本發(fā)明屬于復(fù)相陶瓷及其制備技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種SiC基復(fù)相陶瓷及其制備方法。
背景技術(shù):
碳化硅作為一種結(jié)構(gòu)陶瓷,具有耐腐蝕、耐高溫、強(qiáng)度大、熱導(dǎo)功能杰出、抗沖擊等眾多優(yōu)異性能被廣泛用于化工、機(jī)械、航空等領(lǐng)域,一直以來都是材料領(lǐng)域研究的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。但陶瓷材料燒結(jié)后很難進(jìn)行機(jī)加工,人們一直在尋求復(fù)雜形狀陶瓷元件的凈尺寸成型方法,這已成為保證陶瓷元件質(zhì)量和獲得具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值材料的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。
凝膠注模成型是一種在傳統(tǒng)的注漿成型的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新技術(shù),通過漿料中單體與交聯(lián)劑的凝膠反應(yīng)形成大分子網(wǎng)絡(luò)將陶瓷粉原位固化成型,再進(jìn)行脫模、干燥、去除有機(jī)物,燒結(jié),得到陶瓷元件。該方法具有成本低,成型時(shí)間短,近凈成型等突出優(yōu)勢(shì),被廣泛用作各類復(fù)雜形狀陶瓷元件的凈尺寸成型工藝。
但是,含炭黑漿料卻不適宜通過凝膠注模法成型碳化硅結(jié)構(gòu)陶瓷元件,這是因?yàn)?,在凝膠注模成型制備凝膠素坯的過程中,由于一般的水基凝膠注模引發(fā)體系主要由單體丙烯酰胺(AM),交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)和引發(fā)劑過硫酸銨(APS)組成,作為制備碳化硅陶瓷的原料炭黑會(huì)對(duì)凝膠過程產(chǎn)生不好的影響炭黑的類石墨平面結(jié)構(gòu)對(duì)APS分解的?SO4-自由基有極強(qiáng)的捕獲作用,導(dǎo)致引發(fā)劑需要很大用量才能引發(fā)分解,而該捕獲作用同時(shí)又誘導(dǎo)APS加速分解,導(dǎo)致自由基濃度急劇增加,凝膠反應(yīng)迅速無法控制,且炭黑含量越高該作用越明顯,無法滿足注模工藝的實(shí)施。由于該技術(shù)問題的存在,采用含炭黑漿料制備致密SiC基陶瓷一直以來是一個(gè)難點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種致密度高、熱導(dǎo)率高、熱膨脹系數(shù)低、可拋光性能優(yōu)異的SiC基復(fù)相陶瓷;還相應(yīng)提供一種周期短、燒結(jié)溫度低,無燒結(jié)收縮、成品性能可控、可適應(yīng)復(fù)雜形狀的SiC基陶瓷元件凈尺寸成型的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種SiC基復(fù)相陶瓷,所述SiC基復(fù)相陶瓷包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于所述SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷,優(yōu)選的,SiC基復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,所述混合漿料包括炭黑、α-SiC陶瓷粉、有機(jī)單體、交聯(lián)劑、偶氮化合物和水。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷,優(yōu)選的,所述偶氮化合物為2,2’-偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷,優(yōu)選的,所述SiC由α-SiC和β-SiC組成,所述α-SiC為α-SiC陶瓷粉,所述β-SiC為炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成;所述Si由未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在所述SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中而成。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷,優(yōu)選的,所述有機(jī)單體為丙烯酰胺,所述交聯(lián)劑為N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺。
作為一個(gè)總的發(fā)明構(gòu)思,本發(fā)明還提供一種SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:將混合固相、有機(jī)單體、交聯(lián)劑和水混合后球磨,得到預(yù)混合漿料,所述混合固相由炭黑和α-SiC陶瓷粉組成;再將所述預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣后與偶氮化合物混合,得到混合漿料;
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),得到SiC基復(fù)相陶瓷。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,優(yōu)選的,所述步驟(1)中,偶氮化合物為2,2’-偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽;所述2,2’-偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽與所述預(yù)混合漿料的比值為10μL~20μL∶1g。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,優(yōu)選的,所述步驟(1)中,所述預(yù)混合漿料的固含量為55%~74%;所述混合固相中,所述炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為10%~20%,所述α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為80%~90%;所述有機(jī)單體為丙烯酰胺,所述交聯(lián)劑為N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺,所述有機(jī)單體的質(zhì)量為水的15%~35%,所述交聯(lián)劑的質(zhì)量為水的1%~3%。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,優(yōu)選的,所述步驟(2)中,所述凝膠反應(yīng)的溫度為50℃~70℃,時(shí)間為40min~60min。
上述的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,優(yōu)選的,所述步驟(3)中,所述氣相滲硅燒結(jié)的溫度為1500℃~1700℃,時(shí)間為1h~2.5h。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
1、本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。由于該SiC基復(fù)相陶瓷內(nèi)部均為致密的SiC陶瓷,孔隙率低,因而該SiC基復(fù)相陶瓷具有熱導(dǎo)率高、熱膨脹系數(shù)低、可拋光性能優(yōu)異等特點(diǎn)。
2、本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,氣相滲硅反應(yīng)作為一種近年來迅速發(fā)展的碳化硅基陶瓷材料的燒結(jié)制備技術(shù),是由SiC與炭黑混合成型后進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),炭黑在高溫下與氣相Si反應(yīng)生成SiC,生成的SiC與原有SiC結(jié)合形成致密的SiC陶瓷,同時(shí)殘余Si填充于SiC陶瓷表面的氣孔中。這種結(jié)構(gòu)的SiC基復(fù)相陶瓷完全致密,可以應(yīng)用到光學(xué)表面結(jié)構(gòu)中;另外,氣相滲硅燒結(jié)還具有周期短、燒結(jié)溫度低(1500-1700℃),無燒結(jié)收縮,并且通過控制工藝參數(shù)可實(shí)現(xiàn)坯體性能設(shè)計(jì)等優(yōu)點(diǎn)。
混合漿料包括炭黑、α-SiC陶瓷粉、有機(jī)單體、交聯(lián)劑和偶氮類引發(fā)劑?,F(xiàn)有技術(shù)中,丙烯酰胺水基凝膠體系是最長(zhǎng)用的凝膠注模體系,其中引發(fā)劑為過硫酸銨(APS)。然而在實(shí)際操作過程中發(fā)現(xiàn),炭黑的存在對(duì)凝膠過程產(chǎn)生了不可忽略的影響。炭黑的平面結(jié)構(gòu)將吸附APS分解產(chǎn)生的自由基,導(dǎo)致APS用量小于一個(gè)閾值時(shí)不能引發(fā)反應(yīng);而這一過程又會(huì)誘導(dǎo)APS的分解平衡不斷正向移動(dòng),導(dǎo)致體系自由基濃度不斷增大,自由基濃度在大于這個(gè)閾值時(shí)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過引發(fā)所需的濃度,凝膠反應(yīng)快速引發(fā)且不可控。而本發(fā)明選用新型偶氮類引發(fā)劑來代替?zhèn)鹘y(tǒng)過氧類引發(fā)劑APS,有效地解決了該技術(shù)問題,在于:第一,炭黑的共軛結(jié)構(gòu)對(duì)偶氮類自由基捕獲能力較弱;第二,APS中的過氧鍵鍵能(138kJ/mol)較小,很容易受環(huán)境中的因素誘導(dǎo)而斷裂;偶氮類化合物的碳氮鍵鍵能(305kJ/mol)較大,不會(huì)被誘導(dǎo)分解,其破壞僅與溫度有關(guān)且分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。第三,APS則易導(dǎo)致“死端”聚合,需要大量引發(fā)劑來提高轉(zhuǎn)化率,無法產(chǎn)生更高分子量的聚合物,而偶氮類化合物聚合以恒速進(jìn)行,聚合幾乎100%完成,易形成高分子量的聚合物。從而解決了凝膠注模工藝難以應(yīng)用到SiC基陶瓷成型工藝中的技術(shù)難題。
3、進(jìn)一步地,偶氮類引發(fā)劑優(yōu)選2,2’-偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽(AIBA),AIBA分解產(chǎn)生的自由基空間位阻相對(duì)更大,這進(jìn)一步降低了其被炭黑捕獲的可能性。另外,AIBA的碳氮鍵鍵能為305kJ/mol,遠(yuǎn)大于APS中的過氧鍵鍵能(138kJ/mol),不會(huì)被誘導(dǎo)分解。
4、本發(fā)明通過將偶氮類引發(fā)劑代替常用凝膠注模體系中的傳統(tǒng)過氧類引發(fā)劑APS,成功采用凝膠注模成型+氣相滲硅工藝制備了SiC基復(fù)相陶瓷,與傳統(tǒng)的無壓燒結(jié)、等靜壓燒結(jié)等方法相比具有所制備的陶瓷致密度高、可凈盡成型、無燒結(jié)收縮、熱導(dǎo)率高、熱膨脹系數(shù)低、可拋光性能優(yōu)異等特點(diǎn)。
附圖說明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例1步驟(2)所得的凝膠素坯的斷口顯微結(jié)構(gòu)圖。
圖2為本發(fā)明實(shí)施例1步驟(3)所得的Si/SiC復(fù)相陶瓷的宏觀照片。
圖3為本發(fā)明實(shí)施例1步驟(3)所得的Si/SiC復(fù)相陶瓷的斷口顯微結(jié)構(gòu)圖。
圖4為本發(fā)明實(shí)施例1步驟(3)所得的Si/SiC復(fù)相陶瓷表面拋光后的顯微結(jié)構(gòu)圖。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合說明書附圖和具體優(yōu)選的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述,但并不因此而限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
以下實(shí)施例中的物料和所用儀器設(shè)備均為市售。
實(shí)施例1:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的25%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的2%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為10%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為90%;球磨8小時(shí),得到固含量為70wt.%的預(yù)混合漿料。
(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為15μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為60℃,時(shí)間為50min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1700℃,時(shí)間為2h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
圖1為本實(shí)施例步驟(2)所得的凝膠素坯的斷口顯微結(jié)構(gòu)圖,由圖可知,采用本發(fā)明制備的凝膠素坯斷口平整,觀察不到明顯的缺陷(空隙、裂紋等)。而采用傳統(tǒng)凝膠體系由于凝膠速度過快,素坯通常會(huì)出現(xiàn)顆粒分布不均、裂紋、孔洞等缺陷。
圖2為本實(shí)施例步驟(3)所得的Si/SiC復(fù)相陶瓷的宏觀照片,由圖可見,采用本發(fā)明制備的Si/SiC復(fù)相陶瓷表現(xiàn)出優(yōu)異的可加工性,宏觀上陶瓷表面平整、致密、光亮,是非常理想的光學(xué)材料。
圖3為本實(shí)施例步驟(3)所得的Si/SiC復(fù)相陶瓷的斷口顯微結(jié)構(gòu)圖,由圖可知,采用本發(fā)明制備的Si/SiC復(fù)相陶瓷結(jié)構(gòu)致密,避免了采用其他燒結(jié)工藝由于燒結(jié)收縮而產(chǎn)生開裂或者空隙等問題。陶瓷如果存在上述缺陷,可拋光性將大大降低。
圖4為本實(shí)施例步驟(3)所得的Si/SiC復(fù)相陶瓷表面拋光后的顯微結(jié)構(gòu)圖,由圖可知,采用本發(fā)明制備的Si/SiC復(fù)相陶瓷結(jié)構(gòu)組成為SiC晶粒連續(xù)堆積,游離相Si分布于該復(fù)相陶瓷表面的SiC連續(xù)相中。陶瓷的拋光面相組織細(xì)密、分布均勻,表現(xiàn)出優(yōu)異的可拋光性能。
實(shí)施例2:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的30%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的3%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為15%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為85%;球磨8小時(shí),得到固含量為65wt.%的預(yù)混合漿料。
(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為20μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為50℃,時(shí)間為60min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1650℃,時(shí)間為2.5h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
實(shí)施例3:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的25%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的2%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為15%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為85%;球磨8小時(shí),得到固含量為60wt.%的預(yù)混合漿料。
(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為15μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為70℃,時(shí)間為45min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1600℃,時(shí)間為2h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
實(shí)施例4:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的20%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的2%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為20%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為80%;球磨8小時(shí),得到固含量為74wt.%的預(yù)混合漿料。
(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為20μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為50℃,時(shí)間為60min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1600℃,時(shí)間為1.5h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
實(shí)施例5:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的15%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的1%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為20%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為80%;球磨8小時(shí),得到固含量為55wt.%的預(yù)混合漿料。(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為10μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為70℃,時(shí)間為45min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1550℃,時(shí)間為1.5h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
實(shí)施例6:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的35%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的3%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為10%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為90%;球磨8小時(shí),得到固含量為65wt.%的預(yù)混合漿料。
(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為20μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為60℃,時(shí)間為55min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1600℃,時(shí)間為2h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
實(shí)施例7:
一種本發(fā)明的SiC基復(fù)相陶瓷,具體為Si/SiC復(fù)相陶瓷,包括Si和SiC,其中,SiC為連續(xù)基體相,Si為游離相,游離相分布于該SiC基復(fù)相陶瓷表面的連續(xù)基體相中。
該Si/SiC復(fù)相陶瓷由混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)而成,混合漿料具體由炭黑、α-SiC陶瓷粉、丙烯酰胺(有機(jī)單體)、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(交聯(lián)劑)、AIBA(引發(fā)劑)和去離子水組成,混合漿料經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)后,炭黑經(jīng)氣相滲硅燒結(jié)生成β-SiC,β-SiC與混合漿料中的α-SiC燒結(jié)成一體構(gòu)成SiC連續(xù)相,未參與反應(yīng)的氣相硅凝結(jié)在SiC基復(fù)相陶瓷表面的SiC中形成Si游離相。
一種本實(shí)施例的SiC基復(fù)相陶瓷的制備方法,包括以下步驟:
(1)混合漿料的配制:
(1.1)將丙烯酰胺(AM)和N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)溶解在水中,得到混合溶液,AM的質(zhì)量為去離子水的20%,MBAM的質(zhì)量為去離子水的2%。再將炭黑和α-SiC陶瓷粉組成的混合固相加入上述混合溶液中,炭黑占混合固相的質(zhì)量百分含量為15%,α-SiC陶瓷粉占混合固相的質(zhì)量百分含量為85%;球磨8小時(shí),得到固含量為72wt.%的預(yù)混合漿料。
(1.2)預(yù)混合漿料進(jìn)行真空除氣30分鐘,之后加入AIBA(引發(fā)劑),攪拌10分鐘,AIBA與預(yù)混合漿料的比值為10μL∶1g,得到混合漿料。
(2)凝膠注模成型:將步驟(1)所得的混合漿料注入模具中,加熱使所述混合漿料發(fā)生凝膠反應(yīng),反應(yīng)溫度為70℃,時(shí)間為45min。脫模后干燥,得到凝膠素坯;
(3)氣相滲硅燒結(jié):將步驟(2)所得的凝膠素坯進(jìn)行氣相滲硅燒結(jié),燒結(jié)溫度為1650℃,時(shí)間為1.5h,得到致密的Si/SiC復(fù)相陶瓷。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅局限于上述實(shí)施例。凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。應(yīng)該指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明原理的前提下的改進(jìn)和潤(rùn)飾,這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。