偏振器以及具有該偏振器的偏振板和偏振性層疊膜的制作方法
【專利摘要】一種偏振器,其波長280nm~320nm下的最大吸光度為0.70以下。一種偏振板,其具有:上述偏振器,和隔著包含光透過性膠粘劑的固化物的膠粘劑層層疊在所述偏振器上的保護膜。一種偏振性層疊膜,其具有:基材膜,和設(shè)置在該基材膜的兩面的上述偏振器。
【專利說明】
偏振器以及具有該偏振器的偏振板和偏振性層疊膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及偏振器以及具有該偏振器的偏振板和偏振性層疊膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 偏振板廣泛用于液晶顯示裝置等顯示裝置,特別是近年來廣泛用于智能手機、平 板PC等各種移動設(shè)備。一般而言,偏振板具有使用膠粘劑將保護膜貼合在偏振器的單面或 兩面的構(gòu)成。
[0003] 在專利文獻1~8(日本特開2013-228726號公報、日本特開2013-210513號公報、日 本特開2012-144690號公報、日本特開2009-109994號公報、日本特開2009-139585號公報、 日本特開2010-091603號公報、日本特開2010-091602號公報、日本特開2008-170717號公 報)中,記載了使用光固化性膠粘劑將保護膜貼合于偏振器的偏振板。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2013-228726號公報
[0007] 專利文獻2:日本特開2013-210513號公報
[0008] 專利文獻3:日本特開2012-144690號公報
[0009] 專利文獻4:日本特開2009-109994號公報
[0010] 專利文獻5:日本特開2009-139585號公報
[0011] 專利文獻6:日本特開2010-091603號公報
[0012] 專利文獻7:日本特開2010-091602號公報
[0013] 專利文獻8:日本特開2008-170717號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014] 發(fā)明所要解決的問題
[0015] 近年來,作為偏振器的保護膜,逐漸使用透濕度較低的環(huán)烯烴類樹脂、烯烴類樹 月旨、丙烯酸類樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯類樹脂等材料代替像纖維素類樹脂那樣可以利 用水性膠粘劑進行貼合的透濕度較高的材料。但是,這樣的透濕度低的材料即使使用水性 膠粘劑也不能與偏振器充分粘附,所以在許多情況下使用光固化性膠粘劑等與偏振器膠 粘。
[0016] 使用光固化性膠粘劑時,有可能該膠粘劑的固化層因光而變質(zhì),因此例如期望在 保護膜中含有紫外線吸收劑,以能夠確保制成顯示裝置時的耐光性。另外,也有例如在保護 膜的表面形成涂布型相位差膜這樣的情況。在這些情況下,保護膜側(cè)的紫外線透過率顯著 降低,在從保護膜側(cè)照射光時,存在不能使膠粘劑充分固化的不良狀況。
[0017] 作為解決該不良狀況的方法,可以列舉:作為公知技術(shù)的使用在更接近可見光的 約370nm~約420nm的波長范圍內(nèi)具有吸收帶的光聚合引發(fā)劑或光敏劑作為光固化性膠粘 劑的成分的方法等。然而,對于該方法而言,由于光聚合引發(fā)劑或光敏劑的吸收波長的范圍 擴展至可見光區(qū)域,因而偏振板本身發(fā)生著色,有可能產(chǎn)生不能將偏振板保持中性(不著 色)色調(diào)的不良狀況。另外,即使在初期得到中性色調(diào)的偏振板,在制成顯示裝置后,由于外 部光而使未反應(yīng)的引發(fā)劑的反應(yīng)逐漸進行,有可能產(chǎn)生與設(shè)計值相比色調(diào)發(fā)生變化的不良 狀況。
[0018] 鑒于上述問題,本發(fā)明的目的在于提供一種可以通過光的照射將光固化性膠粘劑 充分固化且保持中性色調(diào)的偏振器,以及具有該偏振器的偏振板和偏振性層疊膜。
[0019] 用于解決問題的手段
[0020] [ 1 ] -種偏振器,其波長280nm~320nm下的最大吸光度為0 · 70以下。
[0021] [2]-種偏振板,其具有:上述[1]所述的偏振器,和隔著包含光透過性膠粘劑的固 化物的膠粘劑層層疊在所述偏振器上的保護膜。
[0022] [3]上述[2]所述的偏振板,其中,所述保護膜的波長365nm下的透光率小于5%。
[0023] [4]上述[2]或[3]所述的偏振板,其中,所述光固化性膠粘劑含有最大吸收波長在 280nm~320nm之間的光聚合引發(fā)劑。
[0024] [5]上述[2]~[4]中任一項所述的偏振板,其中,所述偏振器的厚度為ΙΟμπι以下。
[0025] [6]-種偏振性層疊膜,其具有:基材膜,和設(shè)置在該基材膜的兩面的上述[1]所述 的偏振器。
[0026] 發(fā)明效果
[0027]根據(jù)本發(fā)明,能夠提供可以通過光的照射將光固化性膠粘劑充分固化且保持中性 色調(diào)的偏振器,以及具有該偏振器的偏振板和偏振性層疊膜。
【附圖說明】
[0028]圖1為表示本發(fā)明的偏振板的層構(gòu)成的一例的剖視示意圖。
[0029]圖2為表示將圖1中所示的偏振板配置在顯示用單元上時的狀態(tài)的剖視示意圖。 [0030]圖3為表示本發(fā)明的偏振板的制造方法的一個優(yōu)選例的流程圖。
[0031 ]圖4為表示通過樹脂層形成工序得到的層疊膜的層構(gòu)成的一例的剖視示意圖。
[0032] 圖5為表示通過拉伸工序得到的拉伸膜的層構(gòu)成的一例的剖視示意圖。
[0033] 圖6為表示通過染色工序得到的偏振性層疊膜的層構(gòu)成的一例的剖視示意圖。
[0034] 圖7為表示通過貼合工序得到的貼合膜的層構(gòu)成的一例的剖視示意圖。
【具體實施方式】
[0035] 〈偏振板〉
[0036]圖1為表不本發(fā)明的偏振板的層構(gòu)成的一例的剖視不意圖。如圖1表不的偏振板1 所示,本發(fā)明的偏振板可以為具有偏振器5和隔著膠粘劑層15層疊在偏振器5的一個面上的 保護膜10的單面帶有保護膜的偏振板。圖2為表示將圖1所示的偏振板配置在顯示用單元上 時的狀態(tài)的剖視示意圖。如圖2所示,保護膜10為將偏振板1配置在顯示用單元4上時配置在 外側(cè)的保護膜,將偏振板1配置在顯示用單元4上時,典型地是形成最外表面的保護膜。偏振 板1可以使用設(shè)置在偏振器5的外表面的粘合劑層2配置、貼合于顯示用單元4上。
[0037] (1)偏振器
[0038] 在本發(fā)明中,偏振器的波長280nm~320nm下的最大吸光度為0.7以下,更優(yōu)選為 0.68以下。
[0039] 此處,吸光度為可以用吸光計等測定的值,測定將作為入射光的自然光(波長 280nm~320nm的光)入射至試樣(偏振器)時的透射光強度,并通過下式求出。
[0040] 吸光度= -log1()(T/T0)
[0041] 此處,To是入射光強度、T是透射光強度。
[0042] 需要說明的是,偏振器的吸光度的測定結(jié)果根據(jù)入射光的偏振狀態(tài)而變化。例如, 根據(jù)吸光計不同,由于存在于光源至試樣(偏振器)之間的鏡子或光學(xué)元件等的影響而稍微 發(fā)生偏振、或包含棱鏡等偏振光分離元件,因此在測定時需要注意。在這樣的測定器的情況 下,在某一角度測定偏振器之后,在旋轉(zhuǎn)90度的方位再次進行測定同一偏振器,由這些透射 光強度的平均值計算吸光度,從而可以排除入射光的偏振方向的影響。
[0043] 通過使用這樣的偏振器,在隔著光固化性膠粘劑將保護膜層疊在偏振器上的狀態(tài) 下,從偏振器側(cè)朝向膠粘劑照射紫外線(UV-B等)時,紫外線容易透過偏振器,因此可以形成 光固化性膠粘劑充分固化的膠粘劑層。
[0044] 另外,在保護膜與偏振器的膠粘時,即使從偏振器側(cè)入射光,也可以有效地進行光 固化性膠粘劑的固化,因此不論保護膜的種類,均可以穩(wěn)定地制造偏振板。該效果尤其在制 作ΙΟμπι以下的偏振器時是有效的。即,為了制作ΙΟμπι以下的偏振器,優(yōu)選使用的方法是,在 基材膜上涂布涂布液而形成聚乙烯醇類樹脂層,拉伸各基材而制造偏振器(具有基材膜與 設(shè)置在該基材膜的兩面的偏振器的偏振性層疊膜),然而,此時為了防止卷曲,有時在基材 膜的兩面設(shè)置聚乙烯醇類樹脂層,此時需要隔著2片偏振器對光固化性膠粘劑照射紫外線, 因此本發(fā)明的效果特別有用。
[0045] 偏振器5的厚度優(yōu)選為ΙΟμπι以下,更優(yōu)選為7μηι以下。將偏振器5的厚度設(shè)定為ΙΟμπι 以下,有利于偏振板的薄膜化。
[0046] 偏振器5可以為使二色性色素在經(jīng)過單軸拉伸的聚乙烯醇類樹脂層中吸附取向而 得到的偏振器。作為構(gòu)成聚乙烯醇類樹脂層的聚乙烯醇類樹脂,可以使用將聚乙酸乙烯酯 類樹脂進行皂化而得到的樹脂。作為聚乙酸乙烯酯類樹脂,除了作為乙酸乙烯酯的均聚物 的聚乙酸乙烯酯以外,還可以例示:乙酸乙烯酯和能夠與其共聚的其它單體的共聚物。作為 能夠與乙酸乙烯酯共聚的其它單體,可以列舉例如:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不 飽和磺酸類、具有銨基的丙烯酰胺類等。
[0047]將該聚乙烯醇類樹脂制成膜,該膜構(gòu)成偏振器5。將聚乙烯醇類樹脂制成膜的方法 并無特別限定,可以利用公知的方法制膜,但是從易于得到厚度IOym以下的偏振器5的觀點 出發(fā),優(yōu)選將聚乙烯醇類樹脂的溶液涂布在基材膜上而制成膜。
[0048] 偏振器5需要通過拉伸而進行取向,優(yōu)選以超過5倍,進一步優(yōu)選以超過5倍且17倍 以下的拉伸倍數(shù)進行拉伸。
[0049] 聚乙烯醇類樹脂的皂化度可以為80.0~100.0摩爾%的范圍,優(yōu)選為90.0~99.5 摩爾%的范圍,更優(yōu)選為94.0~99.0摩爾%的范圍。皂化度小于80.0摩爾%時,得到的偏振 板1、2的耐水性和耐濕熱性降低。使用皂化度超過99.5摩爾%的聚乙烯醇類樹脂時,染色速 度變慢,生產(chǎn)率降低,并且有時無法得到具有充分的偏振性能的偏振器5。
[0050]皂化度是指將作為聚乙烯醇類樹脂的原料的聚乙酸乙烯酯類樹脂所包含的乙酸 基(乙酰氧基:-OCOCH3)通過皂化工序轉(zhuǎn)化為羥基的比例以單元比(摩爾% )表示的值,其由 下式定義:
[0051 ]皂化度(摩爾% ) = 100 X (羥基數(shù))+ (羥基數(shù)+乙酸基數(shù))
[0052] 皂化度可以根據(jù)JIS K 6726(1994)求出。皂化度越高,表示羥基的比例越高,因此 表不抑制結(jié)晶化的乙酸基的比例越低。
[0053]聚乙烯醇類樹脂可以為部分改性的改性聚乙烯醇。可以列舉例如:將聚乙烯醇類 樹脂利用乙烯、丙烯等烯烴;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸;不飽和羧酸的烷基 酯、丙烯酰胺等改性而得到的樹脂。改性的比例優(yōu)選為少于30摩爾%,更優(yōu)選為少于10%。 進行超過30摩爾%的改性時,難以吸附二色性色素,從而無法得到具有充分的偏振性能的 偏振器5。
[0054] 聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度優(yōu)選為100~10000,更優(yōu)選為1500~8000,進一步 優(yōu)選為2000~5000。聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度可以根據(jù)JIS K 6726( 1994)求得。
[0055] 在本發(fā)明中適合使用的聚乙烯醇類樹脂的市售品的例子,均以商品名列舉,包含: 株式會社可樂麗制的"PVA124"(皂化度:98.0~99.0摩爾% )、"PVA117"(皂化度:98.0~ 99 · 0摩爾 % )、"PVA624"(皂化度:95 · 0~96 · 0摩爾 % )、"PVA617"(皂化度:94 · 5~95 · 5摩 爾% );日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制的"AH-26"(皂化度:97.0~98.8摩爾% )、"AH-22"(皂 化度:97 · 5~98 · 5摩爾% )、"NH-18"(皂化度:98 · 0~99 · 0摩爾% )、"N-300"(皂化度:98 · 0~ 99.0摩爾% );日本VAM&P0VAL株式會社的"JC-33"(皂化度:99.0摩爾%以上)、"JM-33"(皂 化度:93 · 5~95 · 5摩爾% )、"JM-26"(皂化度:95 · 5~97 · 5摩爾% )、"JP-45"(皂化度:86 · 5~ 89 · 5摩爾 % )、"JF-17"(皂化度:98 · 0~99 · 0摩爾 % )、"JF-17L"(皂化度:98 · 0~99 · 0摩 爾 % )、"JF-20"(皂化度:98 · 0~99 · 0摩爾 % )。
[0056] 偏振器5所包含(吸附取向)的二色性色素可以為碘或二色性有機染料。二色性有 機染料的具體例包含:紅(Red)BR、紅(Red)LR、紅(Red)R、粉紅(Pink)LB、品紅(Rubin)BL、棗 紅(Bordeaux)GS、天空藍(Sky Blue)LG、梓樣黃(Lemon Yellow)、藍(Blue)BR、藍(Blue)2R、 海軍藍(Navy)RY、綠(Green)LG、紫(\^〇161:)1^、紫(¥;[0161:)13、黑(1313010!1、黑(131301013、黑 (BI ack) GSP、黃(Yellow) 3G、黃(Yellow) R、澄(Orange )LR、澄(Orange )3R、渥紅(Scar let) GL、猩紅(Scarlet)KGL、剛果紅、亮紫(Brilliant Violet)BK、直接藍(Supra Blue)G、直接 藍(Supra Blue)GL、直接橙(Supra 0range)GL、直接天藍(Direct Sky Blue)、直接耐曬橙 (Direct Fast 0range)S、直接耐曬黑(Direct Fast Black)。二色性色素可以僅單獨使用I 種,也可以并用2種以上。
[0057] (2)保護膜
[0058]保護膜10各自可以為包含熱塑性樹脂,例如,鏈狀聚烯烴類樹脂(聚丙烯類樹脂 等)、環(huán)狀聚烯烴類樹脂(降冰片烯類樹脂等)等聚烯烴類樹脂;三乙酸纖維素酯、二乙酸纖 維素酯等纖維素酯類樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁 二醇酯等聚酯類樹脂;聚碳酸酯類樹脂;(甲基)丙烯酸類樹脂;或它們的混合物、共聚物等 的透明樹脂膜。
[0059]環(huán)狀聚烯烴類樹脂是指將環(huán)狀烯烴作為聚合單元聚合的樹脂的總稱,可以列舉例 如:日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報 等中記載的樹脂。如果列舉環(huán)狀聚烯烴類樹脂的具體例,則為:環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合 物,環(huán)狀烯烴的加成聚合物,環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等鏈狀烯烴的共聚物(代表性的是無規(guī) 共聚物),以及將它們利用不飽和羧酸或其衍生物改性的接枝聚合物,以及它們的氫化物 等。其中,優(yōu)選使用:使用作為環(huán)狀烯烴的降冰片烯或多環(huán)降冰片烯類單體等降冰片烯類單 體的降冰片烯類樹脂。
[0060] 環(huán)狀聚烯烴類樹脂市售有各種制品。環(huán)狀聚烯烴類樹脂的市售品的例子,均以商 品名列舉,包含,"Topas"(Topas Advanced Polymers GmbH公司制,從Polyplastic株式會 社獲得),"ARTON"(JSI?株式會社制),"ZE0N0R"(日本瑞翁株式會社制),"ZE0NEX"(日本瑞翁 株式會社制),"APEL"(三井化學(xué)株式會社制)。
[0061] 此外,均以商品名列舉,可以使用"Escena"(積水化學(xué)工業(yè)株式會社制),"SCA40" (積水化學(xué)工業(yè)株式會社制),"ZE0N0R膜"(日本瑞翁株式會社制)等制成膜的環(huán)狀聚烯烴類 樹脂膜的市售品作為保護膜。
[0062]纖維素酯類樹脂為纖維素與脂肪酸的酯。纖維素酯類樹脂的具體例包含:三乙酸 纖維素酯、二乙酸纖維素酯、三丙酸纖維素酯、二丙酸纖維素酯。此外,也可以使用它們的共 聚物或部分羥基被其它取代基修飾的聚合物。在這些之中,特別優(yōu)選三乙酸纖維素酯(三乙 酰纖維素:TAC)。三乙酸纖維素酯市售有多種制品,從獲得容易性、成本的方面而言是有利 的。三乙酸纖維素酯的市售品的例子,均以商品名列舉,包含:"Fujitac TD80"(富士膠片株 式會社制)、"Fujitac TD80UF"(富士膠片株式會社制)、"Fujitac TD80UZ"(富士膠片株式 會社制)、"Fujitac TD40UZ"(富士膠片株式會社制)、"KC8UX2M"(柯尼卡美能達精密光學(xué)株 式會社制)、"KC4UY"(柯尼卡美能達精密光學(xué)株式會社制)。
[0063] 保護膜10也可以為相位差膜、增亮膜等兼具光學(xué)功能的保護膜。例如,可以通過將 包含上述材料的透明樹脂膜拉伸(單軸拉伸或雙軸拉伸等),或者在該膜上形成液晶層等, 從而制成賦予了任意的相位差值的相位差膜。
[0064] 保護膜10的波長365nm下的透光率優(yōu)選小于5%。此時,對于波長較短的紫外線(波 長280nm~320nm的光線:UV-B等)的保護膜的透射率也低。因此,在隔著光固化性膠粘劑將 保護膜層疊在偏振器上的狀態(tài)下,在通過照射紫外線(UV-B等)而使膠粘劑固化時,通過從 保護膜側(cè)照射紫外線不能使光固化性膠粘劑固化。因此,此時尤其需要提高偏振器的對于 波長280nm~320nm的光線(UV-B)的透射性(降低吸光度)。根據(jù)本發(fā)明,即使在這樣的保護 膜的紫外線透射性低的情況下,由于偏振器的對于紫外線的透射性高,因而通過從偏振器 側(cè)(保護膜的相反側(cè))照射紫外線,可以形成光固化性膠粘劑充分固化的膠粘劑層。
[0065]從偏振板的薄膜化的觀點出發(fā),保護膜10的厚度優(yōu)選為80μπι以下,更優(yōu)選為60μπι 以下,進一步優(yōu)選為50μπι以下。另外,從確保膜強度的觀點出發(fā),保護膜10的厚度通常為5μπι 以上。
[0066]在保護膜10的與偏振器5相反側(cè)的表面也可以形成硬涂層、防眩層、防反射層、防 靜電層、防污層等表面處理層(涂層)。在保護膜表面形成表面處理層的方法并無特別限定, 可以使用公知的方法。
[0067] (3)膠粘劑層
[0068] 膠粘劑層15為包含光固化性膠粘劑的固化物的層。
[0069] 光固化性膠粘劑是指通過照射紫外線等活性能量射線而固化的膠粘劑,可以列舉 例如:包含可聚合化合物和光聚合引發(fā)劑的膠粘劑、包含光反應(yīng)性樹脂的膠粘劑、包含粘結(jié) 劑樹脂和光反應(yīng)性交聯(lián)劑的膠粘劑等。需要說明的是,光固化性膠粘劑具有以下優(yōu)點:1)可 以以無溶劑型的膠粘劑的形式制備,因此可以不需要干燥工序;2)可以用于透濕度低的保 護膜的貼合等,因此與水性膠粘劑相比,可貼合的保護膜的種類更多;等。
[0070] 作為可聚合化合物,可以列舉:光固化性環(huán)氧類化合物、光固化性丙烯酸類化合物 等光固化性乙烯基化合物;光固化性氨基甲酸酯類化合物。
[0071] 作為光聚合引發(fā)劑,可以列舉:光陽離子聚合引發(fā)劑(例如使用光固化性環(huán)氧類化 合物時)、光自由基聚合引發(fā)劑(例如使用光固化性丙烯酸類化合物時)。
[0072] 用于保護膜與偏振器的膠粘的光聚合性膠粘劑中包含的光聚合引發(fā)劑的最大吸 收波長優(yōu)選在280nm~320nm之間。此時,可以使用與可見光相比較短波長側(cè)的光聚合引發(fā) 劑和光敏劑等,因此制成顯示裝置后不易發(fā)生由可見光引起的變質(zhì),因此可以提供耐光性 優(yōu)良的偏振板。
[0073] (4)粘合劑層
[0074]如圖2所示,在偏振器5的外表面(與膠粘劑層15相反側(cè)的面),可以層疊用于將偏 振板1貼合于其它構(gòu)件(例如顯示裝置的顯示用單元4)的粘合劑層2。
[0075]形成粘合劑層2的粘合劑通常包含以(甲基)丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、聚硅氧 烷類樹脂等作為基礎(chǔ)聚合物,在其中添加有異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物等 交聯(lián)劑的粘合劑組合物。也可以制作成還含有微粒而表現(xiàn)出光散射性的粘合劑層。
[0076]粘合劑層2的厚度可以為Ιμπι~40μπι,在不損害加工性、耐久性的特性的范圍內(nèi),優(yōu) 選以較薄的方式形成,具體而言優(yōu)選為3μηι~25μηι。3μηι~25μηι的厚度具有良好的加工性,并 且在抑制偏振器5的尺寸變化上也合適。粘合劑層2小于Ιμπι時粘合性降低,超過40μπι時容易 發(fā)生粘合劑突出等不良狀況。
[0077] 形成粘合劑層2的方法并無特別限制,可以在偏振器5的表面涂布包含以上述基礎(chǔ) 聚合物為首的各成分的粘合劑組合物(粘合劑溶液),并干燥而形成,也可以在隔片(剝離 膜)上同樣地形成粘合劑層2后,將該粘合劑層2轉(zhuǎn)印至偏振器5。將粘合劑層2形成在偏振器 5的表面上時,可以根據(jù)需要在偏振器5的表面或粘合劑層2的表面實施表面處理、例如電暈 處理等。
[0078] (5)光學(xué)層
[0079] 偏振板1可以還包含層疊在保護膜10或偏振器5上的其它光學(xué)層。作為其它光學(xué) 層,可以列舉:透過某種偏振光并反射顯示出與其相反的性質(zhì)的偏振光的反射型偏振膜;表 面具有凹凸形狀的帶有防眩功能的膜;表面具有防反射功能的膜;表面具有反射功能的反 射膜;同時具有反射功能與透射功能的半透半反膜;視角補償膜等。
[0080] 作為對應(yīng)于透過某種偏振光并反射顯示出與其相反的性質(zhì)的偏振光的反射型偏 振膜的市售品,可以列舉例如"MEF"(3M公司制,在日本可以從住友3Μ株式會社獲得)、 "ΑΡΓ (3M公司制,在日本可以從住友3M株式會社獲得)。
[0081] 作為視角補償膜,可以列舉:在基材表面涂布有液晶性化合物并經(jīng)過取向、固定的 光學(xué)補償膜,包含聚碳酸酯類樹脂的相位差膜,包含環(huán)狀聚烯烴類樹脂的相位差膜等。
[0082] 作為對應(yīng)于在基材表面涂布有液晶性化合物并經(jīng)過取向、固定的光學(xué)補償膜的市 售品,可以列舉:"WV膜"(富士膠片株式會社制)、"NH膜"(JX日礦日石能源株式會社制)、"NR 膜"(JX日礦日石能源株式會社制)等。
[0083] 作為對應(yīng)于包含環(huán)狀聚烯烴類樹脂的相位差膜的市售品,可以列舉:"ART0N膜" (JSR株式會社制)、"Escena"(積水化學(xué)工業(yè)株式會社制)、"ZEONOR膜"(日本瑞翁株式會社 制)等。
[0084]〈偏振板的制造方法〉
[0085]本發(fā)明的偏振板例如可以通過圖3所示的方法適當制造。圖3所示的偏振板的制造 方法為用于制造帶有保護膜的偏振板1的方法,其依次包括下述工序:
[0086] (1)在基材膜的至少一個面上涂布含有聚乙烯醇類樹脂的涂布液,然后使其干燥, 由此形成聚乙烯醇類樹脂層,從而得到層疊膜的樹脂層形成工序S10,
[0087] (2)拉伸層疊膜而得到拉伸膜的拉伸工序S20,
[0088] (3)將拉伸膜的聚乙烯醇類樹脂層利用二色性色素進行染色而形成偏振器,由此 得到偏振性層疊膜的染色工序S30,
[0089] (4)在偏振性層疊膜的偏振器上,隔著膠粘劑層貼合保護膜中的任一者,從而得到 貼合膜的貼合工序S40,
[0090] (5)從貼合膜剝離除去基材膜而得到單面帶有保護膜的偏振板的剝離工序S50。
[0091] 以下,一邊參照圖4~圖7-邊說明各工序。需要說明的是,圖中相同的參考符號表 示相同部分或相當部分。
[0092] (1)樹脂層形成工序SlO
[0093]參照圖4,本工序是在基材膜30的兩面形成聚乙烯醇類樹脂層61、62而得到層疊膜 100的工序。該聚乙烯醇類樹脂層61、62為經(jīng)過拉伸工序S20和染色工序S30而成為偏振器 51、52的層。聚乙烯醇類樹脂層61、62可以通過將含有聚乙烯醇類樹脂的涂布液涂布在基材 膜30的兩面,并使涂布層干燥而形成。通過這樣的涂布形成聚乙烯醇類樹脂層的方法,在容 易得到薄膜的偏振器51、52的方面是有利的。
[0094] [基材膜]
[0095] 基材膜30可以由熱塑性樹脂構(gòu)成,其中優(yōu)選由透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、拉伸 性等優(yōu)良的熱塑性樹脂構(gòu)成。這樣的熱塑性樹脂的具體例包含例如:鏈狀聚烯烴類樹脂,環(huán) 狀聚烯烴類樹脂(降冰片烯類樹脂等)等聚烯烴類樹脂;聚酯類樹脂;(甲基)丙烯酸類樹脂; 三乙酸纖維素酯,二乙酸纖維素酯等纖維素酯類樹脂;聚碳酸酯類樹脂;聚乙烯醇類樹脂; 聚乙酸乙烯酯類樹脂;聚芳酯類樹脂;聚苯乙烯類樹脂;聚醚砜類樹脂;聚砜類樹脂;聚酰胺 類樹脂;聚酰亞胺類樹脂;以及它們的混合物、共聚物。
[0096]基材膜30可以為由包含1種或2種以上熱塑性樹脂的一層樹脂層構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu), 也可以為將多層包含1種或2種以上熱塑性樹脂的樹脂層層疊而得到的多層結(jié)構(gòu)?;哪?0 優(yōu)選由在后述的拉伸工序S20中拉伸層疊膜100時可以在適合于拉伸聚乙烯醇類樹脂層61、 62的拉伸溫度下拉伸的樹脂構(gòu)成。
[0097] 作為鏈狀聚烯烴類樹脂,除了聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等鏈狀烯烴的均聚物以外, 還可以列舉:包含2種以上鏈狀烯烴的共聚物。包含鏈狀聚烯烴類樹脂的基材膜30在易于穩(wěn) 定地以高倍數(shù)拉伸的方面是優(yōu)選的。其中,基材膜30更優(yōu)選包含:聚丙烯類樹脂(作為丙烯 的均聚物的聚丙烯樹脂或以丙烯為主體的共聚物),聚乙烯類樹脂(作為乙烯的均聚物的聚 乙烯樹脂或以乙烯為主體的共聚物)。
[0098] 作為適合用作構(gòu)成基材膜30的熱塑性樹脂的一個例子的以丙烯為主體的共聚物 為丙烯與能夠與丙烯共聚的其它單體的共聚物。
[0099] 作為能夠與丙烯共聚的其它單體,可以列舉例如:乙烯、α-烯烴。作為α-烯烴,優(yōu)選 使用碳原子數(shù)4以上的α-烯烴,更優(yōu)選為碳原子數(shù)4~10的α-烯烴。碳原子數(shù)4~10的α-烯烴 的具體例包含例如:1_ 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等直鏈單烯烴類;3-甲 基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等支鏈單烯烴類;乙烯基環(huán)己烷。丙烯與能夠與 其共聚的其它單體的共聚物可以為無規(guī)共聚物,也可以為嵌段共聚物。
[0100] 上述其它單體的含量在共聚物中例如為0.1~20重量%,優(yōu)選為0.5~10重量%。 共聚物中的其它單體的含量可以通過根據(jù)"聚合物分析手冊(高分子分析K 7>夕)" (1995年,紀伊國屋書店發(fā)行)的第616頁所記載的方法,進行紅外(IR)光譜測定而求得。 [0101]在上述之中,作為聚丙烯類樹脂,優(yōu)選使用丙烯的均聚物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、 丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物。
[0102] 聚丙烯類樹脂的立構(gòu)規(guī)整性優(yōu)選為實質(zhì)上等規(guī)或間規(guī)的。包含具有實質(zhì)上等規(guī)或 間規(guī)的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯類樹脂的基材膜30的操作性比較良好,并且在高溫環(huán)境下的機 械強度優(yōu)良。
[0103] 聚酯類樹脂為具有酯鍵的樹脂,一般為包含多元羧酸或其衍生物與多元醇的縮聚 物的樹脂。作為多元羧酸或其衍生物,可以使用2價的二元羧酸或其衍生物,可以列舉例如: 對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作為多元醇,可以使用2 價的二元醇,可以列舉例如:乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇等。
[0104] 作為聚酯類樹脂的代表例,可以列舉:作為對苯二甲酸與乙二醇的縮聚物的聚對 苯二甲酸乙二醇酯。雖然聚對苯二甲酸乙二醇酯為結(jié)晶性樹脂,但是在結(jié)晶化處理之前的 狀態(tài)下易于實施拉伸等處理。如果需要,則可以通過在拉伸時或拉伸后的熱處理等進行結(jié) 晶化處理。此外,還適合使用:通過使聚對苯二甲酸乙二醇酯的骨架進一步與其它種類的單 體共聚而降低結(jié)晶性(或者成為非晶性)的共聚聚酯。作為這樣的樹脂的例子,可以列舉例 如:使環(huán)己烷二甲醇、間苯二甲酸共聚而得到的樹脂等。這些樹脂的拉伸性優(yōu)良,因此適合 使用。
[0105] 如果列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物以外的聚酯類樹脂的具體例,可以列 舉例如:聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚萘二甲酸乙二醇酯,聚萘二甲酸丁二醇酯,聚對苯二甲 酸丙二醇酯,聚萘二甲酸丙二醇酯,聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲基酯,聚萘二甲酸環(huán)己烷二甲 基酯,以及它們的混合物、共聚物等。
[0106] (甲基)丙烯酸類樹脂為以具有(甲基)丙烯?;幕衔餅橹饕獦?gòu)成單體的樹脂。 (甲基)丙烯酸類樹脂的具體例包含例如:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙 烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲 酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等);甲基丙 烯酸甲酯與具有脂環(huán)族烴基的化合物的共聚物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯 共聚物,甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。優(yōu)選使用以聚(甲基)丙烯酸 甲酯等聚(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的聚合物,更優(yōu)選使用以甲基丙烯酸甲酯 作為主要成分(50~100重量%,優(yōu)選為70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯類樹脂。
[0107] 聚碳酸酯類樹脂為包含經(jīng)由碳酸酯基將單體單元鍵合而得到的聚合物的工程塑 料,為具有高耐沖擊性、耐熱性、阻燃性、透明性的樹脂。構(gòu)成基材膜30的聚碳酸酯類樹脂可 以為:為了降低光彈性系數(shù)而對聚合物骨架進行修飾的稱為改性聚碳酸酯的樹脂,或改良 了波長依賴性的共聚聚碳酸酯等。
[0108] 聚碳酸酯類樹脂市售有各種制品。作為聚碳酸酯類樹脂的市售品的離子,均以商 品名列舉,可以列舉:"PANLITE"(帝人化成株式會社制),"IUPIL0N"(三菱工程塑料株式會 社制),"SDP0LYCA"(住友陶氏株式會社制),"CALIBRE"(陶氏化學(xué)株式會社制)等。
[0109] 以上之中,從拉伸性、耐熱性等觀點出發(fā),優(yōu)選使用聚丙烯類樹脂。
[0110] 對于可以用于基材膜30的環(huán)狀聚烯烴類樹脂和纖維素酯類樹脂而言,引用對于保 護膜所記述的事項。此外,與基材膜30相關(guān)的上述的鏈狀聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、(甲 基)丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯類樹脂也可以用作保護膜的構(gòu)成材料。
[0111] 在基材膜30中,除了上述熱塑性樹脂以外,可以添加任意適當?shù)奶砑觿?。作為這樣 的添加劑,可以列舉例如:紫外線吸收劑,抗氧化劑,潤滑劑,增塑劑,脫模劑,防著色劑,阻 燃劑,成核劑,防靜電劑,顏料和著色劑等?;哪?0中的熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50~100 重量%,更優(yōu)選為50~99重量%,進一步優(yōu)選為60~98重量%,特別優(yōu)選為70~97重量%。 基材膜30中的熱塑性樹脂的含量少于50重量%時,有可能無法充分地表現(xiàn)出熱塑性樹脂原 本具有的高透明性等。
[0112] 基材膜30的厚度可以適當確定,一般從強度、操作性等作業(yè)性的方面出發(fā),優(yōu)選為 Iym~500μηι,更優(yōu)選為Iym~300μηι,進一步優(yōu)選為5μηι~200μηι,最優(yōu)選為5μηι~150ym。
[0113] [含有聚乙烯醇類樹脂的涂布液]
[0114]涂布液優(yōu)選為使聚乙烯醇類樹脂的粉末溶解于良溶劑(例如水)而得到的聚乙烯 醇類樹脂溶液。聚乙烯醇類樹脂的詳細情況如上所述。
[0115]涂布液根據(jù)需要可以含有增塑劑、表面活性劑等添加劑。作為增塑劑,可以使用多 元醇或其縮合物等,可以例示例如:甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。添 加劑的配合量設(shè)定為聚乙烯醇類樹脂的20重量%以下是適合的。
[0116][涂布液的涂布和涂布層的干燥]
[0117] 將上述涂布液涂布于基材膜30的方法可以從以下方法中適當選擇:線棒涂布法; 反向涂布、凹版涂布等輥涂法;口模式涂布法;逗號刮刀涂布法;模唇涂布法;旋涂法;絲網(wǎng) 涂布法;噴注式涂布法;浸涂法;噴涂法等。
[0118] 在基材膜30的兩面涂布涂布液時,可以使用上述的方法每個單面依次進行,也可 以使用浸漬法、噴涂法、其它特殊裝置,在基材膜30的兩面同時涂布。
[0119] 涂布層(干燥前的聚乙烯醇類樹脂層)的干燥溫度和干燥時間根據(jù)涂布液中所包 含的溶劑的種類而設(shè)定。干燥溫度例如為50 °C~200 °C,優(yōu)選為60 °C~150 °C。溶劑包含水 時,干燥溫度優(yōu)選為80 °C以上。干燥時間例如為2分鐘~20分鐘。
[0120]在圖4中,在基材膜30的兩面形成2個聚乙烯醇類樹脂層61、62。如此在基材膜30的 兩面形成聚乙烯醇類樹脂層時,可以抑制偏振性層疊膜300(參照圖6)在制造時可能產(chǎn)生的 膜卷曲,并且可以從1片偏振性層疊膜300得到2片偏振板,因此在偏振板的生產(chǎn)效率方面是 有利的。不過,并不限定于此,也可以將聚乙烯醇類樹脂層僅形成在基材膜30的一個面上。 [0 121 ] 層疊膜100中的聚乙稀醇類樹脂層61、62的厚度優(yōu)選為3μηι~30μηι,更優(yōu)選為5μηι~ 20μπι。只要為具有此范圍內(nèi)的厚度的聚乙烯醇類樹脂層61、62,經(jīng)過后述的拉伸工序S20和 染色工序S30,可以得到二色性色素的染色性良好、偏振性能優(yōu)良且厚度ΙΟμπι以下的偏振器 51、52。聚乙烯醇類樹脂層61、62的厚度超過3(^111時,偏振器51、52的厚度有時會超過1(^111。 此外,聚乙烯醇類樹脂層61、62的厚度小于3μπι時,拉伸后變得過薄,會有染色性變差的傾 向。
[0122] 在涂布涂布液之前,為了提高基材膜30與聚乙烯醇類樹脂層61、62的粘附性,可以 在基材膜30的表面實施電暈處理、等離子體處理、火焰(flame)處理等。
[0123] 此外,在涂布涂布液之前,為了提高基材膜30與聚乙烯醇類樹脂層61、62的粘附 性,可以在基材膜30上隔著底涂層或膠粘劑層形成聚乙烯醇類樹脂層61、62。
[0124] [底涂層]
[0125] 底涂層可以通過將底涂層形成用涂布液涂布于基材膜30的表面,然后使其干燥而 形成。底涂層形成用涂布液包含對基材膜30與聚乙烯醇類樹脂層61、62兩者發(fā)揮某種程度 的強粘附力的成分。底涂層形成用涂布液通常含有賦予這樣的粘附力的樹脂成分與溶劑。 作為樹脂成分,優(yōu)選使用透明性、熱穩(wěn)定性、拉伸性等優(yōu)良的熱塑性樹脂,可以列舉例如: (甲基)丙烯酸類樹脂、聚乙烯醇類樹脂等。其中,優(yōu)選使用賦予良好的粘附力的聚乙烯醇類 樹脂。
[0126] 作為聚乙烯醇類樹脂,可以列舉例如:聚乙烯醇樹脂及其衍生物。作為聚乙烯醇樹 脂的衍生物,除了聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等以外,可以列舉:將聚乙烯醇樹脂用 乙烯、丙烯等烯烴類進行改性而得到的樹脂;用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸 類進行改性而得到的樹脂;用不飽和羧酸的烷基酯進行改性而得到的樹脂;用丙烯酰胺進 行改性而得到的樹脂等。上述的聚乙烯醇類樹脂中,優(yōu)選使用聚乙烯醇樹脂。
[0127] 作為溶劑,通??梢允褂每梢匀芙馍鲜鰳渲煞值囊话愕挠袡C溶劑或水性溶劑。 如果列舉溶劑的例子,可以列舉例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類;丙酮、甲乙酮、甲基異 丁基甲酮等酮類;乙酸乙酯、乙酸異丁酯等酯類;二氯甲烷、三氯乙烷、氯仿等氯代烴類;乙 醇、1-丙醇、2_丙醇、1-丁醇等醇類。不過,使用包含有機溶劑的底涂層形成用涂布液形成底 涂層時,有可能使基材膜30溶解,因此優(yōu)選同時考慮基材膜30的溶解性來選擇溶劑。如果也 考慮到對環(huán)境的影響,則優(yōu)選由以水作為溶劑的涂布液來形成底涂層。
[0128] 為了提高底涂層的強度,可以在底涂層形成用涂布液中添加交聯(lián)劑。根據(jù)所使用 的熱塑性樹脂的種類,交聯(lián)劑從有機交聯(lián)劑、無機交聯(lián)劑等公知的交聯(lián)劑中適當?shù)剡x擇適 當?shù)慕宦?lián)劑。如果列舉交聯(lián)劑的例子,例如為環(huán)氧類、異氰酸酯類、二醛類、金屬類交聯(lián)劑。
[0129] 作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,可以使用單組分固化型、雙組分固化型中的任一者,可以列 舉:乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二-或三-縮水甘油醚、1,6_己二醇 二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等。
[0130] 作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,可以列舉:甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥 甲基丙烷-甲苯二異氰酸酯加成物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷)三異氰 酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、以及它們的酮肟封端物或酚封端物等。
[0131 ] 作為二醛類交聯(lián)劑,可以列舉:乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯 二甲醛等。
[0132] 作為金屬類交聯(lián)劑,可以列舉例如:金屬鹽、金屬氧化物、金屬氫氧化物、有機金屬 化合物。作為金屬鹽、金屬氧化物、金屬氫氧化物,可以列舉例如:鎂、鈣、鋁、鐵、鎳、鋯、鈦、 硅、硼、鋅、銅、釩、鉻、錫等具有二價以上的原子價的金屬的鹽、氧化物以及氫氧化物。
[0133] 有機金屬化合物是指在分子內(nèi)具有至少1個在金屬原子上直接鍵合有有機基團或 是隔著氧原子或氮原子等鍵合有有機基團的結(jié)構(gòu)的化合物。有機基團是指至少包含碳元素 的一價或多價的基團,例如可以為烷基、烷氧基、?;取4送?,鍵合不只是指共價鍵,也可 以為如螯合化合物那樣的由配位形成的配位鍵。
[0134] 有機金屬化合物的適合的例子包含:有機鈦化合物、有機鋯化合物、有機鋁化合 物、有機硅化合物。有機金屬化合物可以單獨僅使用1種,也可以并用2種以上。
[0135] 作為有機鈦化合物,可以列舉例如:鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸丁酯二聚 物、鈦酸四(2-乙基己基)酯、鈦酸四甲酯等鈦原酸酯類;乙酰丙酮鈦、四乙酰丙酮鈦、聚乙酰 丙酮鈦、亞辛基羥乙酸鈦、乳酸鈦、三乙醇胺鈦、乙酰乙酸乙酯鈦等鈦螯合物類;多羥基硬脂 酸鈦等?;侇惖?。
[0136] 作為有機鋯化合物,可以列舉例如:正丙酸鋯、正丁酸鋯、四乙酰丙酮鋯、單乙酰丙 酮鋯、雙乙酰丙酮鋯、乙酰丙酮-雙乙酰乙酸乙酯鋯等。
[0137] 作為有機鋁化合物,可以列舉例如:乙酰丙酮鋁、鋁有機酸螯合物等。作為有機硅 化合物,可以列舉例如:先前在有機鈦化合物和有機鋯化合物中例示的配體與硅鍵合的化 合物。
[0138] 除了以上的低分子型交聯(lián)劑以外,還可以使用羥甲基化三聚氰胺樹脂、聚酰胺環(huán) 氧樹脂等高分子型交聯(lián)劑。如果列舉聚酰胺環(huán)氧樹脂的市售品的例子,可以列舉:由田岡化 學(xué)工業(yè)株式會社銷售的"SUMIREZ RESIN650(30)"或"SUMIREZ RESIN675"(均為商品名)等。
[0139] 當使用聚乙烯醇類樹脂作為形成底涂層的樹脂成分時,優(yōu)選使用聚酰胺環(huán)氧樹 月旨、羥甲基化三聚氰胺樹脂、二醛類交聯(lián)劑、金屬螯合化合物類交聯(lián)劑等作為交聯(lián)劑。
[0140]底涂層形成用涂布液中的樹脂成分與交聯(lián)劑的比率從相對于樹脂成分100重量份 交聯(lián)劑為約0.1~約100重量份的范圍中,根據(jù)樹脂成分的種類、交聯(lián)劑的種類等適當確定 即可,特別優(yōu)選從約0.1~約50重量份的范圍中選擇。另外,底涂層形成用涂布液優(yōu)選設(shè)定 使得其固形物濃度為約1~約25重量%。
[0141 ] 底涂層的厚度優(yōu)選為約0 · 05μηι~約Ιμπι,更優(yōu)選為0 · Ιμπι~0 · 4μηι。比0 · 05μηι薄時, 提高基材膜30與聚乙烯醇類樹脂層61、62的粘附力的效果小,比Ιμπι厚時,不利于偏振板的 薄膜化。
[0142] 將底涂層形成用涂布液涂布于基材膜30的方法可以與聚乙烯醇類樹脂層形成用 的涂布液相同。底涂層涂布在要涂布聚乙烯醇類樹脂層形成用的涂布液的面(基材膜30的 單面或兩面)上。包含底涂層形成用涂布液的涂布層的干燥溫度和干燥時間根據(jù)涂布液所 含的溶劑的種類而設(shè)定。干燥溫度例如為50 °C~200 °C,優(yōu)選為60 °C~150 °C。溶劑包含水 時,干燥溫度優(yōu)選為80°C以上。干燥時間例如為30秒~20分鐘。
[0143] 設(shè)置底涂層時,在基材膜30上的涂布順序并無特別限制,例如可以在基材膜30的 兩面形成底涂層后,在兩面形成聚乙烯醇類樹脂層,也可以在基材膜30的一面依次形成底 涂層和聚乙烯醇類樹脂層后,在基材膜30的另一面依次形成底涂層和聚乙烯醇類樹脂層。
[0144] (2)拉伸工序S20
[0145] 參照圖5,本工序為將包含基材膜30和聚乙烯醇類樹脂層61、62的層疊膜100拉伸, 從而得到包含經(jīng)過拉伸的基材膜30'和聚乙烯醇類樹脂層61、62的拉伸膜200的工序。拉伸 處理通常為單軸拉伸。
[0146] 層疊膜100的拉伸倍數(shù)可根據(jù)所期望的偏振特性而適當選擇,優(yōu)選相對于層疊膜 100的原長度為超過5倍且17倍以下,更優(yōu)選為超過5倍且8倍以下。拉伸倍數(shù)為5倍以下時, 聚乙烯醇類樹脂層61、62未充分地取向,因此無法充分地提高偏振器51、52的偏振度。另一 方面,拉伸倍數(shù)超過17倍時,在拉伸時容易產(chǎn)生膜的破裂,并且拉伸膜200的厚度變得過薄, 有可能在后續(xù)工序中加工性和操作性降低。
[0147] 拉伸處理不限于一段拉伸,也可以多段進行。此時,多段的拉伸處理均可以在染色 工序S30之前連續(xù)地進行,也可以使第二段以后的拉伸處理與染色工序S30中的染色處理 和/或交聯(lián)處理同時進行。由此以多段進行拉伸處理時,優(yōu)選以拉伸處理的全部階段總和達 到超過5倍的拉伸倍數(shù)的方式進行拉伸處理。
[0148] 拉伸處理除了可以為沿膜長度方向(膜運送方向)拉伸的縱向拉伸以外,也可以為 沿膜寬度方向拉伸的橫向拉伸或斜向拉伸等。作為縱向拉伸方式,可以列舉:使用輥進行拉 伸的輥間拉伸、壓縮拉伸、使用夾頭(夾子)的拉伸等,作為橫向拉伸方式,可以列舉:拉幅法 等。拉伸處理可以采用濕式拉伸方法、干式拉伸方法中的任一種,但是使用干式拉伸方法在 可以從寬范圍中選擇拉伸溫度方面而言是優(yōu)選的。
[0149] 拉伸溫度設(shè)定為顯示出能夠拉伸聚乙烯醇類樹脂層61、62和基材膜30整體的程度 的流動性的溫度以上,優(yōu)選為基材膜30的相變溫度(熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的-30 °C至+30 °C的范圍,更優(yōu)選為-30 °C至+5 °C的范圍,進一步優(yōu)選為-25 °C至+0 °C的范圍?;哪?0包含 多個樹脂層時,上述相變溫度是指該多個樹脂層顯示的相變溫度中最高的相變溫度。
[0150] 拉伸溫度比相變溫度-30°C低時,難以實現(xiàn)超過5倍的高倍數(shù)拉伸,或者基材膜30 的流動性過低而有難以進行拉伸處理的傾向。拉伸溫度超過相變溫度+30°C時,基材膜30的 流動性過大而有難以拉伸的傾向。拉伸溫度在上述范圍內(nèi),進一步優(yōu)選為120°C以上,因為 容易實現(xiàn)超過5倍的高拉伸倍數(shù)。這是因為,拉伸溫度為120°C以上時,即使為超過5倍的高 拉伸倍數(shù),在拉伸處理上也不伴有困難。
[0151] 作為在拉伸處理中的層疊膜100的加熱方法,有:區(qū)域加熱法(例如,在吹入熱風(fēng)并 調(diào)節(jié)至規(guī)定溫度的加熱爐這樣的拉伸區(qū)域內(nèi)加熱的方法);在使用輥拉伸時為對輥本身進 行加熱的方法;加熱器加熱法(將紅外線加熱器,鹵素加熱器,板式加熱器等設(shè)置在層疊膜 100的上下,利用輻射熱進行加熱的方法)等。在輥間拉伸方式中,從拉伸溫度的均勻性的觀 點出發(fā),優(yōu)選區(qū)域加熱法。此時2個夾輥對可以設(shè)置在調(diào)溫后的拉伸區(qū)域內(nèi),也可設(shè)置在拉 伸區(qū)域外,但是為了防止層疊膜100與夾輥的粘合,優(yōu)選設(shè)置在拉伸區(qū)域外。
[0152] 需要說明的是,在區(qū)域加熱法的情況下,拉伸溫度是指區(qū)域內(nèi)(例如加熱爐內(nèi))的 環(huán)境溫度,在加熱器加熱法的情況下,拉伸溫度是指在爐內(nèi)進行加熱時爐內(nèi)的環(huán)境溫度。此 外,在對輥本身進行加熱的方法情況下,拉伸溫度是指輥的表面溫度。
[0153] 在拉伸工序S20之前,可以設(shè)置對層疊膜100進行預(yù)熱的預(yù)熱處理工序。作為預(yù)熱 方法,可以使用與拉伸處理中的加熱方法相同的方法。拉伸處理方式為輥間拉伸的情況下, 預(yù)熱可以在通過上游側(cè)的夾輥之前、通過中、通過后的任一時刻進行。拉伸處理方式為熱輥 拉伸的情況下,預(yù)熱優(yōu)選在通過熱輥前的時刻進行。拉伸處理方式為使用夾頭拉伸的情況 下,預(yù)熱優(yōu)選在擴大夾頭間距離前的時刻進行。預(yù)熱溫度優(yōu)選為拉伸溫度的-50°C至±0°C 的范圍,更優(yōu)選為拉伸溫度的-40 °C至-10 °C的范圍。
[0154] 此外,在拉伸工序S20的拉伸處理之后可以設(shè)置熱定形處理工序。熱定形處理是一 邊在將拉伸膜200的端部在利用夾子夾持的狀態(tài)下保持拉緊狀態(tài)一邊在結(jié)晶化溫度以上進 行熱處理的處理。通過該熱定形處理,促進聚乙烯醇類樹脂層61'、62'的結(jié)晶化。熱定形處 理的溫度優(yōu)選為拉伸溫度的-O°C~-80°C的范圍,更優(yōu)選為拉伸溫度的-O°C~-50°C的范 圍。
[0155] (3)染色工序S30
[0156]參照圖6,本工序是將拉伸膜200的聚乙烯醇類樹脂層61'、62'用二色性色素進行 染色并使其吸附取向而制成偏振器51、52的工序。經(jīng)過本工序,可以得到在基材膜30'的兩 面層疊有偏振器51、52的偏振性層疊膜300。
[0157] 染色工序可以通過將拉伸膜200整體浸漬在含有二色性色素的溶液(染色溶液)中 來進行。作為染色溶液,可以使用將上述二色性色素溶解于溶劑而得到的溶液。作為染色溶 液的溶劑,一般使用水,也可以進一步添加與水具有相溶性的有機溶劑。染色溶液中的二色 性色素的濃度優(yōu)選為0.01~10重量%,更優(yōu)選為0.02~7重量%,進一步優(yōu)選為0.025~5重 量%。
[0158] 使用碘作為二色性色素時,優(yōu)選在含有碘的染色溶液中還添加碘化物,因為可以 進一步提高染色效率。作為碘化物,可以列舉例如:碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化 鋁、碘化亞鉛、碘化亞銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化亞錫、碘化鈦等。染色溶液中的碘化物的濃度 優(yōu)選為〇 .01~20重量%。碘化物之中,優(yōu)選添加碘化鉀。添加碘化鉀時,碘與碘化鉀的比例 以重量比計優(yōu)選為1:5~1:100的范圍,更優(yōu)選為1:6~1:80的范圍,進一步優(yōu)選為1:7~1: 70的范圍。
[0159] 拉伸膜200在染色溶液中的浸漬時間通常為15秒~15分鐘的范圍,優(yōu)選為30秒~3 分鐘。此外,染色溶液的溫度優(yōu)選為10 °C~60 °C的范圍,更優(yōu)選為20 °C~40 °C的范圍。
[0160] 需要說明的是,染色工序S30可以在拉伸工序S20前進行,也可以與這些工序同時 進行,但是為了使吸附于聚乙烯醇類樹脂層的二色性色素能夠良好地取向,優(yōu)選在對層疊 膜100實施至少某種程度的拉伸處理后實施染色工序S30。即,除了可以將利用拉伸工序S20 實施拉伸處理直至達到目標倍數(shù)而得到的拉伸膜200供給至染色工序S30以外,也可以利用 拉伸工序S20以低于目標的倍數(shù)進行拉伸處理,然后在染色工序S30中實施拉伸處理直到總 拉伸倍數(shù)達到目標倍數(shù)。作為后者的實施方式,可以列舉:1)在拉伸工序S20中,以低于目標 倍數(shù)進行拉伸處理,然后在染色工序S30的染色處理中進行拉伸處理使得總拉伸倍數(shù)達到 目標倍數(shù)的方式;或如后所述,當在染色處理后進行交聯(lián)處理時,2)在上述拉伸工序S20中 以低于目標的倍數(shù)進行拉伸處理,然后在染色工序S30的染色處理中進行拉伸處理直到總 拉伸倍數(shù)少于目標倍數(shù)的程度,然后在交聯(lián)處理中進行拉伸處理使得最終的總拉伸倍數(shù)達 到目標倍數(shù)的的方式等。
[0161] 染色工序S30可以包含接著染色處理后實施的交聯(lián)處理工序。交聯(lián)處理可以通過 將經(jīng)過染色的膜浸漬在包含交聯(lián)劑的溶液(交聯(lián)溶液)中而進行。作為交聯(lián)劑,可以使用以 往公知的物質(zhì),可以列舉例如:硼酸、硼砂等硼化合物,乙二醛,戊二醛等。交聯(lián)劑可以僅單 獨使用1種,也可以并用2種以上。
[0162] 具體而言,交聯(lián)溶液可以為將交聯(lián)劑溶解在溶劑中而得到的溶液。作為溶劑,例如 可以使用水,但是可以還包含與水具有相溶性的有機溶劑。交聯(lián)溶液中的交聯(lián)劑的濃度優(yōu) 選為1~20重量%的范圍,更優(yōu)選為6~15重量%的范圍。
[0163] 交聯(lián)溶液可以包含碘化物。通過碘化物的添加,可以使偏振器51、52的面內(nèi)的偏振 性能更均勻。作為碘化物,可以列舉例如:碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、 碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等。交聯(lián)溶液中的碘化物的濃度優(yōu)選為0.05~15重 量%,更優(yōu)選為〇. 5~8重量%。
[0164] 經(jīng)過染色的膜在交聯(lián)溶液中的浸漬時間通常為15秒~20分鐘,優(yōu)選為30秒~15分 鐘。另外,交聯(lián)溶液的溫度優(yōu)選為1 〇 °C~90 °C的范圍。
[0165] 需要說明的是,交聯(lián)處理可以通過將交聯(lián)劑配合在染色溶液中而與染色處理同時 進行。此外,也可以在交聯(lián)處理中進行拉伸處理。在交聯(lián)處理中實施拉伸處理的具體方式如 上所述。此外,也可以使用組成不同的2種以上的交聯(lián)溶液進行2次以上的浸漬于交聯(lián)溶液 中的處理。
[0166] 優(yōu)選在染色工序S30之后且在后述的貼合工序S40之前進行清洗工序和干燥工序。 清洗工序通常包含水清洗工序。水清洗處理可以通過將染色處理后或交聯(lián)處理后的膜浸漬 在離子交換水、蒸餾水等純水中進行。水清洗溫度通常為3 °C~50 °C,優(yōu)選為4 °C~20 °C的范 圍。在水中的浸漬時間通常為2秒~300秒,優(yōu)選為3秒~240秒。
[0167]清洗工序可以為水清洗工序與利用碘化物溶液的清洗工序的組合。此外,水清洗 工序和/或利用碘化物溶液的清洗處理中使用的清洗液中,除了水以外,還可以適當含有甲 醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙醇等液態(tài)醇類。
[0168] 作為清洗工序之后進行的干燥工序,可以采用自然干燥、通風(fēng)干燥、加熱干燥等任 意適當?shù)姆椒ā@缂訜岣稍飼r,干燥溫度通常為20°C~95°C,干燥時間通常為約1分鐘~ 約15分鐘。
[0169] (4)貼合工序S40
[0170] 參照圖7,本工序是在偏振性層疊膜300的偏振器51上,即在偏振器51的與基材膜 30 '側(cè)相反側(cè)的面上,隔著膠粘劑層貼合保護膜10而得到貼合膜400的工序。
[0171]保護膜10隔著膠粘劑層15貼合在偏振器51上。隔著膠粘劑層的保護膜的貼合可以 列舉例如:使用公知的手段將膠粘劑涂布在保護膜10和/或偏振器51的貼合面,隔著該膠粘 劑的涂布層將保護膜10與偏振器51重疊,并使用貼合輥等進行貼合的方法。
[0172] 使用光固化性膠粘劑作為膠粘劑時,在實施上述貼合后,進行通過照射活性能量 射線而使光固化性膠粘劑固化的固化工序。活性能量射線的種類并無特別限定,優(yōu)選為在 波長400nm以下具有峰值波長的活性能量射線(紫外線),更優(yōu)選為在波長280nm~320nm之 間具有峰值波長的UV-B。
[0173] 作為活性能量射線的光源,并無特別限定,優(yōu)選使用高壓汞燈、低壓汞燈、中壓汞 燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激勵汞燈、金屬鹵化物燈等。
[0174] 對光固化性膠粘劑的光照強度可以根據(jù)光固化性膠粘劑的組成而適當確定,優(yōu)選 設(shè)定使得對聚合引發(fā)劑的活化有效的波長區(qū)域的照射強度為0.1~6000mW/cm 2。照射強度 為0. lmW/cm2以上時,反應(yīng)時間不會變得過長,照射強度為6000mW/cm2以下時,發(fā)生因來自光 源輻射的熱和光固化性膠粘劑固化時的發(fā)熱所導(dǎo)致的光固化性膠粘劑的黃變或偏振器51、 52的劣化的可能性小。
[0175] 關(guān)于對光固化性膠粘劑的光照射時間,也可以根據(jù)光固化性膠粘劑的組成而適當 確定,優(yōu)選設(shè)定使得以上述照射強度與照射時間的積表示的積分光量為I 〇~I 〇〇〇〇mJ/cm2。 積分光量為lOmJ/cm2以上時,可以產(chǎn)生足量的來自聚合引發(fā)劑的活性物而使固化反應(yīng)更可 靠地進行,積分光量為lOOOOmJ/cm2以下時,照射時間不會變得過長,可以保持良好的生產(chǎn) 率。
[0176] 在偏振器51上貼合保護膜10時,在保護膜10的偏振器51側(cè)的表面,為了提高與偏 振器51的膠粘性,可以進行等離子體處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(flame)處理、 皂化處理等表面處理(易膠粘處理),其中,優(yōu)選進行等離子體處理、電暈處理或皂化處理。 例如保護膜包含環(huán)狀聚烯烴類樹脂時,通常進行等離子體處理或電暈處理。此外,包含纖維 素酯類樹脂時,一般進行皂化處理。作為皂化處理,可以列舉:浸漬在氫氧化鈉或氫氧化鉀 等堿水溶液中的方法。
[0177] (5)剝離工序S50
[0178] 本工序是從通過貼合保護膜而得到的貼合膜400上剝離除去基材膜30'(和偏振器 52)的工序。經(jīng)由該工序,可以得到在偏振器51的單面層疊有保護膜10的單面帶有保護膜的 偏振板1。
[0179] 剝離除去基材膜30'的方法并無特別的限定,可以使用與通常的帶有粘合劑的偏 振板中進行的隔片(剝離膜)的剝離工序相同的方法進行剝離?;哪?0'可以在貼合工序 S40之后立即剝離,也可以在貼合工序S40之后,暫時卷繞成卷筒狀,再在之后的工序中一邊 放卷一邊剝離。
[0180] 〈制造本發(fā)明的偏振器的優(yōu)選實施方式〉
[0181] 實現(xiàn)本發(fā)明中規(guī)定的偏振器的吸光度的方法并無特別限制,例如,通過實施利用 染色工序中使用的染色液中的碘化鉀含量的調(diào)節(jié)的控制、和/或利用交聯(lián)工序中使用的交 聯(lián)溶液中的硼酸含量和碘化鉀含量的調(diào)節(jié)的控制,可以有效地控制偏振器的吸光度。另外, 通過染色工序中的交聯(lián)工序后的清洗工序中使用的清洗液的溫度、清洗液中的停留時間, 也可以有效地控制偏振器的吸光度。
[0182] 染色液中的碘化鉀含量根據(jù)染色的實施方法而不同,相對于溶劑(水等)100重量 份時,碘化鉀的量優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為7重量份以下,進一步優(yōu)選為5重量份以 下。通過降低染色液中的碘化鉀的含量,容易將偏振器的吸光度控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0183] 另外,通過利用2種交聯(lián)槽(交聯(lián)溶液)以兩段的方式實施交聯(lián)工序,并調(diào)節(jié)第二槽 的交聯(lián)溶液中的硼酸含量和碘化鉀含量的比例,可以有效地將偏振器的吸光度控制在本發(fā) 明的范圍內(nèi)。具體而言,在第二槽的交聯(lián)溶液中,相對于溶劑(水等)1〇〇重量份,硼酸含量優(yōu) 選為5.0~10.0重量份,碘化鉀含量優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為7重量份以下,進一步優(yōu) 選為5重量份以下。需要說明的是,硼酸含量與碘化鉀含量之間存在相關(guān)關(guān)系,硼酸較多時 碘化鉀較少,由此可以有效地控制偏振器的吸光度。反之,在硼酸較少時,通過增多碘化鉀 的份數(shù),也有可以將偏振器的吸光度控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)的傾向。
[0184] 如果清洗工序中使用的清洗液的溫度較高,則容易將偏振器的吸光度控制在本發(fā) 明的范圍內(nèi),因此其優(yōu)選為5 °C以上,更優(yōu)選為7 °C以上。但是,在過度提高清洗液的溫度時, 有正交尼科爾棱鏡的色調(diào)明顯變藍或耐熱試驗時發(fā)生黃變的不良狀況。因此,優(yōu)選使用清 洗槽和清洗噴淋器的二段方式進行清洗工序,將清洗槽內(nèi)的清洗液溫度設(shè)定為較低的溫 度,并將從清洗噴淋器噴出的清洗液溫度設(shè)定為較高的溫度。此時,優(yōu)選將清洗槽內(nèi)的清洗 液溫度設(shè)定為5°C~13°C,將從清洗噴淋器噴出的清洗液溫度設(shè)定為13°C~20 °C。另外,清 洗工序的時間的合計優(yōu)選為約5秒~約60秒。
[0185] 不過,對偏振器的吸光度產(chǎn)生影響的因素還存在若干其它因素,由于這些因素使 吸光度變化,所以并非只是符合上述條件即可。作為這樣的因素,可以列舉例如:拉伸倍數(shù)、 拉伸縮幅、拉伸溫度等。
[0186] 具體而言,拉伸倍數(shù)過高時,難以控制吸光度,因此最終的合計拉伸倍數(shù)優(yōu)選為 6.0倍以下。另一方面,倍數(shù)過低時,不能良好地進行復(fù)合體形成,因此最終的合計拉伸倍數(shù) 優(yōu)選為5.0倍以上。另外,拉伸溫度過高時,由于聚乙烯醇的結(jié)晶化的進行而難以控制偏振 器的吸光度,因而拉伸溫度優(yōu)選為170°C以下。
[0187] 需要說明的是,此處所列舉的范圍為一例。通過它們的組合可以確定最終的吸光 度,因此即使部分的制造條件超出上述范圍,也可以找出實現(xiàn)本發(fā)明的吸光度的制造條件, 在這種情況下也可以得到本發(fā)明的目標效果。
[0188] 〈顯示裝置〉
[0189] 本發(fā)明的偏振板可以應(yīng)用于顯示裝置。參照圖2,該顯示裝置可以包含顯示用單元 4和配置在其至少一個面上的上述本發(fā)明的偏振板1。
[0190]偏振板1可以使用設(shè)置在偏振器5的外表面的粘合劑層2而配置、貼合在顯示用單 元4上。在這樣的顯示裝置中,偏振板1的保護膜10形成顯示裝置的外表面(典型地是最外表 面)。
[0191]顯示裝置的代表例是顯示用單元4為液晶單元的液晶顯示裝置,但是也可以是有 機EL裝置等其它顯示裝置。在顯示裝置中,偏振板配置在顯示用單元4的至少一個面即可, 但也可以配置在兩面。
[0192] 顯示裝置為液晶顯示裝置時,通常將偏振板配置在液晶單元的兩面。在這種情況 下,可以兩面的偏振板為本發(fā)明的偏振板,也可以僅一側(cè)的偏振板為本發(fā)明的偏振板。在后 者中,本發(fā)明的偏振板可以為以液晶單元為基準的前側(cè)(可視側(cè))的偏振板,也可以為后側(cè) (背光側(cè))的偏振板。作為液晶單元,可以使用以往已知的類型的液晶單元。
[0193] 實施例
[0194] 以下,示出實施例和比較例以更具體地說明本發(fā)明,但是本發(fā)明并不受這些例子 限定。
[0195] 〈實施例1>
[0196] (1)底涂層形成工序
[0197] 將聚乙烯醇粉末(日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制的"Z-200",平均聚合度1100,皂 化度99.5摩爾% )溶解在95 °C的熱水中,從而制備濃度3重量%的聚乙烯醇水溶液。在得到 的水溶液中將交聯(lián)劑(田岡化學(xué)工業(yè)株式會社制的"SUMIREZ RESIN650")以相對于聚乙烯 醇粉末6重量份為5重量份的比例進行混合,從而得到底涂層形成用涂布液。
[0198] 接著,準備作為基材膜的厚度90μπι的未拉伸聚丙烯(PP)膜(熔點:163°C),在基材 膜的兩面實施電暈處理。然后,使用小直徑凹板涂布機,將上述底涂層形成用涂布液涂布在 基材膜的一側(cè)的電暈處理面上,并在80 °C下干燥10分鐘,從而形成厚度0.2μπι的底涂層。然 后,在基材膜的相反側(cè)的面上也形成相同的底涂層。
[0199] (2)層疊膜的制作(樹脂層形成工序)
[0200]將聚乙烯醇粉末(株式會社可樂麗制的"PVA124",平均聚合度2400、阜化度98.0~ 99.0摩爾% )溶解在95 °C的熱水中,從而制備濃度8重量%的聚乙烯醇水溶液,并將其作為 聚乙烯醇類樹脂層形成用涂布液。
[0201]使用模唇涂布機,將上述聚乙烯醇類樹脂層形成用涂布液涂布在上述(1)中形成 在基材膜的兩面的底涂層表面,然后在80°C下干燥20分鐘,由此在底涂層上形成聚乙烯醇 類樹脂層,從而得到包含聚乙烯醇類樹脂層/底涂層/基材膜/底涂層/聚乙烯醇類樹脂層的 層疊膜。
[0202] (3)拉伸膜的制作(拉伸工序)
[0203] 對于上述(2)中制作的層疊膜,使用浮動式縱向單軸拉伸裝置在160°C實施5.8倍 的自由端單軸拉伸,從而得到拉伸膜。拉伸后的聚乙烯醇類樹脂層的厚度共計為6. Ιμπι。
[0204] (4)偏振性層疊膜的制作(染色工序)
[0205] 將上述(3)中制作的拉伸膜在包含碘與碘化鉀的30°C的染色水溶液(每100重量份 水包含碘0.6重量份,碘化鉀10重量份)中浸漬約180秒,從而進行聚乙烯醇類樹脂層的染色 處理,然后用l〇°C的純水洗掉多余的染色水溶液。
[0206] 接著,在包含硼酸的78 °C的第一交聯(lián)水溶液(每100重量份水包含硼酸9.5重量份) 中浸漬120秒,接著,在包含硼酸和碘化鉀的70°C的第二交聯(lián)水溶液(每100重量份水包含硼 酸9.5重量份,碘化鉀4重量份)中浸漬60秒,從而進行交聯(lián)處理。然后,用10 °C的純水清洗10 秒,最后在40°C干燥300秒,由此得到包含偏振器/底涂層/基材膜/底涂層/偏振器的偏振性 層疊膜。偏振器的厚度共計為6.7μπι。
[0207] (5)偏振板的制作(貼合工序和剝離工序)
[0208]準備環(huán)狀聚烯烴類樹脂膜(日本瑞翁株式會社制的"ZD12",厚度50μπι),作為將偏 振板配置在顯示用單元上時配置在外側(cè)(可視側(cè))的保護膜。該保護膜的波長365nm下的透 光率為2.6%。需要說明的是,透光率的測定使用株式會社島津制作所制的分光光度計 (UVM 5O)實施。
[0209]在對該保護膜的貼合面實施電暈處理之后,利用小直徑凹板涂布機在該電暈處理 面上涂布光固化性膠粘劑(株式會社艾迪科制的"KR-70T"),隔著該膠粘劑的涂布層,將保 護膜配置上述(4)中制作的偏振性層疊膜的一側(cè)的偏振器上,然后使用貼合輥進行貼合。 [0 210]接著,使用高壓汞燈,由與保護膜相反側(cè)的偏振器側(cè),以UVB的積分光量為250mJ/ cm2的方式,對光固化性膠粘劑照射紫外線(即,使紫外線通過2片偏振器而對膠粘劑層進行 照射),由此使膠粘劑固化而形成膠粘劑層,從而得到包含保護膜/膠粘劑層/偏振器/底涂 層/基材膜/底涂層/偏振器的層構(gòu)成的貼合膜(貼合工序)。
[0211]接著,從得到的貼合膜剝離除去基材膜/底涂層/偏振器(與保護膜相反側(cè)的偏振 器)的層構(gòu)成(剝離工序)。包含基材膜的該層構(gòu)成容易剝離,得到了包含保護膜/膠粘劑層/ 偏振器/底涂層的層構(gòu)成的單面帶有保護膜的偏振板。
[0212]〈實施例2~6、比較例1~4>
[0213] 除了將第2交聯(lián)水溶液中包含的硼酸和碘化鉀的量(相對于每100重量份水的份 數(shù))以及水洗槽和水洗噴淋器的溫度設(shè)定為如表1中所示以外,以與實施例1同樣的方式制 作了偏振性層疊膜和偏振板。
[0214] [偏振器的吸光度測定]
[0215]將由實施例1~6和比較例1~4得到的偏振性層疊膜(未貼合保護膜)的單側(cè)的偏 振器從基材膜剝離,對于殘留在基材膜上的偏振器(即,包含"基材膜/底涂層/偏振器"的層 構(gòu)成的試樣膜),測定吸光度。吸光度使用吸光計(日本分光株式會社制:V7100)進行測定, 進行波長280nm至波長320nm的各波長下的測定。作為V7100,使用可以測定紫外區(qū)域的類型 (窗口材料為石英玻璃的類型)。在波長280nm至波長320nm的各波長下的測定中,在V7100中 設(shè)置作為偏振光分離元件的格蘭湯姆森棱鏡,求出將試樣膜以相對于該格蘭湯姆森棱鏡成 為正交尼科爾棱鏡位置的方式配置時的透射率、以及將該狀態(tài)的試樣膜旋轉(zhuǎn)90度配置時的 透射率的平均值,將該平均值作為試樣的透射率。
[0216] 然后,使用下式計算出各波長下的吸光度。
[0217] 各波長下的吸光度= -l〇g1Q(各波長下的透射率)/100)
[0218] 然后,采用在波長280nm至波長320nm范圍內(nèi)的吸光度中的最大值作為該試樣的最 大吸光度。將各試樣膜的最大吸光度不于表1。
[0219][棋盤格附著性試驗]
[0220] 將由實施例1~6和比較例1~4得到的偏振板的與保護膜相反側(cè)的面使用壓敏膠 粘劑(LINTEC株式會社制:P-3132)貼合在玻璃板上,使用切割刀從保護膜側(cè)僅對保護膜進 行棋盤格狀切割,以形成100個Imm見方的格子,根據(jù)"JIS D0202 4.15棋盤格附著性試驗方 法"進行正交切割試驗。將試驗后未剝離而殘留的格子數(shù)示于表1。
[0221] [耐濕熱試驗]
[0222] 為了評估膠粘劑層中的光固化性膠粘劑的單體反應(yīng)率,進行耐濕熱試驗。在膠粘 劑層中殘留有未反應(yīng)單體時,通過耐濕熱試驗會發(fā)生偏振器的脫色。使用粘合劑(LINTEC株 式會社制:P-3132)將由實施例1~6和比較例1~4得到的偏振板的與保護膜相反側(cè)的面貼 合在無堿玻璃板上,然后在溫度80 °C、濕度90 % RH的環(huán)境下放置48小時。
[0223] 然后,將未實施耐濕熱試驗的同樣的偏振板以成為正交尼科爾棱鏡的關(guān)系的方式 貼合在無堿玻璃的與試驗后的偏振板相反的面上,并在暗室中在背光上對其進行觀察。對 于發(fā)生脫色的偏振板,脫色至無色透明而完全漏光。相反地,對于未發(fā)生脫色的偏振板,為 初始狀態(tài)的全黑。將觀察結(jié)果示于表1。
[0224] 表 1
[0226] 附圖標記
[0227] 1偏振板
[0228] 10保護膜
[0229] 15膠粘劑層
[0230] 2粘合劑層
[0231 ] 30基材膜
[0232] 30'經(jīng)過拉伸的基材膜
[0233] 4顯示用單元
[0234] 5、51、52 偏振器
[0235] 61、62聚乙烯醇類樹脂層
[0236] 61'、62'經(jīng)拉伸的聚乙烯醇類樹脂層
[0237] 100層疊膜
[0238] 200拉伸膜
[0239] 300偏振性層疊膜
[0240] 400貼合膜
【主權(quán)項】
1. 一種偏振器,其波長280nm~320nm下的最大吸光度為0.70以下。2. -種偏振板,其具有:權(quán)利要求1所述的偏振器,和隔著包含光透過性膠粘劑的固化 物的膠粘劑層層疊在所述偏振器上的保護膜。3. 如權(quán)利要求2所述的偏振板,其中,所述保護膜的波長365nm下的透光率小于5 %。4. 如權(quán)利要求2或3所述的偏振板,其中,所述光固化性膠粘劑含有最大吸收波長在 280nm~320nm之間的光聚合引發(fā)劑。5. 如權(quán)利要求2~4中任一項所述的偏振板,其中,所述偏振器的厚度為ΙΟμπι以下。6. -種偏振性層疊膜,其具有:基材膜,和設(shè)置在該基材膜的兩面的權(quán)利要求1所述的 偏振器。
【文檔編號】B32B7/02GK105849601SQ201480071287
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月19日
【發(fā)明人】九內(nèi)雄朗, 九內(nèi)雄一朗
【申請人】住友化學(xué)株式會社