粒;以及在六角形的邊緣或主表面上及頂點(diǎn)部分上具有附生連接的顆粒。在本發(fā)明中,僅在六角形的頂點(diǎn)部分中具有6個(gè)附生連接的顆粒是完好的附生片狀顆粒。在本發(fā)明的乳劑中,70%或更多的總投影面積是完好的附生片狀顆粒。更優(yōu)選的是,90%或更多的總投影面積是完好的附生片狀顆粒。附生部分是氯化銀、溴氯化銀、或者溴氯碘化銀。該附生部分的氯化銀含量比主顆粒的優(yōu)選高1mol^或更多,更優(yōu)選高10mol^或更多。但是,附生部分的氯化銀含量?jī)?yōu)選為50molX或更低。附生部分的溴化銀含量?jī)?yōu)選為30mol^或更多,特別優(yōu)選為50molX或更多,更優(yōu)選為90mol%或更多。附生部分的碘化銀含量?jī)?yōu)選為1一20mol%。附生部分的銀量?jī)?yōu)選占主片狀顆粒中銀量的0.5—10mol%,更優(yōu)選為1—5mol。%。符合上述條件的本發(fā)明乳劑包含完好的附生片狀顆粒,可降低其pBr。pBr是溴離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。因?yàn)?(TC下的pBr可以降低至3.5或更低,所以可顯著地改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性。另外,沖洗依賴性的問(wèn)題也可解決,這是因?yàn)槿閯┛蓳饺朐谡障喔泄獠牧现校摳泄獠牧贤ㄟ^(guò)使用溴碘化銀作為基礎(chǔ)組成元素來(lái)構(gòu)成。本發(fā)明乳劑在4CTC下的pBr更優(yōu)選為3.0或更低,并最優(yōu)選為2.5—1.5。在本發(fā)明中,除附生頂點(diǎn)部分外,在70%或更多的總投影面積部分中沒(méi)有位錯(cuò)線。位錯(cuò)線使附生沉積具有優(yōu)選的沉積部位,而且在除了附生頂點(diǎn)部分外的部分中的位錯(cuò)線抑制了本發(fā)明的完好附生片狀顆粒的形成。優(yōu)選的是,在70%或更多的總投影面積中沒(méi)有位錯(cuò)線存在。最優(yōu)選的是,在90%或更多的總投影面積中沒(méi)有位錯(cuò)線存在。片狀顆粒中的位錯(cuò)線可采用例如J.F.Hamilton,Phot.Sci.Eng.,11,57,(1967)或T.Shiozawa,J.Soc.Phot.Sci.Japan,35,213,(1972)中描述的方法,在低溫下利用透射電子顯微鏡直接觀察。即,將鹵化銀顆粒小心地從乳劑中取出并且不對(duì)顆粒中生成的位錯(cuò)線施加壓力,并將顆粒置于電鏡的網(wǎng)格中進(jìn)行觀察。對(duì)樣品冷卻防止因電子射錢(qián)造成損壞(如曬出(printout)),然后采用透射法進(jìn)行觀察。在這種情況下,顆粒的厚度越大則發(fā)射電子束越難穿越它。因此,使用高壓型(對(duì)于0.25厚度采用200kV或更大電壓)電鏡觀察顆粒更為清晰。從上述方法所得的顆粒照片中有可能獲得從垂直于顆粒主表面方向上看到的各顆粒上位錯(cuò)線的位置和數(shù)目。制備本發(fā)明的完好附生片狀顆粒的實(shí)際方法將在以下詳細(xì)描述,其與主片狀顆粒的制備和附生部分的制備不同。首先將描述制備本發(fā)明的完好附生片狀顆粒所必須的主片狀顆粒的細(xì)節(jié)。在本發(fā)明的主片狀顆粒內(nèi)部的碘化銀分布具有雙重結(jié)構(gòu)或者更高級(jí)的結(jié)構(gòu)。"碘化銀分布具有結(jié)構(gòu)"是指結(jié)構(gòu)中層與層之間的碘化銀含量有0.5mol或更多、更優(yōu)選1mol^或更多的差異。該碘化銀分布結(jié)構(gòu)基本上可通過(guò)顆粒制備步驟中的預(yù)定值的計(jì)算來(lái)得到。在結(jié)構(gòu)的各層之間的界面中,碘化銀含量有可能突然或者中等程度地變化。以前描述的EPMA法對(duì)于證實(shí)該情況是有效的,然而必須要考慮該分析法的測(cè)量精度。用該方法,當(dāng)從垂直于顆粒的主表面的方向觀察該顆粒時(shí),可分析片狀顆粒的顆粒內(nèi)碘化銀分布。另外,當(dāng)使用通過(guò)硬化樣品然后用切片機(jī)將樣品切成非常薄的片而得到的樣品時(shí),可分析片狀顆粒截面中的顆粒內(nèi)碘化銀分布。在本發(fā)明中,主片狀顆粒的外層的碘化銀含量?jī)?yōu)選比芯部高。最外層的比例優(yōu)選為總銀量的l_40mol%,而且平均碘化銀含量為1—30mol%。"最外層的比例"指制備最外層時(shí)所用的銀量與得到最終顆粒所用的銀量的比例。"平均碘化銀含量"是指制備最外層時(shí)所用的碘化銀量與制備這些最外層所用的銀量的mol百分比。平均碘化銀含量的分布可以是均勻的或者非均勻的。更優(yōu)選的是,最外層的比例為總銀量的5—20mo1%,而平均碘化銀含量為5—20mol%。主片狀顆粒的制備基本上是三個(gè)步驟的結(jié)合成核、成熟和生長(zhǎng)。在本發(fā)明所用顆粒的成核步驟中,如U.S.R4,713,320和4,942,120中所述采用含少量甲硫氨酸的明膠,如U.S.P.4,914,014中所述采用高pBr進(jìn)行成核,以及如JP—A—2—222940中所述在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行成核都是非常有效的。在本發(fā)明中,特別優(yōu)選的是在20—4(TC的溫度下在有低分子量并經(jīng)氧化處理的明膠存在時(shí)進(jìn)行攪拌,然后在1分鐘內(nèi)添加硝酸銀水溶液、鹵素水溶液和經(jīng)氧化處理的低分子量明膠。系統(tǒng)的pBr和pH分別優(yōu)選為2或更高以及7或更低。硝酸銀水溶液的濃度為0.6mo1/1或更低。使用該成核法有利于本發(fā)明之完好附生片狀顆粒的形成。在本發(fā)明的片狀顆粒乳劑的成熟歩驟中,如U.S.P.5,254,453所述在低濃度堿存在下或者如U.S.P.5,013,641中所述在高pH下進(jìn)行成熟是有效的。U.S.P,5,147,771、5,147,772、5,147,773、5,171,659、5,210,013和5,252,453中描述的聚烯化氧類化合物可在成熟步驟或者隨后的生長(zhǎng)步驟中添加。在本發(fā)明中,成熟步驟優(yōu)選在60—8(TC的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選在成核后或者在成熟期間立即將pBr降低至2或更低。同樣,優(yōu)選在成核后立即開(kāi)始至成熟結(jié)束的時(shí)間內(nèi)添加另外的明膠。特別優(yōu)選的明膠是95%或更多的氨基被琥珀酸或者偏苯三酸化。使用該明膠可有利于本發(fā)明之完好附生片狀顆粒的制備。在本發(fā)明的生長(zhǎng)步驟中,有利的是同時(shí)添加硝酸銀水溶液、含溴化物的鹵素水溶液以及如USP4,672,027和4,693,964中描述的碘化銀細(xì)顆粒乳劑。碘化銀細(xì)顆粒乳劑實(shí)質(zhì)上僅需要碘化銀,而且可包含溴化銀和/或氯化銀,只要能夠形成混合晶體。該乳劑優(yōu)選為100%碘化銀。碘化銀的晶體結(jié)構(gòu)可為P型、Y型,或如U.S.P.4,672,026所述為a型或類a型。在本發(fā)明中,對(duì)晶體結(jié)構(gòu)并無(wú)特殊限制,但優(yōu)選為P和Y型的混合物,或更優(yōu)選為P型。碘化銀細(xì)顆粒乳劑可以是如U.S.P.5,004,679中所述在添加前立即形成的乳劑,或者經(jīng)受規(guī)律洗滌步驟的乳劑。在本發(fā)明中,優(yōu)選對(duì)乳劑進(jìn)行規(guī)律的洗滌。可采用如U.S.P.4,672,026中描述的方法容易地制造出碘化銀細(xì)顆粒乳劑。優(yōu)選采用在固定pl值條件下使用銀鹽水溶液和碘鹽水溶液的雙噴射添加方法形成顆粒。pl是體系中廠離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。對(duì)于體系的溫度、pl和pH,保護(hù)性膠體劑如明膠的類型和濃度,鹵化銀溶劑的存在與否、類型和濃度無(wú)特別的限制。但是,為便于本發(fā)明的實(shí)施,粒徑優(yōu)選為O.lym或更小,更優(yōu)選為0.07um或更小。雖然因?yàn)轭w粒為細(xì)顆粒而對(duì)顆粒形狀不可能進(jìn)行精確描述,但粒徑分布的變化系數(shù)優(yōu)選為25%或更小。當(dāng)變化系數(shù)為20%或更小時(shí),本發(fā)明的效果是特別明顯的。對(duì)于碘化銀細(xì)顆粒乳劑的粒徑及粒徑分布,可以通過(guò)將碘化銀細(xì)顆粒置于網(wǎng)格上用電鏡觀察或直接用透射法獲得,但不能使用碳復(fù)形法。這是因?yàn)橛捎陬w粒細(xì)小,采用碳復(fù)形法觀察增加了測(cè)量誤差。粒徑被定義為與所觀察顆粒的投影面積面積相等的圓的直徑。粒徑分布也是通過(guò)與投影面積面積相等的圓的直徑計(jì)算而得。在本發(fā)明中,最為有效的碘化銀細(xì)顆粒的粒徑為0.06至0.02um,粒徑分布的變化系數(shù)為18%或更小。當(dāng)如上所述構(gòu)成顆粒后,采用如U.S.P.2,614,929中的方法對(duì)碘化銀細(xì)顆粒乳劑進(jìn)行規(guī)律性洗滌,并對(duì)pH、pl、保護(hù)性膠體劑如明膠的濃度、所包含碘化銀的濃度作調(diào)整。pH優(yōu)選為5至7。pl的數(shù)值優(yōu)選使碘化銀溶解性降至最低或高于這一數(shù)值。作為保護(hù)性膠體劑,優(yōu)選采用平均分子量約為100,000的常規(guī)明膠。平均分子量為20,000或更小的低分子量明膠也是優(yōu)選使用的。有時(shí)使用具有不同分子量的明膠混合物是方便的。以每kg乳劑計(jì),明膠用量?jī)?yōu)選為10至100g,更優(yōu)選為20至80g。在添加前通常將碘化銀細(xì)顆粒乳劑溶解。在添加期間必須將體系的攪拌效率充分升高。攪拌的轉(zhuǎn)速優(yōu)選比常規(guī)更高。添加消泡劑可以防止攪拌期間泡沫形成。更具體而言,使用如U.S.P.5,275,929實(shí)施方案中描述的消泡劑。JP—A—2—188741中描述的方法是最優(yōu)選的用于本發(fā)明的生長(zhǎng)步驟的方法。在添加之前剛剛制得的溴化銀、溴碘化銀或溴氯碘化銀超細(xì)顆粒乳劑在片狀顆粒的生長(zhǎng)期間連續(xù)地加入并溶解,由此使片狀顆粒生長(zhǎng)。用于制備超細(xì)顆粒乳劑的外部混合器具有高的攪拌功率,然后在混合器中加入硝酸銀水溶液、鹵素水溶液和明膠。明膠可在添加前混合在硝酸銀水溶液和/或鹵素水溶液中。另外,明膠水溶液可單獨(dú)添加。明膠的分子量?jī)?yōu)選小于10000—50000。特別優(yōu)選的是,所使用的明膠中90%或更多的氨基被鄰苯二甲酸化、琥珀酸化或者偏苯三酸化和/或是蛋氨酸含量降低的經(jīng)氧化處理的明膠。使用該方法可容易地制備本發(fā)明之完好的附生片狀顆粒。在本發(fā)明中,特別優(yōu)選的是,與片狀顆粒相對(duì)立的(111)主表面相連接的所有旁側(cè)晶面中75Q/^或更少由(111)晶面構(gòu)成。"75%或更少的所有旁側(cè)晶面由(111)晶面構(gòu)成"指非(111)晶面占所有旁側(cè)晶面的比率大于25%。非(111)晶面通常理解為(100)晶面,但有些晶面如(110)晶面或更高指數(shù)的晶面也可能存在。當(dāng)70%或更少的所有旁側(cè)晶面由(111)晶面構(gòu)成時(shí),本發(fā)明的效果是明顯的。從碳復(fù)形法所得的顆粒的投影電子顯微圖中可以容易地確定70%或更少的所有旁側(cè)晶面是否由(111)晶面構(gòu)成。當(dāng)六角形片狀顆粒中75。%或更多的旁側(cè)晶面由(111)晶面構(gòu)成時(shí),直接連于(111)主晶面的六個(gè)旁側(cè)晶面交替按銳角和鈍角進(jìn)行連接。從另一方面講,當(dāng)六角形片狀顆粒中70%或更少的所有旁側(cè)晶面由(111)晶面構(gòu)成時(shí),所有六個(gè)旁側(cè)晶面按鈍角與(111)主晶面連接。當(dāng)在50°或更小的角度下投影時(shí),有可能區(qū)分出與主表面構(gòu)成的角度是銳角還是鈍角。優(yōu)選在10°至30°下投影以便于區(qū)分鈍角和銳角。作為一種確定(111)晶面與(100)晶面比例的方法,利用增感染料吸附的方法也是有效的。采用JournalofJapanChemicalSociety,1984,Vol.6,pp.942—947中的方法可以定量獲得(111)晶面與(100)晶面的比例。即,通過(guò)采用文獻(xiàn)中描述的這一比例以及片狀顆粒等圓直徑和厚度,有可能計(jì)算出(1U)晶面在所有旁側(cè)晶面中的比率。在這一情況下假設(shè)片狀顆粒是采取等圓直徑和厚度的圓柱體?;谶@一假設(shè),可以計(jì)算出旁側(cè)晶面與總表面的比例。將(100)晶面比例除以旁側(cè)晶面的比例并將所得商乘以100得出的數(shù)值就是(100)晶面占所有旁側(cè)晶面的比例,其中(100)晶面比例是通過(guò)上述增感染料吸附得到的。從100中減去這一數(shù)值得到(111)晶面占所有旁側(cè)晶面的比例。在本發(fā)明中,(111)晶面在所有旁側(cè)晶面中的比例最優(yōu)選為65%或更少。以下將描述使本發(fā)明片狀顆粒乳劑中75%或更少的所有旁側(cè)晶面為(111)晶面的方法。最一般地講,在制造片狀顆粒乳劑的過(guò)程中,可以通過(guò)pBr決定片狀顆粒乳劑中(111)晶面在所有旁側(cè)晶面中的比例。優(yōu)選地,在使(111)晶面在旁側(cè)晶面中比例下降,S卩、使(100)晶面在旁側(cè)晶面中比例升高的pBr條件下,有30%或更多的構(gòu)成最外層所需的銀量被添加。更優(yōu)選的是,在使(111)晶面在旁側(cè)晶面中比例下降的pBr條件下,有50%或更多的構(gòu)成最外層所需的銀量被添加。作為另一種方法,在總銀量添加后,在使(100)晶面在旁側(cè)晶面中比例升高的pBr條件下進(jìn)行成熟,也有可能增加(100)晶面在旁側(cè)晶面中的比例。依據(jù)體系的溫度和pH,保護(hù)性膠體劑如明膠的類型和濃度,鹵化銀溶劑的存在與否、類型和濃度,使(100)晶面在旁側(cè)晶面中比例升高的pBr可以在寬范圍內(nèi)變動(dòng)。通常pBr優(yōu)選為2.0至5,更優(yōu)選優(yōu)為2.5至4.5。但是如上所述,由于如鹵化銀溶劑的存在,pBr的值可以容易地進(jìn)行改變??捎糜诒景l(fā)明的鹵化銀溶劑的例子為(a)在如U.S.P.3,271,157、3,531,286和3,574,628以及JP—A—54—1019和JP—A—54—158917中描述的有機(jī)硫醚,(b)在如JP—A—53—82408,JP—A—55—77737和JP—A—55—2982中描述的硫脲衍生物,(c)在JP—A—53—144319中描述的具有夾心于一個(gè)氧或硫原子和一個(gè)氮原子之間的硫羰基的鹵化銀溶劑,(d)JP—A—54—100717中描述的咪唑類化合物,(e)亞硫酸鹽,(f)氨,和(g)硫氰酸鹽。特別優(yōu)選的鹵化銀溶劑是硫氰酸鹽、氨和四甲基硫脲。雖然鹵化銀溶劑的用量隨溶劑類型而改變,以每摩爾鹵化銀計(jì),溶劑如硫脲的用量?jī)?yōu)選為1X10一至1X10—2mol。EP515894A1等可以作為改變片狀顆粒乳劑旁側(cè)晶面的晶面指數(shù)的方法。在如U.S.P.5,252,453中描述的聚烯化氧化合物也可使用。使用例如在U.S.P.4,680,254、4,680,255、4,680,256和4,684,607中所述的晶面指數(shù)改進(jìn)劑是有效的。常規(guī)攝影光譜增感染料也可用作晶面指數(shù)改進(jìn)劑。在本發(fā)明中,主片狀顆粒優(yōu)選不具有位錯(cuò)線。位錯(cuò)線可通過(guò)使用如上所述的成核、成熟和生長(zhǎng)步驟的組合來(lái)消除。制備本發(fā)明的完好附生片狀顆粒所必須的附生連接將在以下詳細(xì)描述。附生沉積可在形成主顆粒立即或者在形成主顆粒后在進(jìn)行規(guī)則性脫鹽后進(jìn)行。優(yōu)選的是,附生沉積在進(jìn)行常規(guī)脫鹽后進(jìn)行。本發(fā)明的主片狀顆粒乳劑優(yōu)選用水洗滌以脫鹽,然后分散在新制備的保護(hù)性膠體中。有利的是使用明膠作為保護(hù)性膠體,以分散本發(fā)明之已脫鹽的主片狀顆粒。最優(yōu)選的明膠是通過(guò)化學(xué)法交聯(lián)普通明膠而形成的高分子量明膠。該明膠可進(jìn)一步穩(wěn)定本發(fā)明的完好附生片狀顆粒。但是,也可使用其他親水性膠體。親水性膠體的例子是蛋白如明膠衍生物,明膠和其他高聚物的接枝聚合物,白蛋白和酪蛋白;糖衍生物,如纖維素衍生物,例如硫酸纖維素、羥乙基纖維素和羧甲基纖維素、藻酸鈉、和淀粉衍生物;以及各種合成的親水性高聚物,如均聚物或共聚物,例如聚乙烯醇、聚乙烯醇部分縮醛、聚N—乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯基咪唑、和聚乙烯吡唑。明膠的例子是在Bull.Soc.Photo.JapanNo.16,p.30(1966)中描述的經(jīng)石灰處理的明膠、經(jīng)酸處理的明膠、和經(jīng)酶處理的明膠。另外,也可使用明膠的水解產(chǎn)物和酶解產(chǎn)物。盡管可依據(jù)所需用途選擇洗滌溫度,但溫度優(yōu)選為5"C至50°C。盡管可依據(jù)設(shè)計(jì)用途選擇pH,但pH優(yōu)選為2至10,更優(yōu)選為3至8。盡管可依據(jù)設(shè)計(jì)用途選擇洗滌pAg,但優(yōu)選pAg為5至10。洗滌方法包括條(noodle)洗滌,利用半透膜滲析,離心分離,凝聚沉淀,和離子交換。對(duì)于凝聚沉淀可以選擇使用硫化物,有機(jī)溶劑,水溶性聚合物,和明膠衍生物的方法。在脫鹽后的分散期間,pH、pAg、明膠的類型和濃度以及濃度都可選擇,以制備本發(fā)明的完好附生片狀顆粒。明膠濃度特別重要,并優(yōu)選為每升50g或更多。明膠的濃度特別優(yōu)選為70—120g。如果明膠的濃度過(guò)低,附生沉積則發(fā)生在片狀顆粒的主表面上。如果明膠的濃度過(guò)高,則濃度升高,導(dǎo)致顆粒間不均勻的附生沉積。可使用增感染料作為本發(fā)明的附生連接部位指示劑。附生的沉積位置可通過(guò)選擇染料的使用量和類型來(lái)控制。染料的添加量?jī)?yōu)選為飽和覆蓋量的50—90%??梢允褂玫娜玖仙婕盎ㄝ既玖稀⒉炕ㄝ既玖?、復(fù)合花菁染料、復(fù)合部花菁染料、全極花菁染料、半花菁染料、苯乙烯基染料、和半氧雜菁(hemioxonole)染料。最有用的染料是花菁染料、部花菁染料、以及復(fù)合部花菁染料^。任何在花菁染料中一般被用作堿性雜環(huán)母核的母核均可應(yīng)用于這些染料??墒褂玫哪负死影ㄟ量┻?,惡唑啉核,噻唑啉核,吡咯核,惡唑核,噻唑核,硒唑核,咪唑核,四唑核和吡啶核;脂肪環(huán)烴稠合于上述母核構(gòu)成的核;芳烴環(huán)稠合上述母核構(gòu)成的核,如假吲哚核,苯并假吲哚核,吲哚核,苯并惡唑核,萘并惡唑核,苯并噻唑核,萘并噻唑核,苯并硒唑核,苯并咪唑核和喹啉核。這些母核可在一個(gè)碳原子上具有取代基。雖然這些增感染料可單獨(dú)使用,但它們也可一起使用。組合使用增感染料通常是用于超增感的目的。這種聯(lián)合使用的例子在U.S.P2,688,545、2,977,229、3,397,060、3,522,052、3,527,641、3,617,293、3,628,964、3,666,480、3,672,898、3,679,428、3,703,377、3,769,301、3,814,609、3,837,862禾n4,026,707,英國(guó)專利1,344,281禾n1,507,803,JP—B—43—4936、JP—B—53—12375、JP—A—52—110618禾QJP—A—52一109925中有描述。除增感染料外,乳劑中可同時(shí)或者分開(kāi)添加無(wú)光譜增感作用的染料或基本上不吸收可見(jiàn)光并呈現(xiàn)超增感的物質(zhì)。在增感染料的吸附過(guò)程中升高主片狀顆粒表面組合物的碘化銀含量有利于制備完好的附生片狀顆粒。碘離子是在添加增感染料之前添加的。在本發(fā)明中,最優(yōu)選的是通過(guò)添加上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑來(lái)升高主片狀顆粒表面上的碘化銀含量。這使得顆粒之間的碘化銀含量分布均勻,增感染料的吸附均勻,并由此使制備完好的附生片狀顆粒成為可能。相對(duì)于主片狀顆粒而言,碘離子或者碘化銀的添加量?jī)?yōu)選為1X10^至1X10—2mol,特別優(yōu)選為1X10—3至5X10—3mol。附生連接部分可通過(guò)同時(shí)或者分開(kāi)添加包含鹵素離子的溶液和包含硝酸銀的溶液來(lái)形成。附生部分也可通過(guò)合適地混合添加比主片狀顆粒更細(xì)的氯化銀、溴化銀或碘化銀顆粒,或者添加這些顆粒的混合晶體顆粒來(lái)形成。當(dāng)添加硝酸銀溶液時(shí),添加時(shí)間優(yōu)選為30秒一10分鐘,特別優(yōu)選為l一5分鐘。為形成本發(fā)明的完好附生片狀顆粒,待添加的硝酸銀溶液的濃度優(yōu)選為1.5mol/l或更低,并特別優(yōu)選為0.5mol/l或更低。在添加期間,系統(tǒng)的攪拌必須充分,而且優(yōu)選系統(tǒng)的粘度盡可能低。附生部分的銀量?jī)?yōu)選為主片狀顆粒的銀量的0.5—10mol%,并更優(yōu)選l一5mol%。如果附生部分的銀量過(guò)少,則不能制備完好的附生片狀顆粒。如果銀量過(guò)大,則制備將不穩(wěn)定。在形成附生部分期間,pBr優(yōu)選為3.5或更大,并特別優(yōu)選為4.0或更大r溫度有利地是35_45°C。在形成該附生部分期間,優(yōu)選摻雜六氰基金屬絡(luò)合物。該六氰基金屬絡(luò)合物希望包含鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、或鉻。金屬絡(luò)合物的添加量?jī)?yōu)選為每mol氯化銀10—9至10—12mol,更優(yōu)選為IO一8至10_4mol??蓪⒔饘俳j(luò)合物溶解在水或者有機(jī)溶劑中,由此來(lái)進(jìn)行添加。該有機(jī)溶劑優(yōu)選是水混溶性的。有機(jī)溶劑的例子是醇、醚、二元醇、酮、酯和酰胺。金屬絡(luò)合物特別優(yōu)選為以下式(I)所表示的六氰基金屬絡(luò)合物。該六氰基金屬絡(luò)合物具有獲得高速感光材料并抑制灰霧產(chǎn)生的作用,即使感光材料儲(chǔ)存很長(zhǎng)時(shí)間。[M(CN)6廠(I)其中M代表鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、或鉻,而n代表3或4。六氰基金屬絡(luò)合物的實(shí)例如下。(I—1)[Fe(CN)6廣(I—.2)[Fe(CN)(,廣(I—.3)阿CN)。]4-(1—4)[Os(CN)6廣(I—5)[Co(CN)(,廣(I—-6)[Rh(CN)(、廣(I—.7)[Ir(CN)6]3-(I—8)[Cr(CN)6廣作為六氰基絡(luò)合物的平衡離子,優(yōu)選使用容易混溶在水中并適合沉淀鹵化銀乳劑的離子。平衡離子的例子包括堿金屬離子(如鈉離子、鉀離子、銣離子、銫離子、和鋰離子)、銨離子和烷基銨離子。在附生沉淀后,有利的是在本發(fā)明的乳劑中添加如上所述的增感染料和/或如下所述的防灰霧劑和/或穩(wěn)定劑。在本發(fā)明中,pBr優(yōu)選在此后降低。在本發(fā)明范圍之外的附生乳劑中,由于降低了pBr,使附生被損壞,并降低照相感光度。在本發(fā)明的乳劑中,其包含完好的附生片狀顆粒,而該顆粒的比例為總投影面積的70%或更多,該降低pBr是可能的,并對(duì)提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性和可沖洗性產(chǎn)生顯著的作用。優(yōu)選的是,4(TC下的pBr降低至3.5或更低。本發(fā)明乳劑在40°C下的pBr更優(yōu)選為3.0或更低,并特別優(yōu)選為2.5或更低。PBr基本上是通過(guò)添加溴離子如溴化鉀或溴化鈉來(lái)降低。本發(fā)明的乳劑優(yōu)選在附生沉積后進(jìn)行化學(xué)增感。優(yōu)選用于本發(fā)明的化學(xué)增感法是硫?qū)倩衔镌龈泻唾F金屬增感的一種或聯(lián)合使用的方法。如T.H.James,TheTheoryofthePhotographicProcess,她ed.,Macmillan,1977,pp.67—76中所述,可采用活性明膠進(jìn)行增感。如ReserchDisclosure,Vol.120,April,1974,12008、ResearchDisclosure,Vol,34,June,1975,3452、U.S.P2,642,361、3,297,446、3,772,031、3,857,711、3,901,714、4,266,018和3,904,415、以及英國(guó)專利1,315,755中所述,在pAg為5至10、pH為5至8、溫度為30至8CTC的條件下,使用硫、硒、碲、金、鈀、鉑和銥中的任意一種或聯(lián)合使用進(jìn)行增感。在貴金屬增感中,可使用貴金屬,如金、鉑、鈀和銥的鹽。特別地,金增感、鈀增感、或兩者聯(lián)合使用是優(yōu)選的。在金增感中,可使用已知化合物,如氯金酸、氯金酸鉀、硫氰酸金鉀、硫化金和硒化金。鈀化合物指二價(jià)或四價(jià)鈀的鹽。優(yōu)選的鈀化合物由R2PdX,,或R^dX4代表,其中R代表氫原子、堿金屬原子、或銨基,X代表鹵素原子,即氯、溴、或碘原子。更具體而言,鈀化合物優(yōu)選為K2PdCl4、(NH4)2PdCl6、Na2PdCl4、(NH4)2PdCl4、Li2PdCl4、Na2PdCl6或K2PdBr4。優(yōu)選將金化合物和鈀化合物與硫氰酸鹽或硒氰酸鹽聯(lián)合使用。硫增感劑的例子為海波,硫脲基化合物,繞丹寧基化合物,以及U.S.P.3,857,711、4,266,018和4,054,457中描述的含硫化合物。也可在所謂的化學(xué)增感助劑存在下進(jìn)行化學(xué)增感。有用的化學(xué)增感助劑的例子包括在化學(xué)增感過(guò)程中可抑制灰化并增加感光度的化合物,如氮雜茚、氮雜噠嗪和氮雜嘧啶。在U.S.P2,131,038、3,411,914和3,554,757、JP—A—58—126526以及G.F.Duffin,PhotographicEmulsionChemistry,pp138-143中描述了化學(xué)增感助劑和改進(jìn)劑的例子。優(yōu)選對(duì)本發(fā)明乳劑還進(jìn)行金增感。金增感劑的用量每mol鹵化銀優(yōu)選為1X10—4至1X10—7mol,更優(yōu)選為lX10—5至5X10—7mol。鈀化合物的優(yōu)選用量每mol鹵化銀為1X10—3至5X10—7mol。硫氰化合物或硒氰化合物的優(yōu)選用量每mol鹵化銀為5X10—2至1X10一6。以每mol鹵化銀計(jì),在本發(fā)明中硫增感劑的用量?jī)?yōu)選為1X10—4至1X10—7mol,更優(yōu)選為1X10—5至5X10—7mol。硒增感是本發(fā)明乳劑的優(yōu)選增感方法。在硒增感中使用已知的不穩(wěn)定硒化合物。硒化合物的實(shí)例是膠體金屬硒、硒脲(如N,N—二甲基硒脲、和N,N—二乙基硒脲)、硒代酮和硒代酰胺。有時(shí)有利的是與硫增感劑和/或貴金屬增感劑聯(lián)合進(jìn)行硒增感。在碲增感中使用不穩(wěn)定的碲化合物??墒褂萌鏙P—A—4一224595、JP—A—4—271341、JP—A—4—333043、JP—A—5—303157、JP—A—6—27573、JP—A—6—175258、JP—A—6—180478、JP—A—6—208184、JP—A—6—208186、JP—A—6317867、JP—A—7—140579、JP—A—7_301879、禾QJP—A—7—301880中描述的不穩(wěn)定碲化合物。更具體而言,可使用膦的碲化物(如正丁基一二異丙基膦碲、三異丁基膦碲、三正丁氧基膦碲、和三異丙基膦碲)、二?;?二)碲化物(如二(二苯基氨甲酰基)二碲、二(N—苯基一N—甲基氨甲酰基)二碲、二(N—苯基一N—甲基氨甲?;?碲、二(N—苯基一N—芐基氨甲?;?碲、和二(乙氧基羰基)碲)、碲代脲(如N,N,一二甲基亞乙基碲代脲)、碲代酰胺、和碲代酯。優(yōu)選的化合物是膦的碲化物和二?;?二)碲化物。本發(fā)明中的感光乳劑可包含各種化合物,以防止感光材料在制造過(guò)程、儲(chǔ)存、或者照相沖洗時(shí)的灰霧,或者穩(wěn)定照相性質(zhì)。也就是說(shuō),可添加許多已知的抗灰霧劑或穩(wěn)定劑,如噻唑(如苯并噻唑鹽);硝基咪唑;硝基苯并咪唑;氯代苯并咪唑;溴代苯并咪唑;巰基噻唑;巰基苯并噻唑;巰基苯并咪唑;巰基噻二唑;氨基三唑;苯并三唑;硝基苯并三唑;巰基四唑(特別是l一苯基一5—巰基四唑);巰基嘧啶;巰基三嗪;硫代酮化合物如惡唑啉硫酮;氮雜茚如三氮雜茚、四氮雜茚(特別是4—羥基取代的(1,3,3a,7)四氮雜茚)以及五氮雜茚。例如,可使用U.S.P.3,954,474和3,982,947和JP—B—52—28660中描述的化合物,在JP—A—63—212932中描述了一種優(yōu)選的化合物。依據(jù)設(shè)計(jì)應(yīng)用可在任意幾個(gè)時(shí)段添加抗灰化劑和穩(wěn)定劑,如顆粒形成之前、期間和之后,水洗期間,洗滌后分散期間,化學(xué)增感之前、期間和之后,涂敷之前。為取得其初始防灰化和穩(wěn)定效果,可在乳劑制造過(guò)程中添加抗灰化劑和穩(wěn)定劑。此外,抗灰化劑和穩(wěn)定劑可用于多種目的,如控制顆粒的晶體慣態(tài)、降低粒徑、降低顆粒溶解性、控制化學(xué)增感和控制染料分布。依據(jù)設(shè)計(jì)用途優(yōu)選在本發(fā)明乳劑制備(如顆粒形成、脫鹽、或化學(xué)增感期間,或涂敷前)期間存在金屬離子鹽。當(dāng)金屬離子鹽用于摻雜顆粒時(shí)優(yōu)選在顆粒形成期間加入,或者當(dāng)金屬離子鹽用于修飾顆粒表面或用作化學(xué)增感劑時(shí)可在顆粒形成后和化學(xué)增感完成前加入。除對(duì)整個(gè)顆粒進(jìn)行摻雜的方法外,可以采用僅摻雜顆粒的核或殼層的方法。金屬的例子是Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Sc、Y、La、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Au、Cd、Hg、Tl、In、Sn、Pb和Bi。所添加的這些金屬的形式是在顆粒形成期間可溶解的形式,如銨鹽、乙酸鹽、硝酸銀、硫酸鹽、磷酸鹽、含氫酸鹽、6配位絡(luò)合物鹽、或4配位絡(luò)合物鹽。其例子有CdBr2、CdCl2、Cd(N03)2、Pb(N03)2、Pb(CH2COO)2、K3[F(CN)6]、(NH4)4[Fe(CN)6]、K3IrCl6、(NH4)3RhCl6、和K4Ru(CN)6。絡(luò)合物鹽的配基可選自鹵素、水、氰基、氰酸根,硫氰酸根、亞硝?;?、硫代亞硝酸基、氧和羰基。這些金屬化合物可單獨(dú)使用或兩種或多種化合物聯(lián)合使用。金屬化合物優(yōu)選溶于水或適當(dāng)有機(jī)溶劑如甲醇或丙酮中,并以溶液形式進(jìn)行添加。為穩(wěn)定這些溶液,可添加氫鹵酸(如HC1和HBr)或堿金屬鹵化物(如KC1、NaCl、KBr和NaBr)的水溶液。如果需要也有可能加入酸或堿。可在顆粒形成之前或期間將這些金屬化合物加至反應(yīng)器中。或者,金屬化合物可加至水溶性銀鹽(如AgN03)或堿金屬卣化物(如NaCl、KBr和KI)水溶液中并在顆粒形成期間以溶液形式連續(xù)加入。此外,可分別采用水溶性鹽或鹵化堿金屬鹽制成金屬化合物溶液,并在顆粒形成中的適當(dāng)時(shí)機(jī)加入。還優(yōu)選聯(lián)合使用幾種不同的添加方法。本發(fā)明的鹵化銀感光乳劑優(yōu)選在顆粒形成期間、顆粒形成之后以及化學(xué)增感之前或期間、或者化學(xué)增感后進(jìn)行還原增感。還原增感的方法有以下幾種在鹵化銀乳劑中添加還原增感劑的方法,所謂的銀成熟法,其中顆粒在pAg為l一7的低pAg下生長(zhǎng)或成熟,以及所謂的高pH成熟法,其中顆粒在pH為8—U下生長(zhǎng)或成熟。也可一起使用兩種或者多種上述方法。添加還原增感劑的方法優(yōu)選為精細(xì)調(diào)節(jié)還原增感作用的水平。還原增感劑的己知例子有亞錫鹽、抗壞血酸及其衍生物、胺和多胺、肼衍生物、甲脒基亞磺酸、硅垸化合物和硼烷化合物。在本發(fā)明的還原增感中,可以選用這些己知的還原增感劑或同時(shí)使用兩種或多種類型的化合物。作為還原增感劑的優(yōu)選化合物有氯化亞錫、二氧化硫脲、二甲基胺硼烷和抗壞血酸及其衍生物。雖然還原增感劑的添加量必須依據(jù)乳劑制選條件而定,以每mol鹵化銀計(jì),其優(yōu)選用量為10—7至10—3mol。將還原增感劑溶于水或溶劑如醇、二元醇、酮、酯或酰胺中,在顆粒生長(zhǎng)過(guò)程中添加所得溶液。雖然優(yōu)選預(yù)先在反應(yīng)容器中添加,但更優(yōu)選在顆粒生長(zhǎng)期間的合適時(shí)間加入還原增感劑。也可在水溶性銀鹽或者水溶性堿金屬鹵化物的水溶液中添加還原增感劑,以通過(guò)使用該水溶液沉淀鹵化銀顆粒。或者,在較長(zhǎng)的時(shí)間中分幾次或者連續(xù)地隨顆粒生長(zhǎng)添加還原增感劑的溶液。在制造本發(fā)明鹵化銀乳劑期間優(yōu)選使用銀的氧化劑。銀的氧化劑指具有將金屬銀轉(zhuǎn)化成銀離子作用的化合物。將鹵化銀顆粒形成和化學(xué)增感過(guò)程中附生的非常細(xì)小的銀顆粒轉(zhuǎn)化成銀離子的化合物是特別有效的。所生成的銀離子可形成難溶于水的銀鹽如鹵化銀、硫化銀、或硒化銀,或易溶于水的銀鹽如硝酸銀。銀的氧化劑可為無(wú)機(jī)或有機(jī)物。無(wú)機(jī)氧化劑的例子是臭氧,過(guò)氧化氫及其加成物(如NaB02H2023H20、2NaC033H202、Na4P2072H202以及2Na2S04H2022H20),過(guò)氧酸鹽(如K2S2Os、K2C206以及K2P208),過(guò)氧絡(luò)合物(如K[Ti(02)C204]'31120、4K2S04Ti(02)OHS042H20以及Na3[VO(02)(C2H4)26H20]),高錳酸鹽(如KMn04),含氧酸鹽如鉻酸鹽,K2Cr207),和齒素如碘和溴,高鹵酸鹽(如高碘酸鉀),高價(jià)金屬鹽(如六氰合鐵(II)化鉀),和硫代磺酸鹽。有機(jī)氧化劑的例子為醌如對(duì)苯醌,有機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)氧乙酸和過(guò)氧苯甲酸,釋放活性鹵素的化合物(如N—溴代琥珀酰胺、氯胺T、和氯胺B)0在本發(fā)明中,優(yōu)選的氧化劑是諸如臭氧、過(guò)氧化氫及其加成物、卣素、和硫代磺酸鹽的無(wú)機(jī)氧化劑,以及如醌的有機(jī)氧化劑。上述還原增感劑與銀氧化劑的組合是優(yōu)選的。在此情況下,還原增感可在使用氧化劑之后進(jìn)行,或者相反,或者可同時(shí)進(jìn)行還原增感以及氧化劑的添加。這些方法可選擇性地在顆粒形成或者化學(xué)增感期間進(jìn)行。在本發(fā)明的感光材料中,必需在載體上形成至少一個(gè)感光層。典型的實(shí)例是一種鹵化銀感光材料,其在載體上具有至少一個(gè)由多層卣化銀乳劑層構(gòu)成的感色層,其中各鹵化銀乳劑層基本對(duì)相同顏色敏感但感光度不同。這種感光層是一種單元感光層,它對(duì)藍(lán)光、綠光和紅光中的一種敏感。在多層鹵化銀彩色感光材料中,從載體起算,這些單元感光層一般按感紅、綠和藍(lán)層排列。但依據(jù)設(shè)計(jì)用途這種安排順序可以顛倒,或者對(duì)相同顏色敏感的感色層可包夾對(duì)另一顏色敏感的感色層。非感光層可在鹵化銀感光層之間構(gòu)成,同時(shí)也作為最上層和最下層。這些非感光層可包含以下所述的成色劑、DIR化合物、和顏色混合抑制劑。如西德專利1,121,470或英國(guó)專利923,045中所述,它們的內(nèi)容在此并入作為參考,構(gòu)成各單元感光層的多層鹵化銀乳劑層優(yōu)選為兩層,既高速和低速乳劑層。優(yōu)選對(duì)這些層進(jìn)行排列使感光度朝向載體方向順序降低。而且在兩層鹵化銀乳劑層間可構(gòu)成非感光層。此外,如JP—A—57—112751、JP—A—62—200350、JP—A—62—206541和JP—A—62—206543中所述,對(duì)各層可進(jìn)行排列,使得低速乳劑層在遠(yuǎn)離載體位置構(gòu)成,而高速乳劑層在靠近載體位置構(gòu)成。上述專利的內(nèi)容在此并入作為參考。更具體而言,可按低速感藍(lán)層(BL)/高速感藍(lán)層(BH)/高速感綠層(GH)/低速感綠層(GL)/高速感紅層(RH)/低速感紅層(RL),BH/BL/GL/GH/RH/RL順序,或BH/BL/GH/GL/RL/RH順序從載體最遠(yuǎn)端排列各層。另外,如JP—B—55—34932(其內(nèi)容在此并入作為參考)所述,從向載體最遠(yuǎn)端按感藍(lán)層/GH/RH/GL/RL順序排列各層。也可如JP—A—56一25738禾nJP—A—62—63936(它們的內(nèi)容在此并入作為參考)所述,從載體最遠(yuǎn)端按感藍(lán)層/GL/RL/GH/RH排列各層。而且如JP—B—49一15495(其內(nèi)容在此并入作為參考)所述,可對(duì)三層進(jìn)行排列使具有最高感光度的鹵化銀乳劑層作為最上層,感光度低于上層的鹵化銀乳劑層作為中間層,而感光度低于中間層的卣化銀乳劑層作為下層;S卩,具有不同感光度的三層在朝向載體方向上按感光度順序遞減的順序排列。當(dāng)層結(jié)構(gòu)由感光度不同的三層組成時(shí),如JP—A—59一202464(其內(nèi)容在此并入作為參考)所述,在相同感色層中從載體最遠(yuǎn)端可按中速乳劑層慮速乳劑層/低速乳劑層的順序排列。此外,可按高速乳劑層/低速乳劑層沖速乳劑層或者低速乳劑層/中速乳劑層/髙速乳劑層順序排列各層。即使形成四個(gè)或更多個(gè)層時(shí),也可如上所述改變各層的設(shè)置。為提高色彩重現(xiàn)性,如US4,663,271、US4,705,744、US4,707,436和JP—A—62—160448和63—89850所述(這些文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考),具有層間作用的供體層(CL)優(yōu)選鄰近或者接近主感光層形成,所述供體層具有不同于主感光層如BL、GL、或RL的光譜感光度分布。本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料僅需要具有至少一個(gè)包含本發(fā)明的乳劑的感光層。同樣,無(wú)論感光層是否包含本發(fā)明的乳劑,都可達(dá)到本發(fā)明的作用。以下將詳細(xì)描述除本發(fā)明的乳劑外用于本發(fā)明感光材料中的其他乳劑。除本發(fā)明的乳劑外,乳劑中所用的鹵化銀優(yōu)選為碘溴化銀、碘氯化銀、或者溴氯碘化銀,它們包含約30mol^或更低的碘化銀。鹵化銀最優(yōu)選為碘溴化銀或溴氯碘化銀,它們包含2—10mol^的碘化銀。包含在感光材料中的鹵化銀顆粒具有規(guī)則的晶體,如立方體、八面體或四面體晶體,不規(guī)則的晶體,如球形或片狀晶體,具有晶體缺陷如孿晶面的晶體,或者它們的復(fù)合形狀。鹵化銀可由粒徑為約0.2iim或更小的細(xì)顆?;蛘咄队懊娣e直徑最大為約10ym的大顆粒組成,而乳劑可以是多分散或者單分散乳劑??捎糜诒景l(fā)明中的鹵化銀照相乳劑可以用以下文獻(xiàn)中的方法制備,例如"I.Emulsionpreparationandtypes",研究公開(kāi)(以下簡(jiǎn)寫(xiě)為RD)第17643號(hào)(1978年12月),第22和23頁(yè);以及RD第18716號(hào)(1979年11月),第648頁(yè);RD第307105號(hào)(1989年11月),第863—865頁(yè);P.Glafkides,"ChemieetPhisiquePhotographiques,,,PaulMontel,1967;G.F.Duffm,"PhotographicEmulsionChemistry",FocalPress,1966;以及V.L.Zelikman等人,"MakingandCoatingPhotographicEmulsion",FocalPress,1964。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。例如描述于第3,574,628和3,655,394號(hào)美國(guó)專利和第1,413,748號(hào)英國(guó)專利中的單分散乳劑也是優(yōu)選的。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。同樣,縱橫比約為3或更大的片狀顆??捎糜诒景l(fā)明中。片狀顆粒可容易由以下文獻(xiàn)中描述的方法制備Gutoff,"PhotographicSciencceandEngineering",第14巻,248—257頁(yè)(1970);第4,434,226、4,414,310、4,433,048、和4,439,520號(hào)美國(guó)專利以及第2,112,157號(hào)英國(guó)專利。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。晶體結(jié)構(gòu)是均勻的,可具有鹵素成分,該成分在內(nèi)部和外部之間是不同的,或者可以是層狀結(jié)構(gòu)?;蛘撸u化銀可與具有不同組成的卣化銀通過(guò)附生連接結(jié)合在一起,例如可與非鹵化銀的化合物如繞丹寧銀或者氧化鉛結(jié)合。也可以使用具有各種晶體形式的顆粒的混合物。上述乳劑可以是主要在顆粒的表面上形成潛影的表面潛影型乳劑、在顆粒的內(nèi)部形成潛影的內(nèi)部潛影型乳劑以及在顆粒的表面和內(nèi)部形成潛影的其他類型乳劑中的任何一種。但是,乳劑必須是負(fù)片型乳劑。內(nèi)部潛影型乳劑可以是JP—A—63—264740(該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考)中描述的芯/殼內(nèi)部潛影型乳劑。制備該芯/殼內(nèi)部潛影型乳劑的方法描述在JP—A—59—133542中,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。雖然該乳劑的殼厚度取決于例如顯影條件,但其優(yōu)選為3—40nm,更優(yōu)選為5—20nm。鹵化銀乳劑通常在使用前經(jīng)過(guò)物理成熟、化學(xué)成熟和光譜增感步驟。在這些步驟中使用的添加劑列于RD第17643、18716和307105號(hào)中,其內(nèi)容在此并入作為參考,而且相關(guān)部分將總結(jié)在下表中。在本發(fā)明的感光材料中,可在相同的層中一起混合在至少一個(gè)性質(zhì)方面相互不同的兩個(gè)或多個(gè)感光鹵化銀乳劑,所述性質(zhì)例如是粒徑、粒徑分布、鹵素組成、顆粒形態(tài)及其感光度。如第4,082,553號(hào)美國(guó)專利所述表面灰化的鹵化銀顆粒、如第4,626,498號(hào)美國(guó)專利和JP—A—59—214852所述內(nèi)部灰化的鹵化銀顆粒、以及膠體銀優(yōu)選用于感光鹵化銀乳劑層和/或基本上非感光親水性膠體層中。內(nèi)部灰化或者表面灰化的鹵化銀顆粒是指無(wú)論感光材料的曝光或未曝光部分都可被均勻顯影(以非影像方式)的鹵化銀顆粒。制備內(nèi)部灰化或表面灰化的鹵化銀顆粒的方法描述在第4,626,498號(hào)美國(guó)專利和JP—A—59一214852中,它們的內(nèi)容在此并入作為參考。形成內(nèi)部被灰化的芯/殼型鹵化銀顆粒的內(nèi)核的鹵化銀可具有不同的鹵素組成。其顆粒內(nèi)部或表面被灰化的鹵化銀可以是氯化銀、氯溴化銀、碘溴化銀和氯碘溴化銀中的任何一種。這些灰化的卣化銀顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.01—0.75um,更優(yōu)選為0.05—0.6"m。顆粒的形狀可使用常規(guī)顆粒形狀。雖然乳劑可以是多分散乳劑,但是優(yōu)選單分散乳劑(其中,鹵化銀顆粒的總重量或者顆??倲?shù)的至少95%在±平均粒徑的40%以內(nèi))。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用非感光細(xì)鹵化銀顆粒。非感光細(xì)鹵化銀顆粒優(yōu)選由鹵化銀細(xì)顆粒組成,該顆粒在影像曝光期間不被曝光,以得到染料影像,而且顯影步驟期間基本上不被顯影。這些鹵化銀顆粒事前不被灰化。在鹵化銀細(xì)顆粒中,溴化銀的含量為O—IOOmol%,而且如果需要可包含氯化銀和/或碘化銀。鹵化銀細(xì)顆粒優(yōu)選包含0.5_10mol^的碘化銀。鹵化銀細(xì)顆粒的平均粒徑(相當(dāng)于投影面積的圓形直徑的平均值)優(yōu)選為0.01—0.5um,更優(yōu)選為0.02—0.2um。細(xì)顆粒鹵化銀可按照與普通感光鹵化銀相同的方法來(lái)制備。各鹵化銀顆粒的表面不必須進(jìn)行光學(xué)增感或者光譜增感。但是,在涂布溶液中添加鹵化銀顆粒之前,優(yōu)選向其中添加通常已知的穩(wěn)定劑,如三唑化合物、氮雜茚化合物、苯并噻唑翁化合物、巰基化合物、或鋅化合物??稍诎擕u化銀細(xì)顆粒的層中摻入膠體銀。本發(fā)明的感光材料的銀涂布量?jī)?yōu)選為6.0g/m2或更低,最優(yōu)選為4.5g/n^或更低。在以下RD中描述了可用于本發(fā)明中的添加劑的細(xì)節(jié),它們的內(nèi)容在此并入作為參考,而且在下表中概述了其相關(guān)部分。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>在本發(fā)明的感光材料中可以使用各種染料形成成色劑,而且以下成色劑是特別優(yōu)選的。黃色成色劑EP502,424A中式(I)和(II)表示的成色齊U;EP513,496A中式(l)和(2)表示的成色劑(特別是第18頁(yè)上的Y—28);EP568,037A的權(quán)利要求1中式(I)表示的成色劑;第5,066,576號(hào)美國(guó)專利第1欄45一55行中通式(I)表示的成色劑;JP_A—4—274425的第0008段中通式(I)表示的成色劑;EP498,381A1的第40頁(yè)權(quán)利要求1中描述的成色劑(特別是第18頁(yè)上的D—35);EP447,969Al的第4頁(yè)上式(Y)表示的成色劑(特別是第17頁(yè)的Y—l和第41頁(yè)上的Y—54);以及第B4,476,219號(hào)美國(guó)專利的第7欄36—58行中式(II)一(IV)表示的成色劑(特別是17欄中的n—i7和n—i9,以及第19欄中的n—24)。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。品紅成色劑JP—A—3—39737(第11頁(yè)右下欄的L一57、第12頁(yè)右下欄的L一68、第13頁(yè)右下欄的L一77);EP456,257中的[A—4]一63(第134頁(yè))、[A—4]一73和[A—4]—75(第139頁(yè));EP486,965中M—4和M—6(第26頁(yè))和M—7(第27頁(yè));JP—A—5—204106中的M—1(第6頁(yè));以及JP—A—4一362631第0237段中的M—22。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。青成色劑JP—A—4—204843中CX—1、CX—3、CX—4、CX—5、CX—11、CX—12、CX—14和CX—15(第14—16頁(yè));JP—A—4—43345中C—7和C一10(第35頁(yè))、C一34禾卩C一35(第37頁(yè))、以及(1—1)和(1一17)(第42—43頁(yè));以及JP—A—6—67385的權(quán)利要求1中式(Ia)或(Ib)代表的成色劑。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。聚合物成色劑JP—A—2—44345中P—l禾QP—5(第11頁(yè)),該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。用于形成具有適當(dāng)擴(kuò)散性的著色染料的成色劑,優(yōu)選在USP4,366,237、GB2,125,570、EP96,873B和DE3,234,533中描述的那些成色劑。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。用于校正著色染料的不必要吸收的成色劑,優(yōu)選EP456,257Al的第5頁(yè)中描述的式(CI)、(CII)、(CIII)或者(CIV)代表的帶有黃色的青成色劑(特別是第84頁(yè)上的YC—86),在EP456,257A1中描述的帶有黃色的品紅成色劑ExM—7(第202頁(yè))、EX_1(第249頁(yè))禾卩EX—7(第251頁(yè)),在US4,833,069中描述的帶有品紅色的青成色劑CC_9(第8欄)禾卩CC—13(第10欄),US4,837,136中的(2)(在第8欄中),以及WO92/11575的權(quán)利要求1中描述的式(A)所代表的無(wú)色遮蓋成色劑(特別是第36_45頁(yè)上的示例性化合物)。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。釋放照相有用化合物殘基的化合物的例子將在以下給出。顯影抑制劑釋放化合物EP378,236A1第11頁(yè)上的描述的式(I)、(11)、(III)或(IV)所代表的化合物(特別是第30頁(yè)上的T一101、第31頁(yè)上的T104、第36頁(yè)上的T一113、第45頁(yè)上的T一131、第51頁(yè)上的T一144和第58頁(yè)上的T一158),EP436,938A2第7頁(yè)上式(I)所代表的化合物(特別是第51頁(yè)上的D—49),EP568,037A中式(1)所代表的化合物(特別是第11頁(yè)上的(23)),以及EP440,195A2第5—6頁(yè)中式(1)、(II)或(III)所代表的化合物(特別是第29頁(yè)上的I一(l));漂白促進(jìn)劑釋放化合物EP310,125A2第5頁(yè)中描述的式(I)或(1,)所代表的化合物(特別是第61頁(yè)上的(60)禾B(61)),以及JP—A—6—59411的權(quán)利要求1中式(I)所代表的化合物(特別是第7頁(yè)中的(7));配體釋放化合物US4,555,478的權(quán)利要求1中式LIG—X所代表的化合物(特別是第12欄21行一41行中描述的化合物);隱色染料釋放化合物US4,749,641第3_8欄中化合物l一6;熒光染料釋放化合物US4,774,181的權(quán)利要求1中COUP—DYE所代表的化合物(特別是第7_10欄中的化合物l一ll);顯影促進(jìn)劑或者灰化劑釋放化合物US4,656,123的第3欄中式(1)、(2)或(3)所代表的化合物(特別是第25欄中的(1—22)),以及EP450,637A2第75頁(yè)36—38行中的ExZK-2;在其斷裂時(shí)首先釋放染料的化合物US4,857,447的權(quán)利要求1中式(I)所代表的化合物(特別是權(quán)利要求25—36中的Y—1至Y—19)。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。除成色劑外的添加劑優(yōu)選以下物質(zhì)。用于油溶性有機(jī)化合物的分散劑JP—A—62—215272中的P—3、P_5、P_16、P—19、P—25、P—30、P—42、P—49、P—54、P—55、P—66、P—81、P_85、P—86和P—93(第140—144頁(yè));油溶性有機(jī)化合物的浸漬膠乳US4,199,363中描述的膠乳;顯影劑的氧化產(chǎn)物的清除劑US4,978,606第2欄54—62行中式(I)所代表的化合物(特別是第4一5欄中的I—(1)、I—(2)、I—(6)、I—(12))以及US4,923,787第2欄5—10行中的式所代表的化合物(特別是第3欄化合物1);色斑抑制劑EP298321A第4頁(yè)30—33行中式(I)—(III)(特別是第24—48頁(yè)中的I一47、1—72、III一l、HI一27);防褪色劑EP298321A中的A—6、A—7、A—20、A—21、A—23、A—24、A—25、A—26、A—30、A—37、A—40、A—42、A—48、A—63、A—90、A—92、A—94和A—164(第69—118頁(yè)),US5,122,444第25—38欄中的II一l至111—23(特別是III一10),EP471347A第8—12頁(yè)中的I—1至III一4(特別是II一2),以及US5,139,931第32—40欄中的A—1至48(特別是A—39和A—42);減少顯色增強(qiáng)劑或者防止色污染劑的使用量的物質(zhì)EP411324A第5—24頁(yè)中的I一l至II—15(特別是I一46);福爾馬林清除劑EP477932A第24—29頁(yè)中的SCV—1至SCV—28(特別是SCV—8);膜硬化劑JP—A—1—214845第17頁(yè)中的H—l、H—4、H—6、H—8和H一14,US4,618,573第13—23欄中式(VII)—(XII)所代表的化合物(H—1至H—45),JP—A—2—214852第8頁(yè)中右下欄的式(6)所代表的化合物(H—l至76)(特別是H—14),以及US3,325,287的權(quán)利要求1中描述的化合物;顯影抑制劑的前體JP—A—62—168139中的P—24、P—37、P—39(第6—7頁(yè))以及US5,019,492的權(quán)利要求1中描述的化合物(特別是第7欄中的28—29);抗菌劑和防霉劑US4,923,790第3一15欄中的I一l至111—43(特別是II一1、11—9、II一IO和11—18以及HI—25);穩(wěn)定劑和防灰化劑US4,923,793第6—16欄中的I一1至(14)(特別是I一1、1一60、(2)和(13)),以及US4,952,483第25—32欄中的化合物1一65(特別是36);化學(xué)增感劑JP—A—5—40324中的三苯基磷硒化物和化合物50;染料JP—A—3—156450第15—18頁(yè)中的a—l至b—20(特別是a—l、a—12、a—18、a—27、a—35、a—36、b—5)以及第27—29頁(yè)上的V—1至V—23(特別是V—1),EP445627A第33一55頁(yè)上的F—I一1至F—II一43(特別是F—I一ll和F—II一8),以及EP457153A第17—28頁(yè)上的III一1至III—36(特別是III一1和III一3),WO88/04794中Dye—l至124所代表的細(xì)晶分散體,EP319999A第6—11頁(yè)中的化合物1一22(特別是化合物l),EP519306A中式(1)一(3)所代表的化合物D—1至D—187(第3—28頁(yè)),US4,628,622中式(I)所代表的化合物1一22(第3—10欄),以及US4,923,788中式(I)所代表的化合物(1)一(31)(第2—9欄);UV吸收劑JP—A—46—3335中式(1)所代表的化合物(18b)—(18r)以及101—427(第6—9頁(yè)),EP520938A中式(I)所代表的化合物(3)—(66)(第10—44頁(yè))、式(III)所代表的化合物HBT—1至HBT—10(第14頁(yè)),以及EP521823A中式()所代表的化合物(1)一(31)(第2—9欄)。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。本發(fā)明可用于各種彩色感光材料,如常規(guī)或電影用彩色負(fù)片、投影機(jī)或電視用彩色反轉(zhuǎn)片、彩色相紙、彩色正片、以及彩色反轉(zhuǎn)相紙。本發(fā)明還適用于JP—B—2—32165和日本實(shí)用新型公開(kāi)3—39784中描述的帶鏡頭的膠片單元。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考??蛇m當(dāng)?shù)赜糜诒景l(fā)明中的載體描述在例如RD第17643號(hào),第28頁(yè);RD第18716號(hào),第647頁(yè)右欄一648頁(yè)左欄,以及RD第307105號(hào),第879頁(yè)。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。在本發(fā)明的感光材料中,在具有乳劑層一側(cè)上的所有親水膠體層的總膜厚優(yōu)選為28um或更小,更優(yōu)選23iim或更小,最優(yōu)選18um或更小,并特別優(yōu)選16Pm或更小。膜溶漲速度丁1/2優(yōu)選為30秒或更短,并更優(yōu)選20秒或更短。膜溶漲速度丁1/2定義為膜厚達(dá)到飽和膜厚1/2時(shí)所需要的時(shí)間,所述飽和膜厚是當(dāng)膜在35"下用彩色顯影劑處理3分15秒時(shí)達(dá)到的最大溶漲膜厚的90%。膜厚是指在25"C和55%相對(duì)濕度的受控濕度條件下(2天)測(cè)量的膜厚。丁1/2可用A.Green等人在Photogr.Sci.Eng,第19.2巻第124—129頁(yè)中描述的溶漲儀來(lái)測(cè)定(其內(nèi)容在此并入作為參考)。T^可通過(guò)在作為粘合劑的明膠中添加膜硬化劑來(lái)調(diào)節(jié),或者通過(guò)改變涂敷后的老化條件來(lái)調(diào)節(jié)。溶漲率優(yōu)選為150—400%。溶漲率可用上述條件下的最大溶漲膜厚使用以下等式計(jì)算(最大溶漲膜厚一膜厚)/膜厚。在本發(fā)明的感光材料中,優(yōu)選在與具有乳劑層一側(cè)相反的一側(cè)上形成總干燥膜厚為2—20um的親水膠體層(也稱為背層)。背層優(yōu)選包含例如以上所述的光吸收劑、濾光染料、紫外吸收劑、抗靜電劑、膜硬化劑、粘合劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、涂敷助劑、和表面活性劑。背層的溶漲率優(yōu)選為150—500%。根據(jù)本發(fā)明的感光材料可根據(jù)以下文獻(xiàn)中描述的常規(guī)方法顯影RD第17643號(hào),第28和29頁(yè);RD第18716號(hào),第651頁(yè)左一右欄,以及RD第307105號(hào),第880—881頁(yè)。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。以下將描述本發(fā)明所用的彩色負(fù)片沖洗液。可在本發(fā)明的彩色顯影劑中使用在JP—A—4一121739第9頁(yè)右欄1行一第11頁(yè)左下欄4行中描述的化合物(其內(nèi)容在此并入作為參考)。作為進(jìn)行特別快速?zèng)_洗時(shí)的彩色顯影劑,優(yōu)選2—甲基一4一[N—乙基一N—(2—羥基乙基)氨基]苯胺、2—甲基一4—[N—乙基一N—(3—羥基丙基)氨基]苯胺、或者2—甲基—4一[N—乙基一N—(4一羥基丁基)氨基]苯胺。這些彩色顯影劑的用量?jī)?yōu)選為每升彩色顯影劑是0.01—0.08mol,更優(yōu)選是0.015—0.06mol,并最優(yōu)選為0.02—0.05mol。彩色顯影劑的補(bǔ)充液優(yōu)選包含U—3倍、特別是1.3—2.5倍于上述濃度的彩色顯影劑。作為彩色顯影劑的防腐劑,廣泛使用羥胺。如果需要更高的防腐性,優(yōu)選使用具有諸如烷基、羥基垸基、磺基烷基、或者羧基烷基等取代基的羥胺衍生物。其例子是N,N—二(磺基乙基)羥胺、單甲基羥胺、二甲基羥胺、單乙基羥胺、二乙基羥胺、禾nN,N—二(羧基乙基)羥胺。在這些衍生物中,特別優(yōu)選的是N,N—二(磺基乙基)羥胺。雖然這些衍生物可與羥胺一起使用,但優(yōu)選使用一種或兩種這些衍生物代替羥胺。防腐劑的用量?jī)?yōu)選每升彩色顯影劑為0.02—0.2mo1,更優(yōu)選0.03—0.15mol,并最優(yōu)選0.04—0.1mol。如果是彩色顯影劑,補(bǔ)充液優(yōu)選包含1.1一3倍于母液(沖洗罐溶液)濃度的防腐劑。彩色顯影劑包含亞硫酸鹽作為防止彩色顯影劑氧化為褐色的試劑。該亞硫酸鹽的用量?jī)?yōu)選為每升0.01—0.05mol,并更優(yōu)選0.02—0.04mol。在補(bǔ)充液中,亞硫酸鹽的使用濃度優(yōu)選為1.1一3倍于上述濃度。彩色顯影劑的pH優(yōu)選為9.8—1.0,并更優(yōu)選10.0—10.5。在補(bǔ)充液中,pH優(yōu)選設(shè)定為比上述值高O.l—l.O。為穩(wěn)定地保持該pH,可使用已知的緩沖劑,如碳酸鹽、磷酸鹽、磺基水楊酸鹽、或硼酸鹽。彩色顯影劑的補(bǔ)充量?jī)?yōu)選為每nf感光材料是80—1300ml。但是,補(bǔ)充量?jī)?yōu)選更小,以減少環(huán)境污染。例如,補(bǔ)充量?jī)?yōu)選為80—600ml,并更優(yōu)選80—400ml。彩色顯影劑中的溴離子濃度通常為每升0.01—0.06mol。但是,該溴離子濃度優(yōu)選設(shè)定為每升0.015—0.03md,以抑制灰化并在保持感光度的同時(shí)提高分辨率和顆粒性。為將溴離子濃度設(shè)定在該范圍內(nèi),僅需要將根據(jù)以下等式計(jì)算的溴離子添加在補(bǔ)充液中,但是優(yōu)選在補(bǔ)充液中不添加溴離子。C二A一W/V其中C:在彩色顯影劑補(bǔ)充液中的溴離子濃度(mol/L);A:在彩色顯影劑中的目標(biāo)溴離子濃度(mol/L);W:在彩色顯影感光材料時(shí),溶解在1m2的感光材料的彩色顯影劑中的溴離子的量(mol);V:11112感光材料的彩色顯影劑補(bǔ)充液的補(bǔ)充量(L)。當(dāng)降低補(bǔ)充量或者設(shè)定高的溴離子濃度時(shí),作為增加感光度的方法,優(yōu)選使用顯影促進(jìn)劑如以l一苯基一3—吡唑烷酮和l一苯基一2—甲基一2—羥甲基一3—吡唑烷酮為代表的吡唑烷酮類化合物,或者以3,6—二硫代一l,8—辛二醇為代表的硫醚化合物。在JP—A—4一125558第4頁(yè)左下欄16行一第7頁(yè)左下欄6行中描述的化合物和沖洗條件可適用于在本發(fā)明中具有漂白能力的沖洗液,上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。該漂白劑優(yōu)選具有150mV或更高的氧化一還原電勢(shì)。漂白劑的優(yōu)選實(shí)際例子描述在JP—A—5—72694和5—173312中。具體而言,優(yōu)選作為JP—A—5—173312第7頁(yè)實(shí)施例1的化合物的1,3—二氨基丙垸四乙酸和鐵絡(luò)合物鹽。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。為提高漂白劑的生物降解性,優(yōu)選使用在JP—A—4一251845和4一268552、EP588,289、EP591,934以及JP—A—6—208213中描述的化合物鐵絡(luò)合物鹽作為漂白劑,上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。這些漂白劑的濃度優(yōu)選每升具有漂白能力的溶液是0.05—0.3mol。為降低對(duì)環(huán)境的污染,該濃度優(yōu)選為每升具有漂白能力的溶液是0.1—0.15mol。當(dāng)具有漂白能力的溶液是漂白液時(shí),每升中優(yōu)選添加0.2—1mol、更優(yōu)選0.3一0.8mol的溴。具有漂白能力的溶液的補(bǔ)充液基本上包含具有通過(guò)以下等式計(jì)算的濃度的組分。這使得有可能維持母液中的濃度恒定。CR=CTX(V,+V2)/V,+CP其中CR:補(bǔ)充液中的組分濃度;CT:母液(沖洗罐溶液)中的組分濃度;CP:沖洗期間消耗的組分的濃度;V1:每平方米感光材料中具有漂白能力的補(bǔ)充液的補(bǔ)充量(ml);V2:每平方米感光材料中從前浴中攜帶的量(ml)。另外,漂白液優(yōu)選包含pH緩沖劑,并更優(yōu)選包含幾乎沒(méi)有臭味的二元羧酸,如琥珀酸、馬來(lái)酸、丙二酸、戊二酸、己二酸等。同樣,優(yōu)選使用在JP—A—53—95630、RD第17129號(hào)、以及US3,893,858中描述的已知漂白促進(jìn)劑,上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。每平方米感光材料優(yōu)選補(bǔ)充50—1000ml的漂白補(bǔ)充液至漂白液中。補(bǔ)充量更優(yōu)選為80—500ml,并最優(yōu)選為100—300ml,還優(yōu)選對(duì)漂白液進(jìn)行曝氣。在JP—A—4一125558第7頁(yè)左下欄10行至第8頁(yè)右下欄19行中描述的化合物和沖洗條件適用于具有定影能力的沖洗液,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。具體而言,為提高定影率和保存性,優(yōu)選單獨(dú)或者一起將JP—A—6一301169中描述的式(I)和(II)化合物添加在具有定影能力的沖洗液中。為提高保存性,還優(yōu)選使用在JP—A—1一224762中描述的亞磺酸如對(duì)甲苯亞磺酸鹽。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。為提高脫銀特性,優(yōu)選使用銨作為具有漂白能力的溶液或者具有定影能力的溶液中的陽(yáng)離子。但是,銨的量?jī)?yōu)選降低,或者為零,以減少環(huán)境污染。在漂白、漂白一定影和定影步驟中,特別優(yōu)選的是進(jìn)行在JP—A—1一309059中描述的噴射攪拌,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。在漂白一定影或者定影步驟中,補(bǔ)充液的補(bǔ)充量?jī)?yōu)選為每平方米感光材料為100—1000ml,更優(yōu)選150—700ml,最優(yōu)選為200—600ml。在漂白一定影或者定影步驟中,優(yōu)選在線或離線設(shè)置適當(dāng)?shù)你y收集裝置以收集銀。當(dāng)在線設(shè)置該裝置時(shí),在進(jìn)行沖洗時(shí)可降低溶液中的銀濃度,因此可降低補(bǔ)充量。還優(yōu)選離線設(shè)置該裝置,以收集銀并重新使用殘留的溶液作為補(bǔ)充液。漂白一定影或者定影步驟可通過(guò)使用多個(gè)沖洗罐來(lái)進(jìn)行,而且這些罐優(yōu)選為級(jí)聯(lián)形式,以形成多級(jí)逆流系統(tǒng)。為平衡沖洗裝置的尺寸,兩個(gè)罐的級(jí)聯(lián)系統(tǒng)通常是有效的。前罐與后罐的沖洗時(shí)間比優(yōu)選為0.5:1一l:0.5,并更優(yōu)選0.8:l—0.8。在漂白一定影或者定影步驟中,優(yōu)選存在非金屬絡(luò)合物的游離螯合劑,以提高保存性。作為螯合劑,優(yōu)選使用以前在描述漂白液時(shí)提到的可生物降解的螯合劑。在上述JP—A—4—125558第12頁(yè)右下欄6行一第13頁(yè)右下欄16行中描述的內(nèi)容優(yōu)選適用于洗滌和穩(wěn)定步驟。為提高工作環(huán)境的安全性,優(yōu)選使用EP504,609和EP519,190中描述的吡咯基甲基胺或者在JP—A一4一362943中描述的N—甲基吡咯類化合物替代穩(wěn)定劑中的甲醛,并使品紅成色劑為二價(jià)的,形成不包含影像穩(wěn)定劑如甲醛的表面活性劑溶液。為降低灰塵附著在形成于感光材料上的磁記錄層上,優(yōu)選使用在JP—A—6—289559中描述的穩(wěn)定劑。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。洗滌水和穩(wěn)定劑的補(bǔ)充量每平方米感光材料為80—1000ml,更優(yōu)選100—500ml,并最優(yōu)選150—300ml,以在降低環(huán)境污染的同時(shí)保持洗滌和穩(wěn)定作用。在用該補(bǔ)充量所進(jìn)行的沖洗中,為防止細(xì)菌和霉菌的繁殖,優(yōu)選使用己知防霉劑如thiabendazole、1,2—苯并異噻唑啉一3—酮和5一氯一2—甲基異噻唑啉一3—酮,抗生素如慶大霉素,以及通過(guò)使用例如離子交換樹(shù)脂而被去離子化的水。組合使用去離子水、防霉劑和抗生素比單獨(dú)使用更有效。對(duì)于放置在水洗或穩(wěn)定液罐中的溶液,還優(yōu)選通過(guò)進(jìn)行如JP—A—3—46652、JP—A—3—53246、JP—A—3—55542、JP—A—3—121448和JP一A—3—126030所述的反向滲透膜處理來(lái)降低補(bǔ)充量,上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。在上述處理中使用的反向滲透膜優(yōu)選是低壓反向滲透膜。在本發(fā)明的沖洗中,特別優(yōu)選的是,如JIIIJournalofTechnicalDisclosureNo.94-4992中公開(kāi)的進(jìn)行沖洗液的蒸發(fā)校正,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。具體而言,優(yōu)選的方法是用根據(jù)其第2頁(yè)上的式1使用有關(guān)洗片機(jī)裝設(shè)環(huán)境的溫度和濕度的信息來(lái)實(shí)施校正。用于蒸發(fā)校正的水優(yōu)選由洗滌補(bǔ)充罐中收集。在此情況下,優(yōu)選使用去離子水作為洗滌補(bǔ)充水。優(yōu)選在本發(fā)明中使用JillJournalofTechnicalDisclosureNo.94-4992中的第3頁(yè)右欄第15行至第4頁(yè)左欄第32行所述的沖洗劑,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。優(yōu)選使用其中第3頁(yè)右欄第22—28行所述的膠片沖洗機(jī)作為本發(fā)明沖洗中所用的洗片機(jī)。進(jìn)行本發(fā)明時(shí)優(yōu)選使用的沖洗劑、自動(dòng)洗片機(jī)和蒸發(fā)校正方案的具體例子見(jiàn)JIIIJournalofTechnicalDisclosureNo.94-4992中的第5頁(yè)右欄第11行至第7頁(yè)右欄最后一行,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。用于本發(fā)明之照相材料的沖洗劑可以任何形式提供,例如與使用時(shí)相同濃度的液體劑或者濃縮劑、顆粒、粉末、片劑、糊劑或者乳劑等。例如,JP—A—63—17453公開(kāi)了儲(chǔ)存在低透氧性容器中的液體劑,JP—A—4一19655和JP—A—4—230748公開(kāi)了真空包裝的粉末,JP—A—4一221951公開(kāi)了包含水溶性聚合物的顆粒,JP_A—51—61837和JP—A—6—102628公開(kāi)了片劑,而PCT國(guó)家公開(kāi)57—5000485披露了糊劑。上述文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。雖然可以適當(dāng)?shù)厥褂蒙鲜鋈魏我环N,但從使用的容易性來(lái)看,優(yōu)選使用與使用時(shí)具有相同濃度的液體。用于儲(chǔ)存上述沖洗劑的容器例如由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和尼龍中的任何一種或者它們的混合物構(gòu)成??筛鶕?jù)所需要的透氧性來(lái)選擇材料。低透氧性的材料優(yōu)選用于容易氧化的液體如彩色顯影液。更具體而言,優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或者聚乙烯和尼龍的復(fù)合材料。優(yōu)選的是,這些材料分別以500—1500um的厚度用于容器中,使得整個(gè)透氧性為20ml/m224hrsatm或更低。以下將描述適用于本發(fā)明的用于彩色反轉(zhuǎn)膠片的沖洗液。對(duì)于彩色反轉(zhuǎn)膠片沖洗,優(yōu)選使用以下具體描述AztechLtd.,PublicTechnologyNo.6(1991年4月1日),第1頁(yè)第5行至第10頁(yè)第5行,以及第15頁(yè)第8行至第24頁(yè)第2行,該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此并入作為參考。在彩色反轉(zhuǎn)膠片沖洗中,在對(duì)照浴和最終浴中包含影像穩(wěn)定劑。優(yōu)選的影像穩(wěn)定劑的例子包括福爾馬林、甲醛亞硫酸氫鈉和N—羥甲基吡咯類化合物。從工作環(huán)境的角度看,甲醛亞硫酸氫鈉和N—羥甲基吡咯類化合物是優(yōu)選的,并特別優(yōu)選N—羥甲基三唑作為N—甲基吡咯類化合物。有關(guān)彩色負(fù)片沖洗的彩色顯影液、漂白液、定影液、和洗滌水也優(yōu)選適用于彩色反轉(zhuǎn)膠片的沖洗??墒褂糜蒃astmanKodak得到的沖洗劑E—6和由FujiPhotoFilmCo.,Ltd.得到的沖洗劑CR—56作為包括上述特征的優(yōu)選彩色反轉(zhuǎn)膠片沖洗劑的例子。本發(fā)明所用的彩色照相感光材料適合用作用于先進(jìn)照相系統(tǒng)(以下稱為"APS")的負(fù)片。其例子是由FujiPhotoFilmCo.,Ltd.(以下稱為"FujiFilm")制造的NEXIAA、NEXIAF或NEXIAH(分別為ISO200、100和400)。將這些膠片加工成APS格式,并將其裝入專用的暗盒中。將這些APS暗盒膠片放入APS照相機(jī)中,例如以Epion300Z為代表的FujiFilmEpkm系列。本發(fā)明的彩色照相感光材料也適合于裝有鏡頭的膠片,如FujiFilm制造的FUJICOLORUTSURUNDESU(QuickSnap)SUPERFILM。由此照相的膠片在微型實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)中通過(guò)以下步驟印刷(1)受理(由顧客接受已曝光的暗盒膠片);(2)拆開(kāi)(將膠片從上述暗盒中轉(zhuǎn)移至用于顯影的中間暗盒中);(3)膠片顯影;(4)后接觸(將顯影的負(fù)片返回至原始暗盒中);(5)印刷(在彩色相紙上連續(xù)自動(dòng)印刷C、H和P三種類型照片和指標(biāo)照片(優(yōu)選FujiFilm制造的SuperFA8));然后(6)校對(duì)和送出(用ID數(shù)校對(duì)暗盒和指標(biāo)照片,然后送出照片)。上述系統(tǒng)優(yōu)選是FujiFilmMINI-LABCHAMPIONSUPERFA-298、FA-278、FA-258禾nFA-238以及FujiFilmFRONTIER數(shù)字實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)。用于MINI-LABCHAMPION的膠片洗片機(jī)例如是FP922AL、FP562B、FP562BL、FP362B、和FP3622BL,而且推薦的沖洗化學(xué)品是FUJICOLORJUSTITCN-16L和CN-16Q。印片洗片機(jī)的例子是PP3008AR、PP3008A、PP1828AR、PP1828A、PP1258AR、PP1258A、PP728AR、禾卩PP728A,而且推薦的沖洗化學(xué)品是FUJICOLORJUSTITCP-47L和CP-40FAI1。在FRONTIER系統(tǒng)中,可使用SP—100掃描器和影像處理器或者LP—1000P激光打印機(jī)和紙?zhí)幚砥骰蛘週P—1000W激光打印機(jī)。優(yōu)選使用FujiFilmDT200或DT100以及AT200或AT100分別作為拆開(kāi)步驟的分拆器和后接觸步驟中的后接觸器。APS可用照相快樂(lè)系統(tǒng)(PHOTOJOYSYSTEM)來(lái)欣賞,其主要部件是FujiFilmAladin1000數(shù)字影像掃描器。例如,已顯影的APS暗盒膠片直接放入在Aladdin1000中,或者是用其中的35mm膠片掃描儀FE—550或者平頭掃描儀PE—550輸入負(fù)片、正片或照片影像信息,然后即可容易地加工和編輯所得到的數(shù)字影像數(shù)據(jù)。該數(shù)據(jù)可通過(guò)采用光定影熱敏彩色打印系統(tǒng)的NC—550AL數(shù)字彩色打印機(jī)或者采用激光曝光熱顯影轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的PICTOROGRAPHY3000,或者通過(guò)己知的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備由膠片記錄儀打印出來(lái)。Aladdin1000也可以將數(shù)字信息直接輸出至軟盤(pán)、Zip盤(pán)中,或者通過(guò)CD讀寫(xiě)器輸出至CD—R中。如果在家中,將已顯影的APS暗盒膠片放入FujiFilm制造的照片播放器(photop]ayer)AP—1中即可簡(jiǎn)單地在電視中欣賞照片。將已顯影的APS暗盒膠片放入FujiFilm制造的照片掃描儀AS—1中,也可連續(xù)地以高速度將影像信息輸入個(gè)人計(jì)算機(jī)中??捎肍ujiFilm制造的PHOTOVISIONFV-10或FV-5將膠片、照片、或者立體物品輸入個(gè)人計(jì)算機(jī)中。另外,使用FUJIFILMPHOTOFACTORY應(yīng)用軟件在計(jì)算機(jī)上處理記錄在軟盤(pán)、Zip盤(pán)、CD—R或者硬盤(pán)中的影像信息。由FujiFilm制造的采用光定影熱敏彩色打印系統(tǒng)的數(shù)字彩色打印機(jī)NC-2或NC-2D適合用于由個(gè)人計(jì)算機(jī)輸出高質(zhì)量的照片。優(yōu)選使用FUJICOLORPOCKETALBUMAP-5PopL、Ap-1PopL或者Ap-1PopKG或者CARTRIDGEFILE16用于已顯影之APS膠片的儲(chǔ)存。以下通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。但本發(fā)明并不僅局限于這些實(shí)施實(shí)施例1以下將描述根據(jù)本發(fā)明的完好附生片狀顆粒的制備方法。晶種乳劑a的制備將1,164nil含有0.017g溴化鉀和0.4g平均分子量為10,000明膠的水溶液于45°。恒溫并攪拌。在30秒內(nèi)采用雙噴射法加入硝酸銀水溶液(1.6g)和溴化鉀水溶液。硝酸銀溶液的濃度為0.8mo1/1。添加過(guò)程中以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為15mV。加入溴化鉀水溶液使銀電勢(shì)變?yōu)開(kāi)60mV,并將溫度升至75°C。當(dāng)21g平均分子量為100,000并經(jīng)氧化處理的明膠加入后,在61分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入硝酸銀水溶液(206.3g)和溴化鉀水溶液,此間流速加快。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一50mV。將所得材料脫鹽后,加入平均分子量為100,000并經(jīng)氧化處理的明膠,并在4CTC下將pH和pAg分別調(diào)節(jié)至5.8禾口8.8,從而制備出晶種乳劑。以每kg乳劑計(jì),該晶種乳劑含有l(wèi)mol的Ag和80g的明膠。這種乳劑含有平均等圓直徑為1.6"m、等圓直徑變化系數(shù)為38%、平均厚度為0.043um、平均縱橫比為37的片狀顆粒。主片狀顆粒乳劑b的制備將1,200ml含有134g晶種乳劑a、1.9g溴化鉀、和22g平均分子量為100,000并經(jīng)氧化處理的明膠的水溶液于75"C下恒溫并攪拌。在25分鐘的時(shí)間內(nèi)添加硝酸銀水溶液(137.5g)和溴化鉀水溶液。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一50mV。之后,用雙噴射法在30分鐘的時(shí)間內(nèi)添加硝酸銀水溶液(30.0g)和包含碘化鉀的溴化鉀水溶液,同時(shí)加快流速。調(diào)節(jié)碘化鉀濃度,使碘化銀含量為15mol%。在添加的中間,加入六氯鉀銥和苯硫代磺酸鈉。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一40mV。之后,在25分鐘的時(shí)間內(nèi)添加硝酸銀水溶液(36.4g)和包含碘化鉀的溴化鉀水溶液,此間流速增加。調(diào)節(jié)碘化鉀的濃度,使碘化銀含量為15mol%。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一30mV。所得原料正常地用水洗滌,添加分子量為100000的明膠,然后在40'C下分別將pH和pBr調(diào)節(jié)為5.8和4.0,由此制得乳劑b。這種乳劑含有平均等圓直徑為4.2tim、等圓直徑變化系數(shù)為38%、平均厚度為0.063lim、平均縱橫比為67的片狀顆粒。90%或更多的總投影面積被等圓直徑為3.0um或更大、厚度為0.07ixm或更低的顆粒占據(jù)。同樣,45%的總投影面積被非六角形片狀顆粒占據(jù),其最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為2或更大。當(dāng)用透射電子顯微鏡在低溫下觀察顆粒時(shí),除顆粒的頂點(diǎn)部分外在35%的總投影面積中發(fā)現(xiàn)1條或更多條位錯(cuò)線。旁側(cè)晶面中(111)晶面的比例為90%。晶種乳劑c的制備將1,164ml含有0.017g溴化鉀和0.4g平均分子量為20,000并經(jīng)氧化處理的明膠的水溶液于3CTC恒溫并攪拌。在30秒內(nèi)采用三噴射法加入硝酸銀水溶液(1.6g)、溴化鉀水溶液和平均分子量為20,000并經(jīng)氧化處理的明膠(2.1g)的水溶液。硝酸銀溶液的濃度為0.2mo1/1。添加過(guò)程中以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為15mV。加入溴化鉀水溶液使銀電勢(shì)變?yōu)橐?0mV,并將溫度升至75。C。加入21g平均分子量為100,000的琥珀酸化明膠。在61分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入硝酸銀水溶液(206.3g)和溴化鉀水溶液,此間流速加快。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一40mV。將所得材料脫鹽后,加入平均分子量為100,000的琥珀酸化明膠,并在40'C下將pH和pAg分別調(diào)節(jié)至5.8和8.8,從而制備出晶種乳劑。以每kg乳劑計(jì),該晶種乳劑含有1mol的Ag和80g的明膠。這種乳劑含有平均等圓直徑為1.60um、等圓直徑變化系數(shù)為22%、平均厚度為0.043um、平均縱橫比為37的片狀顆粒。主片狀顆粒乳劑d的制備將-1,200ml含有134g晶種乳劑c、1.9g溴化鉀、和22g平均分子量為100,000的琥珀酸化明膠的水溶液于75'C下恒溫并攪拌。在另一個(gè)室中混合硝酸銀水溶液(137.5g)、溴化鉀水溶液和平均分子量為200,000并經(jīng)氧化處理的明膠的水溶液,該室裝有如JP—A—10—43570中描述的磁耦合感應(yīng)型攪拌器,然后立即在25分鐘的時(shí)間內(nèi)添加該混合物。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一40mV。之后,用三噴射法以固定的流速在30分鐘的時(shí)間內(nèi)添加硝酸銀水溶液(30.0g)、溴化鉀水溶液和預(yù)先制備的碘化銀超細(xì)顆粒乳劑。調(diào)節(jié)碘化銀超細(xì)顆粒乳劑的添加量,使碘化銀含量為15mol%。同樣,該碘化銀超細(xì)顆粒乳劑具有0.03iim的等圓直徑,等圓直徑變化系數(shù)為17%,并包含偏苯三酸化明膠作為分散明膠。在添加的中間,加入六氯鉀銥和苯硫代磺酸鈉。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一20mV。之后,在30分鐘的時(shí)間內(nèi)以固定流速添加硝酸銀水溶液(36.4g)和包含碘化鉀的溴化鉀水溶液。調(diào)節(jié)碘化鉀的濃度,使碘化銀含量為15mol。Z。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為+15mV。所得原料正常地用水洗滌,添加分子量為100000的明膠,然后在40"C下分別將pH和pBr調(diào)節(jié)為5.8和4.0,由此制得乳劑d。這種乳劑d含有平均等圓直徑為4.2^m、等圓直徑變化系數(shù)為19%、平均厚度為0.062iim、平均縱橫比為68的片狀顆粒。9()Q^或更多的總投影面積被等圓直徑為3.0um或更大、厚度為0.07um或更低的顆粒占據(jù)。同樣,90%的總投影面積被六角形片狀顆粒占據(jù),其最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為1.4或更小。當(dāng)用透射電子顯微鏡在低溫下觀察顆粒時(shí),除顆粒的頂點(diǎn)部分外在30%的總投影面積中發(fā)現(xiàn)1條或更多條位錯(cuò)線。旁側(cè)晶面中(111)晶面的比例為85%。主片狀顆粒乳劑e的制備將1,200ml含有134g晶種乳劑c、1.9g溴化鉀、和22g平均分子量為100,000的琥珀酸化明膠的水溶液于75'C下恒溫并攪拌。在另一個(gè)室中混合硝酸銀水溶液(137.5g)、溴化鉀水溶液和平均分子量為200,000并經(jīng)氧化處理的明膠的水溶液,該室裝有如JP—A—10—43570中描述的磁耦合感應(yīng)型攪拌器,然后立即在25分鐘的時(shí)間內(nèi)添加該混合物。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一40mV。之后,用三噴射法以固定的流速在30分鐘的時(shí)間內(nèi)添加硝酸銀水溶液(30.0g)、溴化鉀水溶液和預(yù)先制備的碘化銀超細(xì)顆粒乳劑。調(diào)節(jié)碘化銀超細(xì)顆粒乳劑的添加量,使碘化銀含量為15mol%。同樣,該碘化銀超細(xì)顆粒乳劑具有0.03tim的等圓直徑,等圓直徑變化系數(shù)為17%,并包含偏苯三酸化明膠作為分散明膠。在添加的中間,加入六氯鉀銥和苯硫代磺酸鈉。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為一20mV。之后,在40分鐘的時(shí)間內(nèi)以固定流速添加硝酸銀水溶液(36.4g)、溴化鉀水溶液和預(yù)先制備的碘化銀超細(xì)顆粒乳劑。調(diào)節(jié)碘化銀超細(xì)顆粒乳劑的添加量,使碘化銀含量為15mol%。在添加期間,以飽和甘汞電極為參考使銀電勢(shì)保持為+80mV。所得原料正常地用水洗滌,添加分子量為150000的明膠,然后在4(TC下分別將pH和pBr調(diào)節(jié)為5.8和4.0,由此制得乳劑e。這種乳劑e含有平均等圓直徑為4.2um、等圓直徑變化系數(shù)為19%、平均厚度為0.062um、平均縱橫比為68的片狀顆粒。90%或更多的總投影面積被等圓直徑為3.0um或更大、厚度為0.07um或更低的顆粒占據(jù)。同樣,90%的總投影面積被六角形片狀顆粒占據(jù),其最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度比為1.4或更小。當(dāng)用透射電子顯微鏡在低溫下觀察顆粒時(shí),除顆粒的頂點(diǎn)部分外在90%的總投影面積中發(fā)現(xiàn)1條或更多條位錯(cuò)線。旁側(cè)晶面中(111)晶面的比例為68%。附生沉積和化學(xué)增感對(duì)各主片狀顆粒b、d和e分別進(jìn)行以下附生沉積處理(1)一(3)。(1)在40'C下溶解主顆粒乳劑,然后相對(duì)于1mol的主片狀顆粒的銀量添加3X1(T3mol的碘化鉀水溶液。以70%的飽和覆蓋量計(jì),以6:3:1的摩爾比添加增感染料I、II和III。這些增感染料是以JP—A—ll一52507中所述的方法形成的細(xì)固體分散體來(lái)使用。也就是說(shuō),0.8重量份的硝酸鈉和3.2重量份的硫酸鈉溶解在43重量份的離子交換水中。在該溶液中添加13重量份的增感染料,然后在6CTC下于20分鐘內(nèi)用dissoler槳葉在2000rpm下分散所得溶液,由此得到增感染料的固體分散體。添加3.1X10—6mol(相對(duì)于1mol的主片狀顆粒的銀量,以下相同)的六氰基釕(II)酸鉀,然后添加1.5X10—2mol的溴化鉀水溶液。之后,以固定流速在10分鐘的時(shí)間內(nèi)通過(guò)雙噴射法添加3.0X10—2mol的1mol/1硝酸銀水溶液和2.7X10—2mol的氯化鈉水溶液。添加結(jié)束后,相對(duì)于飽和甘汞電極銀電勢(shì)為+85mV。在添加5X10—5mol的抗灰霧劑I后,將乳劑加熱至5(TC,然后添加硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉和N,N—二甲基硒代脲,進(jìn)行最佳化學(xué)增感。添加5X10一4mol的抗灰霧劑I,以完成化學(xué)增感。增感染料I、II和II以及抗灰霧劑I如下。增感染料I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>增感染料II<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>增感染料III<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>抗灰霧劑I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>(2)在40。C下溶解主顆粒乳劑,然后相對(duì)于1mol的主片狀顆粒的銀量添加3Xl(T3mol的前述碘化銀細(xì)顆粒乳劑水溶液。以70%的飽和覆蓋量計(jì),以6:3:1的摩爾比添加增感染料I、II和III。這些增感染料是以JP—A—11一52507中所述的方法形成的細(xì)固體分散體來(lái)使用。也就是說(shuō),0.8重量份的硝酸鈉和3.2重量份的硫酸鈉溶解在43重量份的離子交換水中。在該溶液中添加13重量份的增感染料,然后在6(TC下于20分鐘內(nèi)用dissoler槳葉在2000rpm下分散所得溶液,由此得到增感染料的固體分散體。添加3.1X10一6mol(相對(duì)于1mol的主片狀顆粒的銀量,以下相同)的六氰基釕(II)酸鉀,然后添加1.5X10—2mol的溴化鉀水溶液。添加2.7X10一2mol的氯化鈉水溶液后,以固定流速在1分鐘的時(shí)間內(nèi)添加3.0X10—2mol的1mol/1硝酸銀水溶液。添加結(jié)束后,相對(duì)于飽和甘汞電極銀電勢(shì)為+85mV。在添加5X10—5mol的抗灰霧劑I后,將乳劑加熱至5(TC,然后添加硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉和N,N—二甲基硒代脲,進(jìn)行最佳化學(xué)增感。添加5X10—4mol的抗灰霧劑I,以完成化學(xué)增感。(3)在40°C下溶解主顆粒乳劑,然后相對(duì)于lmol的主片狀顆粒的銀量添加3X10—3mol的前述碘化銀細(xì)顆粒乳劑水溶液。以70%的飽和覆蓋量計(jì),以6:3:1的摩爾比添加增感染料I、II和III。這些增感染料是以JP—A—11—52507中所述的方法形成的細(xì)固體分散體來(lái)使用。也就是說(shuō),0.8重量份的硝酸鈉和3.2重量份的硫酸鈉溶解在43重量份的離子交換水中。在該溶液中添加13重量份的增感染料,然后在6(TC下于20分鐘內(nèi)用dissoler槳葉在2000rpm下分散所得溶液,由此頂點(diǎn)增感染料的固體分散體。添加3.1X10—6mol(相對(duì)于1mol的主片狀顆粒的銀量,以下相同)的六氰基釕(II)酸鉀,然后添加1.5X10—2mol的溴化鉀水溶液。之后,以固定流速在2分鐘的時(shí)間內(nèi)通過(guò)雙噴射法添加3.0X10一2!1101的1mol/1硝酸銀水溶液和2.7X10—2mol的氯化鈉水溶液。添加結(jié)束后,調(diào)節(jié)溴化鉀水溶液,使得相對(duì)于飽和甘汞電極銀電勢(shì)為+20mV。將乳劑加熱至5(TC,然后添加硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉和N,N—二甲基硒代脲,進(jìn)行最佳化學(xué)增感。添加5X10—4mol的抗灰霧劑I,以完成化學(xué)增感。使用EPMA法測(cè)量通過(guò)組合上述附生沉積法和主片狀顆粒乳劑而制銀含量和氯化銀含量分布。使用復(fù)本用電子顯微鏡觀察了附生沉積的狀態(tài)。結(jié)果如表1所示。表1中所示的乳劑的平均碘化銀含量和平均氯化銀含量分別是4.5mol。/。和1.2mol%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表1顯示完好的附生片狀顆粒的比例隨主片狀顆粒乳劑制備方法和附生沉積法而變化。表1還顯示出,這些比例的變化很大程度上受等圓直徑的變化系數(shù)、六角形片狀顆粒的比例、具有位錯(cuò)線的顆粒的比例、旁側(cè)晶面中(111)晶面的比例、顆粒間氯化銀含量的分布、以及顆粒間碘化銀含量的分布影響。在表1中,六角形片狀顆粒的比例是指以下六角形片狀顆粒的比例具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度之比為2或更低。在表2所列的涂敷條件下將經(jīng)上述化學(xué)增感的乳劑涂敷于具有底涂層的三乙酸纖維素膠片載體上,并形成保護(hù)層。以此方式形成如表3中所示的l至9號(hào)樣品。表2乳劑涂敷條件(1)乳劑層.乳劑...各種乳劑(銀2.1X10—2mol/m2).成色劑(1.5X10—3mol/m2)t-C5Hn~<^^OCHCQNH~^》(1.1X10—4mol/m2),磷酸三甲苯酚酯(1.10g/m2).明膠(2.30g/m2)(2)保護(hù)性涂層2,4一二氯一6—羥基—s—三嗪鈉鹽(0.08g/m2).明膠(1.80g/m2)將這些樣品在40°C、相對(duì)濕度70%的條件下放置14小時(shí)。所得樣品通過(guò)FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造的SC—50明膠濾光片和連續(xù)光楔曝光1/100秒。使用FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造的FP—350負(fù)片洗片機(jī)按以下方法處理經(jīng)曝光的樣品(直到各溶液的累計(jì)補(bǔ)充量是母液罐體積的三倍為止)。沖洗方法<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>*補(bǔ)充量是用1.1m的35mm寬樣品(相當(dāng)于24Ex.膠片的作用)的值表不。沖洗液的組成如下所示。彩色顯影劑<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>將自來(lái)水輸送至混合床柱中,該柱填充有H型強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(AmberiiteIR-120B:可從Rohm&HaasCo.得到)和OH型堿性陰離子交換樹(shù)脂(AmberiiteIR-400),將鈣和鎂的濃度設(shè)定為3mg/1或更低。隨后,添加20mg/1的異氰尿酸二氯化鈉和0.15g/l的硫酸鈉。溶液的pH范圍是6.5—穩(wěn)定劑<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>通過(guò)綠色濾光片測(cè)量各個(gè)經(jīng)處理樣品的密度。還類似地測(cè)量于曝光前在5(TC、60%相對(duì)濕度的條件下儲(chǔ)存14天的樣品的密度,以評(píng)估儲(chǔ)存穩(wěn)定性。表3顯示了如上得到的在灰化密度+0.2的密度下的感光度以及灰化值。以樣品1的感光度值為100,其他的感光度用相對(duì)值表示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>從表3可以看出,在六角形片狀顆粒的比例低而且完好附生片狀顆粒的比例也低的各常規(guī)乳劑中,儲(chǔ)存后的灰化和感光度變化極大。相反地,根據(jù)本發(fā)明具有高比例的完好附生片狀顆粒的乳劑具有低的灰化和高的感光度。儲(chǔ)存后的灰化和感光度變化也非常小。六角形片狀顆粒的比例和完好附生片狀顆粒的比例越高,本發(fā)明的效果越大。實(shí)施例2在涂布實(shí)施例1的各乳劑期間,每mol乳劑銀添加2.5X10—3mol的溴化鉀,由此評(píng)估在涂布溴碘化銀乳劑系統(tǒng)的多個(gè)層時(shí)溴離子向其他層擴(kuò)散的影響。表4總結(jié)了在添加溴化鉀之前及之后的灰化和感光度變化。感光度的變化是通過(guò)比較添加溴化鉀之前和之后的感光度值而得到的,即比較灰化密度+0.2的密度時(shí)的值。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>如表4所示,當(dāng)添加溴化鉀時(shí),根據(jù)本發(fā)明之具有高比例的完好附生片狀顆粒的乳劑幾乎沒(méi)有灰化和感光度變化。在pBr為3.5或更低的乳劑中,灰化和感光度的變化特別小。實(shí)施例3以下將描述本發(fā)明乳劑在多層彩色感光材料中的效果。按以下方法制備鹵化銀乳劑Em—A至Em—O。乳劑Em—A的制備將42.2L含有31.7g鄰苯二甲酸化比例為97X的分子量為15,000的低分子量明膠、以及31.7g溴化鉀的水溶液在35'C下劇烈攪拌。采用雙噴射法在1分鐘內(nèi)添加1,583ml含316.7g硝酸銀的水溶液以及1,583ml含221.5g溴化鉀和52.7g分子量為15,000的低分子量明膠的水溶液。加完后立即加入52.8g溴化鉀,并在2分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入2,485ml含398.2g硝酸銀的水溶液和2,581ml含291.1g溴化鉀的水溶液。添加完成后立即加入44.8g溴化鉀。此后將溫度升至4(TC并成熟該材料。成熟后加入923g分子量為100,000、鄰苯二甲酸化比例為97%的明膠,以及79.2g溴化鉀。然后在10分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入15,947ml含5,103g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間加快流速使得最終流速為初始流速的1.4倍。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一60mV。水洗后加入明膠,將pH和pAg分別調(diào)節(jié)至5.7至8.8,以每kg乳劑計(jì),將銀含量和明膠含量分別調(diào)節(jié)為131.8g禾Q64.1g,從而制備出晶種乳劑。將1,121ml含46g鄰苯二甲酸化比率為97X的鄰苯二甲酸化明膠和L7g溴化鉀的水溶液在75'C下劇烈攪拌。加入9.9g晶種乳劑后,加入0.3g改性硅油(由NipponUnikerK.K.制造的L7602)。加入H2S04調(diào)pH至5.5,然后在6分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加67.6ml含7.0g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的5.1倍。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考,銀電極保持為一20mV。加入2mg苯硫代磺酸鈉和2mg二氧化硫脲,然后在56分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加328ml含105.6g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的3.7倍。添加期間同時(shí)在增大的流速下加入粒徑為0.037ym的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到27mol%。同時(shí)以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一50mV。然后在22分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加121.3ml含45.6g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。添加期間以飽和甘汞電極為參考銀電勢(shì)維持在+20mV。將溫度升至82°C,以飽和甘汞電極為參考加入溴化鉀將銀電勢(shì)調(diào)節(jié)至一80mV,以碘化鉀重量計(jì),加入6.33g上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻在16分鐘內(nèi)添加206.2ml含66.4g硝酸銀的水溶液。在添加的最初5分鐘,使用溴化鉀水溶液保持銀電勢(shì)為一80mV。水洗后加入明膠,在4(TC下將pH和pAg分別調(diào)節(jié)至5.8至8.7。加入化合物11和12并將溫度升至60°C。增感染料11禾n12加入后,加入硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉和N,N—二甲基硒脲對(duì)乳劑進(jìn)行最佳化學(xué)增感。在化學(xué)增感結(jié)束時(shí)加入化合物13和14。"最佳化學(xué)增感"指以每mol鹵化銀計(jì),各增感染料和化合物的用量選自10—'至10—8mol?;衔?1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>化合物12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>增感染料11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>增感染料12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>化合物14乳劑Em—B的制備將1,192ml含有0.96g低分子量明膠和0.9g溴化鉀的水溶液在40°C下劇烈攪拌。在30秒內(nèi)采用雙噴射法添加37.5ml含1.49g硝酸銀的水溶液和37.5ml含1.05g溴化鉀的水溶液。在加入1.2g溴化鉀后,將溫度升至75'C成熟材料。成熟后加入35g氨基由偏苯三甲酸化學(xué)修飾的分子量為100,000的偏苯三甲酸化明膠,將pH調(diào)節(jié)為7。加入6mg二氧化硫脲。采用雙噴射法加入116ml含29g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間加快流速使得最終流速為初始流速的3倍。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一20mV。在30分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加440.6ml含110.2g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的5.1倍。在添加過(guò)程中,在增大的流速下加入用于制備Em—A的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到15.8mol%。同時(shí)以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為0mV。然后在3分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加96.5ml含24.1g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,添加期間銀電勢(shì)保持為OmV。加入26mg乙基硫代磺酸鈉后,將溫度降至55。C,加入溴化鉀水溶液將銀電勢(shì)調(diào)節(jié)至一90mV,以碘化鉀重量計(jì)加入8.5g上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻利用5分鐘添加228ml含57g硝酸銀的水溶液。在添加期間加入溴化鉀水溶液,使得銀電勢(shì)在添加結(jié)束時(shí)為+20mV。所得乳劑經(jīng)水洗后按Em—A基本相同的方法化學(xué)增感。乳劑Em—C的制備將1,192ml含有1.02g鄰苯二甲酸化明膠和0.9g溴化鉀的水溶液在35'C下劇烈攪拌,其中每g明膠包含35limo1甲硫氨酸,鄰苯二甲酸化比例為97%,分子量為100,000。在9秒內(nèi)采用雙噴射法添加42ml含4.47g硝酸銀的水溶液和42ml含3.16g溴化鉀的水溶液。在加入2.6g溴化鉀后,將溫度升至63i:成熟材料。成熟后加入41.2g在Em—B制備中使用的分子量為IOO,OOO的偏苯三甲酸化明膠并加入18.5g氯化鈉。將pH調(diào)為7.2后。加入8mg二甲基胺硼烷。采用雙噴射法加入203ml含26g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間加快流速使得最終流速為初始流速的3.8倍。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一30mV。在24分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加440.6ml含110.2g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的5.1倍。在添加過(guò)程中,在增大的流速下加入用于制備Em—A的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到2.3mol%。同時(shí)以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一20mV。當(dāng)10.7ml1N硫氰酸鉀加入后,在2分30秒內(nèi)采用雙噴射法添加153.5ml含24.1g硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液,添加期間銀電勢(shì)保持為10mV。加入溴化鉀將銀電勢(shì)調(diào)為一70mV。以碘化鉀重量計(jì),加入6.4g上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻在45分鐘內(nèi)添加404ml含57g硝酸銀的水溶液。加入溴化鉀,使得銀電勢(shì)在添加結(jié)束時(shí)為一30mV。所得乳劑經(jīng)水洗后按Em—A基本相同的方法化學(xué)增感。乳劑Em—D的制備在乳劑Em—C的制備中,將成核期間硝酸銀的用量增加2.3倍。最后添加404ml含57g硝酸銀的水溶液。加入溴化鉀,使得銀電勢(shì)在添加結(jié)束時(shí)為+90mV。除上述外,乳劑Em—D的制備與Em_C相同。乳劑Em—E的制備將1,200ml含有0.75g分子量為15,000的低分子量明膠、0.9g溴化鉀以及0.2g用于Em—A制備的改性硅油的水溶液保持在39匸下并在pH為1.8的條件下劇烈攪拌。在16秒內(nèi)采用雙噴射法添加含0.45g硝酸銀的水溶液和含1.5mol。/a典化鉀的溴化鉀水溶液。添加期間溴化鉀的過(guò)量濃度保持恒定。將溫度升至54"C成熟材料。成熟后加入20g鄰苯二甲酸化明膠,其中每g明膠包含35umd甲硫氨酸,鄰苯二甲酸化比例為97%。將pH調(diào)為5.9后加入2.9g溴化鉀。在53分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入228ml含28.8g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。在添加過(guò)程中,加入用于制備Em—A的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到4.1md%。同時(shí)以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一60mV。當(dāng)加入2.5g溴化鉀后,在63分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加含87.7g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的1.2倍。在添加過(guò)程中,在增大的流速下加入上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到10.5mol%。同時(shí)銀電勢(shì)保持為一70mV。加入lmg二氧化硫脲后,在25分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入132ml含41.8g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,溴化鉀水溶液的添加使得銀電勢(shì)在添加結(jié)束時(shí)為+20mV。加入2mg苯硫代磺酸鈉后,將pH調(diào)為7.3并加入溴化鉀調(diào)節(jié)銀電勢(shì)為一70mV。此后,以碘化鉀重量計(jì),加入5.73g上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻在10分鐘內(nèi)添加609ml含66.4g硝酸銀的水溶液。在添加的最初6分鐘,使用溴化鉀水溶液保持銀電勢(shì)為一70mV。水洗后加入明膠,在40"C下將pH和pAg分別調(diào)節(jié)至6.5和8.2。加入化合物1和2并將溫度升至56°C。當(dāng)以每mol銀計(jì)加入0.0004mol上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑后,加入增感染料13和14。加入硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉和N,N—二甲基硒脲對(duì)乳劑進(jìn)行最佳化學(xué)增感。在化學(xué)增感結(jié)束吋加入化合物13和14。增感染料13(CH2)4S03HN(C2H5)3增感染料14(CH2)2S。(CH2)3S03HN(C2H5)3乳劑Em—F的制備除成核期間將AgN03的用量增加4.12倍外,乳劑Em—F的制備與Em一E基本相同。注意將Em—E中的增感染料改為增感染料12、15、16和增感染料15Br{CH2)4S。CH:ONBr(CH2)4S03Na增感染料17(CH2)2S。、3(CH2)4S03K乳劑Em_G的制備將1,200ml含有0.70g分子量為15,000的低分子量明膠、0.9g溴化鉀、0.175g碘化鉀以及0.2g用于Em—A制備的改性硅油的水溶液保持在33r下并在pH為1.8的條件下劇烈攪拌。在9秒內(nèi)采用雙噴射法添加含1.8g硝酸銀的水溶液和含3.211101%碘化鉀的溴化鉀水溶液。添加期間溴化鉀的過(guò)量濃度保持恒定。將溫度升至62"C成熟材料。成熟后加入27.8g氨基由偏苯三甲酸修飾的偏苯三甲酸化明膠,其中每g明膠包含35umol甲硫氨酸,分子量為100,000。將pH調(diào)為6.3后加入2.9g溴化鉀。在37分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入270ml含27.58g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。在添加過(guò)程中,加入粒徑為0.008um的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到4.1mol%。在JP—A—10—43570所描述的磁性偶合感應(yīng)型攪拌器的另一室中于添加前即刻混合分子量為15,000的低分子量明膠水溶液、硝酸銀水溶液和碘化鉀水溶液,制備碘化銀細(xì)顆粒乳劑。同時(shí)以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一60mV。當(dāng)加入2.6g溴化鉀后,在49分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加含87.7g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的3.1倍。在添加過(guò)程中,在增大的流速下加入上述在添加之前剛制備的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到7.9molX。同時(shí)銀電勢(shì)保持為一70mV。加入lmg二氧化硫脲后,在20分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入132ml含41.8g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,溴化鉀水溶液的添加使得銀電勢(shì)在添加結(jié)束時(shí)為+20mV。當(dāng)溫度升至78。C并將pH調(diào)為9.1后,加入溴化鉀調(diào)節(jié)銀電勢(shì)為一60mV。以碘化鉀重量計(jì),加入5.73g制備Em—A時(shí)所用的碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻在4分鐘內(nèi)添加321ml含66.4g硝酸銀的水溶液。在添加的最初2分鐘,使用溴化鉀水溶液保持銀電勢(shì)為一60mV。所得乳劑經(jīng)水洗后按乳劑Em—F基本相同的方法進(jìn)行化學(xué)增感。乳劑Em—H的制備將含有17.8g分子量為100,000的經(jīng)離子交換的明膠、6.2g溴化鉀、0.46g碘化鉀的水溶液在45。C下劇烈攪拌。在45秒內(nèi)采用雙噴射法添加含11.85g硝酸銀的水溶液和含3.8g溴化鉀的水溶液。溫度升至63r后加入24.1g分子量為100,000的經(jīng)離子交換的明膠成熟材料。成熟后在20分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入含133.4g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,其最終流速是初始流速的2.6倍。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為+40mV。在添加開(kāi)始10分鐘后加入0.1mg的K2IrCl6。加入7g氯化鈉后,在12分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加含45.6g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。在添加過(guò)程中,以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為+90mV。同時(shí)在添加開(kāi)始6分鐘期間加入100ml含29mg黃血鹽的水溶液。加入14.4g溴化鉀后,以碘化鉀重量計(jì),加入6.3g制備Em一A時(shí)所用的碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻利用11分鐘添加含42.7g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。添加期間保持銀電勢(shì)為+90mV。所得乳劑經(jīng)水洗后按乳劑Em—F基本相同的方法進(jìn)行化學(xué)增感。乳劑Em—I的制備除成核期間將溫度改為35。C外,乳劑Em—I的制備與Em—H基本相同。乳劑Em—J的制備將1,200ml含有0.38g鄰苯二甲酸化比例為97%且分子量為100,000的鄰苯二甲酸化明膠和0.9g溴化鉀的水溶液保持在6(TC下并在pH為2的條件下劇烈攪拌。在30秒內(nèi)采用雙噴射法添加含1.96g硝酸銀的水溶液以及含1.67g溴化鉀和0.172g碘化鉀的水溶液。成熟后加入12.8g氨基由偏苯三甲酸修飾的偏苯三甲酸化明膠,其中每g明膠包含35umo1甲硫氨酸,分子量為100,000。將pH調(diào)為5.9后加入2.99g溴化鉀和6.2g氯化鈉。在31分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入60.7ml含27.3g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。在添加期間以飽和甘汞電極為參考將銀電勢(shì)保持為一50mV。在37分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加含65.6g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,此間增大流速使得最終流速是初始流速的2.1倍。在添加過(guò)程中,在增大的流速下加入制備Em—A時(shí)所用的碘化銀細(xì)顆粒乳劑,使碘化銀含量達(dá)到6.5mol%。同時(shí)銀電勢(shì)保持為一50mV。加入1.5mg二氧化硫脲后,在13分鐘內(nèi)采用雙噴射法加入132ml含41.8g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液,溴化鉀水溶液的添加使得銀電勢(shì)在添加結(jié)束時(shí)為+40mV。加入2mg苯硫代磺酸鈉后加入溴化鉀調(diào)節(jié)銀電勢(shì)為一100mV。以碘化鉀重量計(jì),加入6.2g上述碘化銀細(xì)顆粒乳劑。添加后即刻在8分鐘內(nèi)添加300ml含88.5g硝酸銀的水溶液。添加溴化鉀水溶液在添加結(jié)束時(shí)調(diào)節(jié)銀電勢(shì)為+60mV。水洗后加入明膠,在4CTC下將pH和pAg分別調(diào)節(jié)至6.5至8.2。加入化合物11和12后,將溫度升至61°C。加入增感染料18、19、20和21。此后加入1(2《16、硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉和N,N—二甲基硒脲對(duì)乳劑進(jìn)行最佳化學(xué)增感。在化學(xué)增感結(jié)束時(shí)加入化合物B和14。增感染料18增感染料19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>乳劑Em-K的制備將1,200ml含有4.9g分子量為15,000的低分子量明膠和5.3g溴化鉀的水溶液在6(TC下劇烈攪拌。在1分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加27ml含8.75g硝酸銀的水溶液和36ml含6.45g溴化鉀的水溶液。將溫度升至75°C成熟材料并在2分鐘內(nèi)添加21ml含6.9g硝酸銀的水溶液。順序加入26g硝酸銨和56ml1N氫氧化鈉后對(duì)材料進(jìn)行成熟。成熟后將pH調(diào)為4.8。采用雙噴射法加入438ml含141g硝酸銀的水溶液和458ml含106.2g溴化鉀的水溶液,使得最終流速是初始流速的4倍。將溫度降至55°C,在5分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加240ml含7.1g硝酸銀的水溶液和含6.46g碘化鉀的水溶液。當(dāng)加入7.1g溴化鉀后,加入4mg苯硫代磺酸鈉和0.05mg的KJrCle。在8分鐘內(nèi)采用雙噴射法添加177ml含57.2g硝酸銀的水溶液和223ml含40.2g溴化鉀的水溶液,所得乳劑經(jīng)水洗后按乳劑Em—J基本相同的方法進(jìn)行化學(xué)增感。乳劑Em—L的制備除成核期間將溫度改為4(TC外,乳劑Em—L的制備與Em—K基本相同。乳劑Em—M、Em—N和Em—0的制備除按Em—J基本相同的方法進(jìn)行化學(xué)增感外,乳劑Em—M、Em—N禾口Em—0的制備與Em—H或Em_I基本相同。鹵化銀乳劑Em—A至Em—O的特征值概括在表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>1、載體如下形成在本實(shí)施例中所用的載體。干燥100重量份的聚2,6—萘二甲酸乙二醇酯聚合物和2重量份作為紫外吸收劑的TinuvmP.326(由Ciba-GeigyCo.制造),在300。C下熔融,然后由T一模頭中擠出。所得材料在14(TC下縱向拉伸3.3倍,在130°C下橫向拉伸3.3倍,然后在250。C下熱固定6秒,由此制得90txm厚的PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)薄膜。注意,在該P(yáng)EN薄膜中添加適當(dāng)量的藍(lán)、品紅和黃色染料(在JournalofTechnicalDisclosureNo.94-6023中描述的I一l、1—4、I一6、1—24、1—26、1—27禾卩11—5)。將該P(yáng)EN薄膜纏繞在直徑為20cm的不銹鋼芯上,然后在ll(TC下進(jìn)行熱處理48小時(shí),所制造出的載體具有高度的耐巻曲性。2、底涂層的涂敷上述載體的兩個(gè)表面進(jìn)行光暈放電、UV放電、和輝光放電處理。之后,載體的各表面用底涂層溶液涂敷(10ml/m2,使用涂敷棒),該底涂層溶液由O.lg/m2明膠、0.01g/m2的a—磺基二一2—乙基己基琥珀酸鈉、0.04g/m2水楊酸、0.2g/m2對(duì)氯苯酚、0.012g/m2的(CH2=CHS02CH2CH2NHCO)2CH2、以及0.02g/m2的聚酰胺基一表氯醇聚縮合產(chǎn)物組成,由此在拉伸時(shí)在高溫下于一側(cè)上形成底涂層。在115。C下進(jìn)行干燥6分鐘(在干燥區(qū)域中的所有輥和傳送帶都為115°C)。3、背層的涂敷在經(jīng)底涂層涂敷的載體的一個(gè)表面上涂敷抗靜電層、磁性記錄層和滑動(dòng)層作為背層,它們的組成如下。3—1、抗靜電層的涂敷表面用0.2g/n^平均粒徑為0.005um的氧化錫一氧化銻復(fù)合材料的細(xì)顆粒粉末(比電阻為5Q'cm)的分散體(二級(jí)附聚粒徑二0.08tim)、以及0.05g/m2的明膠、0.02g/m2的(012二(31^0201201^11(:0)2(:112、0.005g/r^的聚氧乙烯對(duì)壬基酚(聚合度為IO)以及間苯二酚進(jìn)行涂敷。3—2、磁性記錄層的涂敷使用涂敷棒涂敷表面,其中使用0.06g/n^的用3—聚(聚合度為15)氧乙烯一丙氧基三甲氧基硅烷(15重量%)涂敷的鈷一Y—氧化鐵(比表面為43m2/g,主軸0.14iun,副軸0.03Pm,飽和磁性89emu/g,F(xiàn)e2+/Fe3+=6/94,表面用含有2重量%氧化鐵的氧化鋁和氧化硅處理)、以及1.2g/m2二乙?;w維素(氧化鐵用開(kāi)口捏合機(jī)和砂磨機(jī)分散),并用0.3g/n^的C2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3作為硬化劑,丙酮、甲基乙基酮、和環(huán)己酮作為溶劑,由此形成1.2iim厚的磁性記錄層。添加10mg/m2M二氧化硅顆粒(0.3um)作為消光劑,然后添加10mg/n^用3—聚(聚合度為15)聚氧乙烯一丙氧基三甲氧基硅烷(15重量%)涂敷的氧化鋁(0.15um)作為拋光劑。在115"C下進(jìn)行干燥6分鐘(在干燥區(qū)域中的所有輥和傳送帶都是115°C)。用X光(藍(lán)色濾光器)測(cè)量磁性記錄層的彩色密度增加DB為約0.1。磁性記錄層的飽和磁矩、矯頑力、以及垂直度分別是4.2emu/g、7.3X104A/m和65%。3—3、滑動(dòng)層的制備表面然后用二乙?;w維素(25mg/m2)、以及C(、H。CH(OH)Ch)H2(,COOC4()H8,(化合物a,6mg/m2)/C^H^CXa^CHPkH(化合物b,9mg/m2)的混合物涂敷。注意的是,該混合物是在105"C下在二甲苯/丙烯單甲基醚(1/1)中熔融,然后在室溫下傾倒并分散在丙烯單甲基醚(10倍的量)中。之后,所得混合物在添加前于丙酮中成形為分散體(平均粒徑為0.01tun)。添加15mg,的二氧化硅顆粒(0.3um)作為消光劑,然后添加15mg/nf用3—聚(聚合度為15)氧乙烯一丙氧基三甲氧基硅烷(15重量%)涂敷的氧化鋁(0.15ym)作為拋光劑。在115"C下進(jìn)行干燥6分鐘(在干燥區(qū)域中的所有輥和傳送帶都是115°C)。所得滑動(dòng)層具有優(yōu)異的特性,動(dòng)摩擦系數(shù)為0.06(5mm直徑的不銹鋼硬球,負(fù)載IOOg,速度6cm/min),而靜摩擦系數(shù)為0.07(clip法)。乳劑表面(如下所述)與滑動(dòng)層之間的動(dòng)摩擦系數(shù)也非常優(yōu)異,為0.12。4、感光層的涂敷在遠(yuǎn)離如上所述的背層一側(cè)上的載體表面上涂敷多個(gè)具有以下組成的層,形成作為彩色負(fù)片感光材料的樣品,由此制得樣品201。感光層的組成在各層中所用的主要成分如下分類,但是其使用并不局限于以下具體化合物。ExC:青成色劑ExM:品紅成色劑ExY:黃成色劑LJV:紫外吸收劑HBS:高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑H:明膠硬化劑(在以下描述中,具體化合物都有跟在其符號(hào)后的數(shù)字。)這些化合物的結(jié)構(gòu)式如以下所示。各組分的數(shù)字表示單位為g/nf的涂敷量。鹵化銀的涂敷量用銀的量表示。第一層(第一抗光暈層)<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>第四層(低速感紅乳劑層)<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>第九層(低速感綠乳劑層)<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>第十層(中速感綠乳劑層)<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>第十五層(第一保護(hù)層)0.07umAgBrl(2)銀0.30<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>第十六層(第二保護(hù)層)H<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>除上述組分為,為提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性、可沖洗性、耐壓性、抗菌和防霉性、抗靜電性、以及涂敷性,每個(gè)層可包含W—1至W—5、B—4至B—6、F—l至F—18、鐵鹽、鉛鹽、金鹽、鈀鹽、鉬鹽、銥鹽、釕鹽和銠鹽。另外,相對(duì)于每mol鹵化銀,可在第八和第十一層的涂敷溶液中分別添加8.5X10—3g和7.9X10—3g的鈣,其為硝酸鈣水溶液的形式。改變第11層中包含的實(shí)施例1乳劑,由此形成表6中描述的樣品201—209。有機(jī)固體分散染料的制備用以下方法分散ExF-3。在700ml的球磨中放入21.7ml的水、3ml的5%對(duì)辛基苯氧基乙氧基乙烷磺酸蘇打水溶液、以及0.5g的5%對(duì)辛基苯氧基聚氧乙烯醚(聚合度0),然后在該磨中添加5.0g的染料ExF-3和500ml氧化鋯球(直徑1mm)。內(nèi)容物分散2小時(shí)。該分散體通過(guò)使用ChuoKokiK.K.制造的BO型振動(dòng)球磨機(jī)來(lái)制備。從磨中取出分散體,然后添加至8g的12.5%明膠水溶液中。過(guò)濾掉氧化鋯球,得到染料的明膠分散體。細(xì)染料顆粒的平均粒徑為0.24iim。按照以上相同的方法,制得固體分散體ExF-4。該細(xì)染料顆粒的平均粒徑分別為0.45iim。用EP549,489A的實(shí)施例中所述的微沉淀分散法分散ExF-2。其平均粒徑為0.06ym。用以下方法分散固體分散體ExF-6。將4.0kg的水和376g的3%W—2水溶液添加在2800g的ExF-6潮濕餅中,該餅包含18%的水,然后攪拌所得物質(zhì),形成濃度為30%的ExF-6槳液。接下來(lái),用1700ml平均粒徑為0.5mm的氧化鋯球填充ImexK.K.制造的ULTRAVISCOMILL(UVM—2)。使上述漿液由該磨中通過(guò),由此研磨該漿液8小時(shí),該磨的周邊速度約為10m/sec,而填充量為0.5L/min。平均粒徑為0.52um。以下為用于構(gòu)成各層的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>ExC-8(t)C5HlfOCH2CONHNHCOC3F7(rO0(t)C5HnHOHO.ExM-1(t)CsH"5OCHCONHC5H"(t)ExM-2'CQNHC3H7(n)SS(pHC02CH3CH3CONHOCH3CICICI一H3-CH2—'IN、N^~一.fOOC4H9--CH2-CH-~n=50m=25m'=25」n平均分子量約20,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage92</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula>ExY-4N-COCHCONHN'S02NH,S02NHC16H33CICIN、、J0j~CO2CH2CO2C5H"(i)ExY-5CH3IH3C_C—COCHCONHIICH3NHCO(CH2)3C5H"(t)C5H"(t)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage95</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage97</formula>HBS-1磷酸三甲苯基酯HBS-2鄰苯二甲酸二正丁基酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>HBS-4三(2—乙基己基)磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>x/y=10/90(重量比)平均分子量約35000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>x/y=40/6O(重量比)平均分子量約20,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(摩爾比)平均分子量約8,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>平均分子量約750,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>"")7"x/y=70/30OH(重量比)平均分子量約17,000平均分子量約10,000W-1C8F17S02NHCH2CH2CH2OCH2CH2N(CH3)3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage100</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage102</formula>這些樣品在4CTC、70%相對(duì)濕度的條件下進(jìn)行膜硬化14小時(shí)。所得樣品通過(guò)SC—39明膠濾光器(其是FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造的長(zhǎng)波長(zhǎng)光透射濾光器,其截止波長(zhǎng)為390nm)和連續(xù)光楔進(jìn)行曝光1/100秒。使用FujiPhotoFilm制造的FP—360B自動(dòng)洗片機(jī)如下所述進(jìn)行顯影。注意,該洗片機(jī)重新構(gòu)造,使得漂白浴的溢流溶液不會(huì)被攜帶至下一個(gè)浴中,但是所有的這些都排放至廢液罐中。FP—360B洗片機(jī)裝有在JournalofTechnicalDisclosureNo.94-4992中描述的蒸發(fā)補(bǔ)償裝置。以下將描述顯影步驟和沖洗液組成。<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>*補(bǔ)充量是用Um的35mm寬樣品(相當(dāng)于24Ex.膠片的作用)的值表示。穩(wěn)定劑和定影液按照(2)至(1)的順序?qū)α?,而且所有的洗滌水溢流都被引入定影?2)中。注意的是,攜帶至漂白步驟中的顯影劑、攜帶至定影步驟中的漂白液、以及攜帶至洗滌步驟中的定影劑的量對(duì)于1.1m的35mm寬感光材料分別是2.5ml、2.0ml和2.0ml。應(yīng)注意的是,各交叉時(shí)間為6秒,而且該時(shí)間包括在各處理步驟的處理時(shí)間中。用于彩色顯影劑和漂白液的上述洗片機(jī)的開(kāi)放區(qū)域分別是100cn^和120cm2,而用于其他溶液的開(kāi)放區(qū)域是約100cm2。沖洗液的組成如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>漂白液<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>定影劑(1)罐溶液上述漂白罐溶液和以下定影罐溶液的5:95(V/V)混合物,pH為6.8。定影劑(2)<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>添加水至1L1LpH(用氨水和乙酸調(diào)節(jié))7.47.45洗滌水將自來(lái)水輸送至混合床柱中,該柱填充有H型強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(AmberliteIR-120B:可從Rohm&HaasCo.得到)和OH型堿陰離子交換樹(shù)脂(AmberliteIR-400),將鈣和鎂的濃度設(shè)定為3mg/1或更低。隨后,添加20mg/1的異氰尿酸二氯化鈉和0.15g/1的硫酸鈉。溶液的pH范圍是6.5—7.5。<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>權(quán)利要求1、一種包含顆粒的鹵化銀感光乳劑,其中不低于70%的總投影面積由符合以下條件(i)至(v)的片狀顆粒占據(jù)(i)具有(111)晶面為主表面的溴氯碘化銀顆粒,(ii)具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度之比不超過(guò)2的六角形顆粒,(iii)總共具有6個(gè)附生連接的完好附生顆粒,每個(gè)附生連接僅分別存在于六角形顆粒的6個(gè)頂點(diǎn)部分上,(iv)以片狀顆粒的總銀量為基準(zhǔn),氯化銀含量為1-6mol%,而且(v)以片狀顆粒的總銀量為基準(zhǔn),碘化銀含量為0.5-10mol%。2、如權(quán)利要求1所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,片狀顆粒還滿足以下條件(vi)等圓直徑為1—10ym,而厚度不超過(guò)0.01—0.1um。3、如權(quán)利要求1所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)20%。4、如權(quán)利要求2所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,所有顆粒的等圓直徑變化系數(shù)不超過(guò)20%。5、如權(quán)利要求1所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,除附生頂點(diǎn)部分外,在上述條件(m)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。6、如權(quán)利要求2所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,除附生頂點(diǎn)部分外,在上述條件(iii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。7、如權(quán)利要求3所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,除附生頂點(diǎn)部分外,在上述條件(iii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。8、如權(quán)利要求4所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,除附生頂點(diǎn)部分外,在上述條件(iii)中限定的完好附生顆粒沒(méi)有位錯(cuò)線。9、如權(quán)利要求1所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,所述片狀顆粒還滿足以下條件(viii)各單獨(dú)片狀顆粒的氯化銀含量為0.7—1.3CLmol%,其中CLmol%是所有顆粒的平均氯化銀含量。10、如權(quán)利要求l所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,所述片狀顆粒還滿足以下條件(ix)各單獨(dú)片狀顆粒的碘化銀含量為0.7—1.3Imol%,其中Imol%是所有顆粒的平均碘化銀含量。11、如權(quán)利要求1所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,乳劑在40"C下的pBr不超過(guò)3.5。12、如權(quán)利要求2所述的鹵化銀感光乳劑,其特征在于,乳劑在40"C下的pBr不超過(guò)3.5。13、一種鹵化銀照相感光材料,其包含在載體上的感光層,其特征在于,所述感光層含有如權(quán)利要求1所述的鹵化銀感光乳劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含顆粒的鹵化銀感光乳劑,其中不低于70%的總投影面積由符合以下條件(i)至(v)的片狀顆粒占據(jù)(i)具有(111)晶面為主表面的溴氯碘化銀顆粒,(ii)具有最大長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度與具有最小長(zhǎng)度的邊緣的長(zhǎng)度之比不超過(guò)2的六角形顆粒,(iii)總共具有6個(gè)附生連接的完好附生顆粒,每個(gè)附生連接僅分別存在于六角形顆粒的6個(gè)頂點(diǎn)部分上,(iv)氯化銀含量為1-6mol%,而且(v)碘化銀含量為0.5-10mol%。本發(fā)明還涉及包含該乳劑的感光材料。文檔編號(hào)G03C1/005GK101246303SQ200810087499公開(kāi)日2008年8月20日申請(qǐng)日期2001年2月22日優(yōu)先權(quán)日2000年2月23日發(fā)明者井浜三樹(shù)男申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社