本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種固態(tài)多相催化制備高純度二氧化氯的新方法。

背景技術(shù)：

水是一切生物生存和發(fā)展的基礎(chǔ)，沒(méi)有水就沒(méi)有生命。而我國(guó)是世界上水資源緊缺最嚴(yán)重的國(guó)家之一。據(jù)相關(guān)研究表明，全球 80%的疾病與不安全飲水有關(guān)。為了解決飲用水安全問(wèn)題，政府已采取很多措施加強(qiáng)對(duì)環(huán)境的保護(hù)和對(duì)污染的治理，科研工作者也尋找高效的水凈化消毒的方法來(lái)提高水的質(zhì)量。物理消毒和化學(xué)消毒是常用的水消毒技術(shù)。物理消毒主要對(duì)水進(jìn)行紫外線照射、超聲波處理、微電解以及水利空化等消毒處理，通過(guò)加熱、照射、冷卻等方式達(dá)到破壞水中微生物的遺傳物質(zhì)，使微生物失活的一種消毒方法?；瘜W(xué)消毒通常在水中加某種消毒劑，通過(guò)氧化微生物使微生物失活而達(dá)到消毒的效果。主要的化學(xué)消毒技術(shù)有臭氧消毒、氯化消毒、二氧化氯消毒、氯胺消毒和膜消毒等。臭氧具有高效的殺菌特點(diǎn),而且臭氧（O₃）在消毒過(guò)程中最后自身還原為氧氣（O₂），不產(chǎn)生其他有害物質(zhì)，因而被稱為是一種綠色環(huán)保高效的催化劑。但是臭氧消毒對(duì)消毒后的物質(zhì)無(wú)保護(hù)性余量，臭氧是有毒氣體，過(guò)量會(huì)使人的呼吸系統(tǒng)出現(xiàn)障礙。液氯制備方法成熟，工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，易于存儲(chǔ)和運(yùn)輸。但是液氯消毒過(guò)程中，氯會(huì)與水中的某些有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生的消毒副產(chǎn)物，如三鹵甲烷（THMs）等有機(jī)鹵代物，具有致癌、致畸、致突變性（三致），對(duì)人們的健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。氯胺的穩(wěn)定性好，殺菌持久性強(qiáng)，還可以有效抑制氯化消毒副產(chǎn)物的生成，是一種效果較好的消毒方法。但氯胺消毒能力比較弱,殺菌作用不及液氯。相比于氯氣消毒法，氯胺消毒過(guò)程中更易產(chǎn)生危害性更大的含氮消毒副產(chǎn)物—亞硝胺、鹵代硝基甲烷、鹵代乙腈（HANs）。膜消毒技術(shù)具有操作簡(jiǎn)單、運(yùn)行保養(yǎng)費(fèi)用低、消毒后的水質(zhì)好并且穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，但存在膜孔道容易被堵塞，容易滋長(zhǎng)微生物等問(wèn)題。因而膜技術(shù)用于飲用水消毒還有待進(jìn)一步研究與應(yīng)用。氯酸鈉用于飲用水消毒時(shí)操作安全，使用方便，易于儲(chǔ)存，對(duì)環(huán)境無(wú)毒害，不存在跑氣泄漏等缺點(diǎn)。但次氯酸鈉穩(wěn)定性差，見(jiàn)光要分解，不易久藏，要貯藏在密閉容器里，而且次氯酸鈉與水中的微量有機(jī)物產(chǎn)生鹵代反應(yīng)，產(chǎn)生致癌物質(zhì)—鹵代有機(jī)物。二氧化氯的氧化性強(qiáng)于氯氣。二氧化氯在水中具有較好的溶解性和穩(wěn)定性，二氧化氯作為一種強(qiáng)氧化劑，不僅殺菌能力強(qiáng)，消毒性持久，受pH值及氨的影響小，而且二氧化氯消毒不產(chǎn)生三鹵甲烷（THMs）等氯代有機(jī)物，同時(shí)可除鐵除錳，控制藻類(lèi)，除臭除色等?？梢?jiàn)，二氧化氯消毒明顯優(yōu)于液氯消毒。

相互比較可見(jiàn)，二氧化氯用作水消毒劑，具有廣譜、高效的殺菌特點(diǎn)，不與水中有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)生成三鹵甲烷等氯代有機(jī)化合物，能保證飲用水安全，已成為世界上大多數(shù)國(guó)家的優(yōu)先選擇，研究二氧化氯安全的飲用水消毒技術(shù)有著重要意義。

二氧化氯被認(rèn)為是最理想的消毒劑，人們對(duì)二氧化氯的制備方法也進(jìn)行了大量研究。ClO₂ 的制備方法有十多種，概括起來(lái)可分為三大類(lèi)，即還原法、氧化法和電解法。

還原法

根據(jù)所選用還原劑的不同，有二氧化硫法、鹽酸法、硫酸（氯化物）法、甲醇法、過(guò)氧化氫法等。

1）二氧化硫法

此種方法主要是在硫酸作為酸性介質(zhì)的條件下，二氧化硫?qū)⒙人徕c還原為二氧化氯。使用該法需維持硫酸的高濃度，但操作簡(jiǎn)單，工藝成熟，產(chǎn)率可達(dá)90%以上。然而，SO₂與生成的ClO₂易發(fā)生副反應(yīng)而使產(chǎn)率降低，純度下降，濃硫酸廢液含芒硝（硫酸鈉），處理成本高。

2）氯化鈉法

該法用質(zhì)量濃度為93%的硫酸做酸性介質(zhì)，用氯離子還原氯酸鈉制備二氧化氯。利用此法在最優(yōu)條件下二氧化氯的產(chǎn)率可達(dá)96%，但產(chǎn)品中帶有氯氣，產(chǎn)生含芒硝的濃硫酸廢液，后處理困難。

3）鹽酸法

鹽酸作為酸性介質(zhì)和還原劑，與氯酸鈉反應(yīng)得到含有氯氣的二氧化氯。此法工藝成熟，工藝上采用多級(jí)反應(yīng)，但副反應(yīng)產(chǎn)生大量Cl₂。

4）甲醇法

用甲醇作還原劑，還原氯酸鈉制得二氧化氯。此法具有操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、氯氣含量低，產(chǎn)品純度較高等優(yōu)點(diǎn)，得到了較為廣泛的應(yīng)用。但因用硫酸作酸性介質(zhì)，伴有次氯酸和芒硝生成，廢液后處理，成本高，轉(zhuǎn)化率低。

5）過(guò)氧化氫法

該法用硫酸作酸性介質(zhì)，過(guò)氧化氫作還原劑。過(guò)氧化氫在硫酸介質(zhì)中還原氯酸鈉制得二氧化氯。該法使用穩(wěn)定劑，H₂O₂可提高ClO₂的產(chǎn)率，無(wú)Cl₂產(chǎn)生，生產(chǎn)的氧氣綠色環(huán)保。但會(huì)有酸性廢液和芒硝等副產(chǎn)物產(chǎn)生。H₂O₂的利用無(wú)疑提高了生產(chǎn)成本。

氧化法

氧化法主要集中在以NaClO₂ 為原料發(fā)生,其方法主要有酸化法、Cl₂氧化法、過(guò)硫酸根離子（S₂O₈^2-）氧化法、電化學(xué)法和有機(jī)物或過(guò)渡金屬如（Fe³⁺）氧化法等,其中大多數(shù)發(fā)生技術(shù)使用的是氧化過(guò)程。

1）氯氧化法

該法是用氧化劑Cl₂、HClO或次氯酸鹽（如NaClO）氧化NaClO₂ 。氯氧化法的特點(diǎn)是一次性投資少，操作簡(jiǎn)便,容易控制，制取的ClO₂純度高，副產(chǎn)物少。但它的反應(yīng)速度慢、耗酸量大、成本較高，該法中產(chǎn)生氯氣,對(duì)設(shè)備條件要求苛刻，一般只適于實(shí)驗(yàn)室和小規(guī)模生產(chǎn)。

2）酸化法

酸化法主要采用鹽酸或硫酸/NaClO₂體系制備ClO₂,在酸性介質(zhì)中NaClO₂ 自身發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO₂。該法工藝簡(jiǎn)單，操作方便。但該法的缺點(diǎn)是反應(yīng)速率慢，酸量大，產(chǎn)生的廢酸多，副產(chǎn)一定量的Cl₂，影響Cl0₂的純度,給Cl0₂的應(yīng)用帶來(lái)了麻煩。

3）過(guò)硫酸鹽氧化法

采用過(guò)硫酸鈉/NaClO₂體系制備ClO₂。過(guò)硫酸鹽在水中電離產(chǎn)生過(guò)硫酸根離子S₂O₈^2-，其標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位為E^θ=+0.21，接近于臭氧（E^θ=+0.27），是一類(lèi)氧化性較強(qiáng)的氧化劑，可將次氯酸鈉氧化生成ClO₂，這種方法制得的C10₂純度高?，F(xiàn)已開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)出液體的和固體片劑及粉狀產(chǎn)品，其中用片劑和粉劑現(xiàn)場(chǎng)配制或發(fā)生C10₂操作容易，片劑只要溶于水即可。但由于過(guò)硫酸鹽比較穩(wěn)定，在常溫下反應(yīng)速率較慢，而且溶液中會(huì)殘留大量的SO₄^2-，SO₄ ^2-在酸性環(huán)境下與H⁺結(jié)合即形成腐蝕性的硫酸。這種方法制得的C10₂易溶解在反應(yīng)物混合液中，分離困難，且成本高。

電解法制二氧化氯（離子膜法）

電解法類(lèi)似于離子膜燒堿的生產(chǎn)，用離子膜將電解槽分隔成 3 個(gè)、4 個(gè)或7 個(gè)隔室，氯化鈉和氯酸鈉溶液進(jìn)入中央緩沖隔室中，用陰性活性滲透膜與陽(yáng)性活性滲透膜分隔成陰極室和陽(yáng)極室。鹽酸進(jìn)入陽(yáng)極室而水進(jìn)入陰極室。利用不銹鋼作陰極，在石墨表面涂覆一層金屬氧化物作陽(yáng)極，在兩維電極或三維電極下氯酸根離子和氯離子穿過(guò)陽(yáng)極室與鹽酸反應(yīng)生成二氧化氯和氯氣，與此同時(shí)鈉離子穿過(guò)陰極室生成氫氣和氫氧化鈉。用氯酸鈉、亞氯酸鈉和氯化鈉為電解質(zhì)均可制備二氧化氯。

該法適合于大規(guī)模生產(chǎn)，在實(shí)際應(yīng)用中，由于二氧化氯不便儲(chǔ)運(yùn)，只能與使用廠家配套，且生產(chǎn)設(shè)備復(fù)雜，一次性投資較大，運(yùn)行費(fèi)用高，由于一些技

術(shù)問(wèn)題尚未完全解決，同時(shí)產(chǎn)品中帶有氯氣，純度不高。影響了該法的推廣和應(yīng)用。

綜上所述，目前所采用的生產(chǎn)二氧化氯的工藝中仍存在諸多問(wèn)題，特別是對(duì)設(shè)備的要求苛刻，廢液處理成本高，產(chǎn)生氯氣等副反應(yīng)產(chǎn)物，產(chǎn)品純度難以滿足要求等。因此尋找簡(jiǎn)單易行和純度高的二氧化氯制備工藝技術(shù)具有廣闊的使用前景。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種固態(tài)多相催化制備高純度二氧化氯的新方法，解決的技術(shù)難題是目前市場(chǎng)上采用的生產(chǎn)二氧化氯方法中存在的對(duì)設(shè)備要求苛刻，廢液處理成本高，產(chǎn)生氯氣等副反應(yīng)產(chǎn)物，產(chǎn)品純度難以滿足實(shí)用要求等問(wèn)題。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是：

一種固態(tài)多相催化制備高純度二氧化氯的方法，其特征在于，該方法包括以下具體步驟：

步驟1：將氯酸鹽或亞氯酸鹽與多元酸或多元酸水合物、催化劑混勻，研細(xì)；其中，所述氯酸鹽或亞氯酸鹽與多元酸或多元酸水合物的摩爾比為0.5-2.0；所述催化劑為硅基分子篩負(fù)載的過(guò)渡金屬元素，與氯酸鹽或亞氯酸鹽的摩爾比為0.001-0.05 。

步驟2：將步驟1混勻、研細(xì)的物料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，使溫度緩慢提升，當(dāng)溫度達(dá)到設(shè)置溫度后，恒溫保持0.5-24h，所產(chǎn)生的二氧化氯氣體采用多級(jí)連續(xù)水吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收，得到純度為90.2%-99.9%的二氧化氯；其中，加熱溫度為 30-120℃。

所述氯酸鹽為氯酸鈉或氯酸鉀；亞氯酸鹽為亞氯酸鉀或亞氯酸鈉。

所述多元酸為草酸、蘋(píng)果酸或檸檬酸；多元酸水合物為草酸水合物、蘋(píng)果酸水合物或檸檬酸水合物。

所述硅基分子篩負(fù)載的過(guò)渡金屬元素中，硅基分子篩為MSU、SBA-15、MCM-41、MCM-48、HMS、HZMS或ZSM-5；過(guò)渡金屬元素為鉻、錳、鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鉑、銅、銀或金。

本發(fā)明有益效果：

a、采用固態(tài)化學(xué)反應(yīng)方法，與其他方法不同，不需要任何溶劑和反應(yīng)介質(zhì)，避免了液相法中廢液處理困難，成本高，強(qiáng)酸介質(zhì)及廢液對(duì)設(shè)備的腐蝕等問(wèn)題。

b、反應(yīng)物在固相，產(chǎn)物在氣相，產(chǎn)物的逸出能夠打破熱力學(xué)化學(xué)平衡的限制，促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)正向進(jìn)行。

c、工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)物單一，解決了產(chǎn)物不純及其難以分離的問(wèn)題。

d、產(chǎn)品純度高，得到的二氧化氯純度大于90%。

e、伴隨產(chǎn)生的二氧化碳，溶入水中能夠產(chǎn)生穩(wěn)定二氧化氯的作用。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，所舉實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。

實(shí)施例1

按氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.001:1的催化劑—硅基分子篩SBA-15負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鐵混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持24h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。采用國(guó)標(biāo)五步碘量法對(duì)二氧化氯溶液進(jìn)行定量分析。

按照五步碘量法的方法，配置0.1mol/L的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用重鉻酸鉀標(biāo)定后稀釋至0.01mol/L，備用。配置2.5mol/L HCl溶液，100g/L碘化鉀溶液，5g/L淀粉溶液，pH=7的磷酸鹽緩沖溶液，50g/ L的溴化鉀溶液，備用。取本實(shí)施例制得的二氧化氯溶液10.00mL稀釋于500mL容量瓶中，每次取10.00mL稀釋液進(jìn)行滴定分析。

五步碘量法分析步驟：

1）在500mL碘量瓶中加入200mL蒸餾水，吸取10.0mL樣品稀釋液于碘量瓶中，加人10.00mL磷酸鹽緩沖液，用pH計(jì)測(cè)得溶液pH為7.0；加入10.00mL 100g/L碘化鉀溶液，溶液呈黃色；加入1mL 5g/L淀粉溶液，用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至藍(lán)色恰好消失，記錄硫代硫酸鈉消耗的體積A。

2）在上述第1步滴定后的溶液中加人5.0 mL 2.5mol/L鹽酸溶液，測(cè)得溶液pH為1.85（pH≤2），在暗處放置5min，待反應(yīng)完全后用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，記錄硫代硫酸鈉消耗的體積為B。

3）在500mL碘量瓶中加入200mL蒸餾水，吸取10.0 mL本實(shí)施例制得的二氧化氯溶液稀釋液于碘量瓶中，加入與第1步同量的磷酸鹽緩沖液，以保證pH與第1步相同；然后通入高純氮?dú)獯导s50min，加入10.00mL 100g/L碘化鉀溶液，加入1mL 5g/L淀粉溶液，用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至藍(lán)色恰好消失，記錄硫代硫酸鈉消耗的體積C。

4）在上述第3步滴定后的溶液中加入5.0 mL 2.5mol/L鹽酸溶液，測(cè)得溶液pH為1.85（pH≤2），暗處放置5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為D。

5）在500mL碘量瓶中加人1mL 50g/ L溴化鉀溶液和10.00mL濃鹽酸，充分混勻，吸取10.0mL本實(shí)施例制得的二氧化氯溶液的稀釋液于碘量瓶中，立即塞住瓶塞并混勻，置于暗處反應(yīng)20 min，然后加人10.00mL碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，加入25mL飽和磷酸氫二鈉溶液，加蒸餾水至250mL，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時(shí)，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照，得讀數(shù)為E=樣品讀數(shù)一空白讀數(shù)。

由此可以通過(guò)計(jì)算得到ClO₂（記為X₁，單位mg/L） 、ClO₂ˉ（記為X₂，單位mg/L）、ClO₃ˉ（記為X₃，單位mg/L）、Cl₂（記為X₄，單位mg/L）的含量。其各含量的計(jì)算公式為：

ClO₂（X₁）=（B-D）×c×16863÷V

ClO^2-（X₂）=D×c×16863÷V

ClO^3-（X₃）=[E-（A+B）] ×c×13908÷V

Cl₂（X₄）=[A-(B-D)÷4] ×c×35450÷V

式中： A、B、C、D、E為上述各步中硫代硫酸鈉滴定液用量，ml；V為二氧化氯溶液的樣品體積，ml；c為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L。在本實(shí)例中通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出A、B、C、D、E的數(shù)值分別為1.36、4.90、0.00、0.10、6.36，帶入以上公式可分別算出X₁、X₂、X₃、X₄的數(shù)值為80.94、1.69、1.39、5.67。

二氧化氯純度的計(jì)算公式為：

純度=X₁÷(X₁+X₂+X₃+X₄)

測(cè)定本實(shí)施例所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為90.2%。

實(shí)施例2

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.003:1的催化劑—硅基分子篩MCM-41負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鎳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持22h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為90.9%。

實(shí)施例3

按氯酸鉀和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.004:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉑混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持20h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.4%。

實(shí)施例4

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.008:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素金混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持14h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.5%。

實(shí)施例5

按氯酸鉀和草酸的的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釩混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持18h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.8%。

實(shí)施例6

按亞氯酸鈉和草酸的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.05:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉻混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持1h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為99.1%。

實(shí)施例7

按氯酸鈉和檸檬酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.02:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉑混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持0.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為95.7%。

實(shí)施例8

按亞氯酸鉀和草酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.05:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鈷混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持0.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.3%。

實(shí)施例9

按氯酸鈉和檸檬酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.005:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銅混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持11h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.3%。

實(shí)施例10

按亞氯酸鈉和蘋(píng)果酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.007:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銀混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持16h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.3%。

實(shí)施例11

按氯酸鉀和草酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釕混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持13h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.9%。

實(shí)施例12

按亞氯酸鈉和檸檬酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.009:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銠混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到30℃，溫度達(dá)到30℃恒溫保持18.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.1%。

實(shí)施例13

按氯酸鈉和檸檬酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.001:1的催化劑—硅基分子篩SBA-15負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鈀混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持24h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為90.5%。

實(shí)施例14

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.004:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鎳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持24h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為91.3%。

實(shí)施例15

按氯酸鉀和草酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.006:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉑混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持23h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.5%。

實(shí)施例16

按亞氯酸鈉和草酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.02:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素金混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持13.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.0%。

實(shí)施例17

按氯酸鉀和檸檬酸的的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.04:1的催化劑—硅基分子篩SBA-15負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鐵混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持15h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.8%。

實(shí)施例18

按亞氯酸鈉和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩MCM-41負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釩混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持11.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為93.3%。

實(shí)施例19

按氯酸鈉和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.03:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素錳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持4.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為97.9%。

實(shí)施例20

按亞氯酸鉀和檸檬酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.02:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉻混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持16.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為95.9%。

實(shí)施例21

按氯酸鉀和草酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.04:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鈷混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持13h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為99.1%。

實(shí)施例22

按亞氯酸鈉和草酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.004:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銅混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持24h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為93.4%。

實(shí)施例23

按氯酸鈉和草酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.009:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銀混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持24h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為97.9%。

實(shí)施例24

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.02:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釕混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到50℃，溫度達(dá)到50℃恒溫保持6.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.3%。

實(shí)施例25

按氯酸鉀和檸檬酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.007:1的催化劑—硅基分子篩SBA-15負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銠混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持10h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.5%。

實(shí)施例26

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.008:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鈀混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持7h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為93.3%。

實(shí)施例27

按氯酸鈉和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉑混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持1.5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.5%。

實(shí)施例28

按亞氯酸鉀和檸檬酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.03:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素金混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持9h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為95.4%。

實(shí)施例29

按氯酸鈉和草酸的的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.05:1的催化劑—硅基分子篩SBA-15負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鐵混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持3h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為99.9%。

實(shí)施例30

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.04:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鎳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持1h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為99.6%。

實(shí)施例31

按氯酸鉀和草酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.02:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素錳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持13h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為98.8%。

實(shí)施例32

按亞氯酸鈉和檸檬酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.008:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉻混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持4h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.9%。

實(shí)施例33

按氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.006:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釕混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持7h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為93.1%。

實(shí)施例34

按亞氯酸鈉和蘋(píng)果酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩MCM-41負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銠混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持10h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.4%。

實(shí)施例35

按氯酸鉀和檸檬酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.006:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釩混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持17h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為95.9%。

實(shí)施例36

按亞氯酸鉀和草酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.008:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉻混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到80℃，溫度達(dá)到80℃恒溫保持19h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.5%。

實(shí)施例37

按氯酸鉀和草酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.006:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鈷混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持1h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為90.5%。

實(shí)施例38

按亞氯酸鈉和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鎳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持5h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.3%。

實(shí)施例39

按氯酸鈉和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.03:1的催化劑—硅基分子篩MSU負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銅混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持15h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為97.8%。

實(shí)施例40

按亞氯酸鈉和檸檬酸水合物的摩爾比為1:2稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.04:1的催化劑—硅基分子篩HMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銀混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持20h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為96.4%。

實(shí)施例41

按氯酸鉀和檸檬酸的的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.002:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鐵混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持7h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.8%。

實(shí)施例42

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.005:1的催化劑—硅基分子篩MCM-41負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鎳混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持14h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.3%。

實(shí)施例43

按氯酸鉀和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鉀的摩爾比為0.007:1的催化劑—硅基分子篩ZSM-5負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鉑混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持15h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.8%。

實(shí)施例44

按亞氯酸鉀和草酸水合物的摩爾比為1:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.05:1的催化劑—硅基分子篩MCM-48負(fù)載的過(guò)渡金屬元素金混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持16h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為98.9%。

實(shí)施例45

按氯酸鈉和草酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.003:1的催化劑—硅基分子篩SBA-15負(fù)載的過(guò)渡金屬元素釕混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持10h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為91.1%。

實(shí)施例46

按亞氯酸鈉和蘋(píng)果酸的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鈉的摩爾比為0.008:1的催化劑—硅基分子篩MCM-41負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銠混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持13h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為92.4%。

實(shí)施例47

按氯酸鈉和檸檬酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與氯酸鈉的摩爾比為0.01:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素銅混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持17h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為93.9%。

實(shí)施例48

按亞氯酸鉀和蘋(píng)果酸水合物的摩爾比為2:1稱取反應(yīng)物，加入與亞氯酸鉀的摩爾比為0.009:1的催化劑—硅基分子篩HZMS負(fù)載的過(guò)渡金屬元素鈷混勻研細(xì)。將混合好的原料裝入反應(yīng)裝置中，加熱，調(diào)節(jié)溫度，使溫度緩慢升到120℃，溫度達(dá)到120℃恒溫保持20h。二氧化氯氣體用水做吸收劑，采用多級(jí)吸收，尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。按實(shí)施例1所述測(cè)定方法測(cè)得所得二氧化氯水溶液中二氧化氯純度為94.5%。