一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土及其制備方法，其所用原料按重量份計(jì)為：水泥320?360份、細(xì)沙240?360份、三乙醇胺1?1.2份、葡萄糖酸鈉0.05?0.1份、氯化鈣1?2份、超細(xì)礦粉60?90份、再生粗骨料1000?1300份、減水劑3?4份、水100?120份，聚丙烯酸酯10?20份，膠黏劑10?20份，氧化石墨烯10?15份，吸波材料10?15份。本發(fā)明所得混凝土為高強(qiáng)高韌性再生骨料透水混凝土，且由于使用了特殊制備的吸波材料，還具有防輻射的功能，適合海綿城市使用。
【專利說明】
一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于建筑材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 海綿城市建設(shè)應(yīng)遵循生態(tài)優(yōu)先等原則，將自然途徑與人工措施相結(jié)合，在確保城 市排水防澇安全的前提下，最大限度地實(shí)現(xiàn)雨水在城市區(qū)域的積存、滲透和凈化，促進(jìn)雨水 資源的利用和生態(tài)環(huán)境保護(hù)。建設(shè)"海綿城市"并不是推倒重來，取代傳統(tǒng)的排水系統(tǒng)，而是 對傳統(tǒng)排水系統(tǒng)的一種"減負(fù)"付出和補(bǔ)充，最大程度地發(fā)揮城市本身的作用。在海綿城市 建設(shè)過程中，應(yīng)統(tǒng)籌自然降水、地表水和地下水的系統(tǒng)性，協(xié)調(diào)給水、排水等水循環(huán)利用各 環(huán)節(jié)，并考慮其復(fù)雜性和長期性。作為城市發(fā)展理念和建設(shè)方式轉(zhuǎn)型的重要標(biāo)志，我國海綿 城市建設(shè)"時(shí)間表"已經(jīng)明確且"只能往前，不可能往后"。全國已有130多個(gè)城市制定了海綿 城市建設(shè)方案。
[0003] 利用透水混凝土鋪設(shè)城市道路及廣場是實(shí)現(xiàn)高效"滲"、"排"的重要技術(shù)手段。與 普通混凝土相比，透水混凝土最顯著的特點(diǎn)是不含細(xì)骨料、具有較大孔隙率，水分可以通過 孔隙迅速滲透。利用再生骨料制備透水混凝土，一方面可以提高建筑垃圾的利用率，促進(jìn)固 體廢棄物的資源化利用，另一方面將其應(yīng)用于城市道路、廣場，可將雨水還原為地下水，減 小城市排水壓力，解決城市內(nèi)澇，改善城市生態(tài)環(huán)境，提高城市宜居水平。海綿城市還講究 環(huán)保性，透水混凝土主要用在道路與隔離帶上，這讓人們忽視了輻射波的污染作用，吸波混 凝土是能夠通過能量的衰減、轉(zhuǎn)化和耗散等形式，對一定頻率范圍內(nèi)的電磁波進(jìn)行吸收的 一種功能性混凝土。當(dāng)前，隨著電子、電氣、通訊及信息產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展，電磁波輻射所產(chǎn)生 的電磁波干擾、電磁環(huán)境污染日益嚴(yán)重，成為繼水污染、空氣污染和噪聲污染之后的第四大 全球性環(huán)境問題。各類建筑，特別是同國家安全密切相關(guān)的軍事和行政部門的關(guān)鍵性建筑， 內(nèi)部安置有大量精密電子儀器的功能性建筑，與雷達(dá)、微波基站、大功率無線通信發(fā)射臺等 鄰近的建筑，其對電磁波的吸收性能必須滿足嚴(yán)苛的標(biāo)準(zhǔn)。由于混凝土是使用量最大的建 筑材料，開發(fā)具有吸收電磁波功能，能夠有效衰減建筑室內(nèi)外電磁波的混凝土材料非常重 要。對于透水混凝土用在隔離帶中，開發(fā)吸波透水混凝土可以增加透水混凝土的環(huán)保性能， 同時(shí)，海綿城市中如果采用再生骨料，可以大大提高城市的環(huán)保性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土及其制備方法，所得混凝 土為高強(qiáng)高韌性再生骨料透水混凝土，且由于使用了特殊制備的吸波材料，還具有防輻射 的功能，適合海綿城市使用。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其所用原料按重量份計(jì)為：水泥320-360份、細(xì)沙 240-360份、三乙醇胺1-1.2份、葡萄糖酸鈉0.05-0.1份、氯化鈣1-2份、超細(xì)礦粉60-90份、再 生粗骨料1000-1300份、減水劑3-4份、水100-120份，聚丙烯酸酯10-20份，膠黏劑10-20份， 氧化石墨烯10-15份，吸波材料10-15份。
[0000]其中，所用細(xì)沙為50~200目；所用減水劑為萘系高效減水劑，其減水率為18-24%; 所用膠黏劑為聚乙酸乙烯酯。
[0007] 所述吸波材料是將磁損耗型納米復(fù)合材料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 在室溫下攪拌后，加入部分聚丙烯攪拌形成含磁損耗型納米復(fù)合材料的混合料;同時(shí)，在室 溫下另取介電損耗型納米復(fù)合材料A，滴加部分 γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷攪 拌，再加入剩余聚丙烯攪拌后，加入介電損耗型納米復(fù)合材料Β并滴加剩余γ-(2，3-環(huán)氧丙 氧基)丙基三甲氧基硅烷攪拌;將其與前述混合料一同裝入高速混合機(jī)中進(jìn)行分散，然后升 溫，在高轉(zhuǎn)速下處理后轉(zhuǎn)入冷混鍋中，冷卻后放料得到初混料;將初混料置于雙螺桿擠出機(jī) 中混煉后擠出，得到混煉料;最后將混煉料粉碎處理，即得;其制備方法具體包括如下步驟： 1) 按重量份數(shù)取介電損耗型納米復(fù)合材料A 0.9-1.3份、磁損耗型納米復(fù)合材料1.5-2 份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.4-0.6份、介電損耗型納米復(fù)合材料B 0.8-1.2份、 γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.5-0.8份、聚丙烯22-32份備用； 2) 將磁損耗型納米復(fù)合材料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室溫下攪拌3 h 后，加入12份聚丙烯，攪拌3 h后形成含磁損耗型納米復(fù)合材料的混合料； 3) 在室溫下，向介電損耗型納米復(fù)合材料A中滴加0.3-0.6份γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙 基三甲氧基硅烷，攪拌1 h后，加入10-20份聚丙烯并攪拌1.5 h，再加入介電損耗型納米復(fù) 合材料B，并滴加0.2份γ -(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，攪拌1 h; 4) 將步驟2)、3)所得混合料同時(shí)裝入高速混合機(jī)中，在300-350 r/min的轉(zhuǎn)速下分散2-3 h;然后升溫至110-115°C，在450-550 r/min的轉(zhuǎn)速下處理20-25 min后轉(zhuǎn)入冷混鍋中，待 溫度降至50-55 °C時(shí)放料，得到初混料； 5) 將步驟4)所得初混料置于溫度為170-180 °C、轉(zhuǎn)速為70-80 r/min的雙螺桿擠出機(jī)中 混煉1-1.5 h后擠出，得到混煉料； 6) 將步驟5)所得混煉料粉碎處理，過150-220目篩，即得所述吸波材料。
[0008] 所述磁損耗型納米復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取硝酸鋇1.1份、經(jīng)活化處理的埃洛石納米管3.3份、2-羥基丁二酸15.1 份、硝酸鐵(III)九水合物20.41份、體積濃度為20%的氨水溶液6.1份、去離子水150份備用； 2) 在20-22Γ下，將硝酸鋇和硝酸鐵（III)九水合物加入到去離子水中，攪拌3 h后待 用； 3) 在28-30°C和攪拌條件下，將2-羥基丁二酸滴加入步驟2)所得水溶液中，滴加時(shí)間為 1 h;滴加完畢后攪拌3.5 h，然后室溫放置待用； 4) 在28-30°C和劇烈攪拌條件下，將氨水溶液滴加入步驟3)制得的水溶液中，滴加時(shí)間 為 1.5 h; 5) 將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管加入到步驟4)所得水溶液中，在40 kHz、1800 W的超 聲儀中超聲3 h后，劇烈攪拌2 h，然后升溫至87-88Γ攪拌6.5 h，常溫放置待用； 6) 將步驟5)所得混合物在123-125Γ下攪拌處理5 h后，繼續(xù)在858-860°C下攪拌處理 4.5 h，得到所述磁損耗型納米復(fù)合材料，即負(fù)載BaFe12019的埃洛石納米管。
[0009] 埃洛石納米管的活化處理方法為： 1) 將埃洛石納米管經(jīng)機(jī)械粉碎后，過350目篩備用； 2) 在兩個(gè)相同的6 L尼龍球磨罐中各裝入50顆直徑為5 mm的不銹鋼球和40顆直徑為10 mm的不銹鋼球，然后分別加入步驟1)處理后的埃洛石納米管粉各2.6 kg，再分別滴加360 mL無水乙醇，并用尼龍蓋密封； 3) 將兩個(gè)尼龍球磨罐對稱地放入行星式球磨機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為350 rpm且每30min自動(dòng)轉(zhuǎn) 換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨50 h后，得到長度為210-240 nm的短切埃洛石納米管； 4) 將所得短切埃洛石納米管加入到pH為8、質(zhì)量濃度為15%的Tween 20水溶液中超聲24 h，過濾，用水洗凈后，于68-70°C下真空干燥30 h，即得。
[0010] 所述介電損耗型納米復(fù)合材料B的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取經(jīng)表面改性的埃洛石納米管1.95份、六水合二氯化鎳1.5份、二甲基二 烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物6.2份、硼氫化鈉5.8份、氯化鈉5.4份、聚苯乙烯磺酸鈉5.85 份、辛基酚聚氧乙烯醚3.0份、2-羥基丙烷-1，2,3-三羧酸0.9份、去離子水103份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將氯化鈉加入到28份去離子水中，繼續(xù)攪拌1 h后待用； 3) 將經(jīng)表面改性的埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，劇烈攪拌2 h后在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲1 h，然后加入二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物3.1份， 劇烈攪拌2 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈后待用； 4) 在室溫和攪拌條件下，將聚苯乙烯磺酸鈉加入到16份去離子水中，繼續(xù)攪拌2 h后， 加入步驟3)所得粉末，劇烈攪拌2.5 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈，待用； 5) 將步驟4)制備的粉末加入到17份去離子水中，攪拌2 h后，加入二甲基二烯丙基氯化 銨-丙烯酰胺共聚物3.1份，劇烈攪拌3 h后過濾，所得粉末用純水洗凈后待用； 6) 在室溫和攪拌條件下，將步驟5)所得粉末和辛基酚聚氧乙烯醚同時(shí)加入到22份去離 子水中，繼續(xù)攪拌2 h后，加入2-羥基丙烷-1，2，3_三羧酸并攪拌0.5 h，然后加入六水合二 氯化鎳，劇烈攪拌3 h，再降溫至1-3°C待用； 7) 在1-3°C下，將硼氫化鈉加入到20份去離子水中，攪拌15 min后，在1-3°C和劇烈攪拌 條件下滴加到步驟6)所得溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后過濾，將所得粉末用純水洗 凈后，在70°C下真空干燥30 h，得到介電損耗型納米復(fù)合材料B，其中所含納米二氧化鎳顆 粒的平均粒徑為3-6 nm〇
[0011] 所述表面改性的埃洛石納米管的制備方法為:將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管3.2 kg加入到46 L三氯甲烷中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下室溫超聲處理5 h后，加入122 mL三氟化硼乙醚絡(luò) 合物并室溫?cái)嚢?.5 h;再在-10~12°C和攪拌條件下，控制8 h內(nèi)緩慢滴加610 mL 3-甲基-3_氧雜環(huán)丁烷甲醇，滴加完畢后于_9~11°C繼續(xù)攪拌24 h;然后加入900 mL無水乙醇，按 5000-5300 rpm的轉(zhuǎn)速離心處理0.5 h，分離回收溶劑，所得粉末經(jīng)無水乙醇洗凈，并在室溫 下真空干燥20 h，得到3.47-3.61 kg表面改性的埃洛石納米管。
[0012] 所述介電損耗型納米復(fù)合材料A的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管1.6份、四氯化鈦0.85份、烷基酚聚氧 乙烯醚0.5份、硫酸銨0.65份、體積濃度為20%的氨水溶液0.9份、去離子水22份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將烷基酚聚氧乙烯醚和硫酸銨加入到去離子水中，繼續(xù)攪拌3 h后待用； 3) 將負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，攪拌2 h并在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲1 h，然后降溫至1-3°C待用； 4)在1-3°C和攪拌條件下，將四氯化鈦加入到步驟3)所得溶液中，劇烈攪拌3 h;然后升 溫至23-25°C，繼續(xù)劇烈攪拌1.5 h后，滴加氨水溶液，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后繼續(xù)攪拌 0.5 h，過濾，所得粉末用純水洗凈后，在65°C下真空干燥24 h，得到所述介電損耗型納米復(fù) 合材料A;其所含納米銅晶粒的平均粒徑為2-6 nm，納米二氧化鈦顆粒的平均粒徑為4-7 nm； 所述負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取經(jīng)表面改性的埃洛石納米管2.89份、二水合氯化銅1.62份、聚萘甲醛 磺酸鈉鹽9.4份、去離子水125份、2-羥基丁二酸1.2份、硼氫化鈉7.35份、氯化鉀7.15份、聚 二烯丙基二甲基氯化銨7.53份、烷基酚聚氧乙烯醚6.25份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將氯化鉀加入到50份去離子水中，繼續(xù)攪拌1.5 h后待用； 3) 將表面改性的埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，攪拌2 h后在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲2 h，然后加入聚二烯丙基二甲基氯化銨，劇烈攪拌6 h后過濾，將所得粉 末用純水洗凈后待用； 4) 在室溫和攪拌條件下，將聚萘甲醛磺酸鈉鹽加入到25份去離子水中，繼續(xù)攪拌5 h 后，加入步驟3)制得的粉末，劇烈攪拌5 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈，待用； 5) 在室溫和攪拌條件下，將步驟4)制得的粉末與2-羥基丁二酸、烷基酚聚氧乙烯醚同 時(shí)加入到22份去離子水中，繼續(xù)攪拌1.5 h后，加入二水合氯化銅，劇烈攪拌1 h后超聲4 h， 待用； 6) 在1-3°C下，將硼氫化鈉加入到28份去離子水中，繼續(xù)攪拌0.5 h后，在1-3°C和劇烈 攪拌條件下，將制備的硼氫化鈉水溶液滴加到步驟5)所得溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完 畢后繼續(xù)攪拌2.5 h，過濾，將所得粉末用純水洗凈后，在70°C下真空干燥30 h，得到負(fù)載納 米銅的改性埃洛石納米管，其中納米銅晶粒的平均粒徑為2-6 nm。
[0013] 所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土的制備方法包括以下步驟： 1) 將水泥、再生粗骨料與細(xì)沙混合均勻形成干粉料，然后加水?dāng)嚢?~8分鐘使其均勻； 2) 將減水劑加入步驟1)形成的混合物中，攪拌5~8分鐘使其均勻； 3) 將三乙醇胺、葡萄糖酸鈉、氯化鈣、超細(xì)礦粉、聚丙烯酸酯、膠黏劑、氧化石墨烯與吸 波材料同時(shí)加入步驟2)制得的混合物中，快速攪拌均勻，然后通過壓力栗栗送到指定工程 位置。
[0014] 與已有技術(shù)相比，本發(fā)明的技術(shù)方案具有如下有益效果： 一方面，本發(fā)明開發(fā)相互具有電磁波輻射防護(hù)功能的吸波材料，其將磁損耗型納米復(fù) 合材料、介電損耗型納米復(fù)合材料A、介電損耗型納米復(fù)合材料B相結(jié)合。其中，磁損耗型納 米復(fù)合材料，即負(fù)載BaFei20 1;^^埃洛石納米管具有高磁損耗角正切，能以渦流損耗、磁滯損 耗等機(jī)制衰減電磁波;介電損耗型納米復(fù)合材料A中含平均粒徑為2-6 nm的納米銅晶粒及 平均粒徑為4-7 nm的納米二氧化鈦顆粒，其均具有強(qiáng)微波衰減特性;介電損耗型納米復(fù)合 材料B中所含的平均粒徑為3-6 nm的納米二氧化鎳顆粒同樣具有強(qiáng)微波衰減特性;并且，納 米二氧化鎳、納米銅和納米二氧化鈦具備相異的微波衰減機(jī)制和吸波帶寬，性能上可以互 相協(xié)同補(bǔ)充。更為重要的是，磁損耗型納米復(fù)合材料、介電損耗型納米復(fù)合材料A和介電損 耗型納米復(fù)合材料B均采用埃洛石納米管作為負(fù)載體，而埃洛石納米管主要由氧化鋁和二 氧化硅組成，兩者均為具有強(qiáng)微波衰減性能的材料。
[0015] 本發(fā)明在所制備的再生骨料混凝土中添加聚丙烯酸酯與氧化石墨烯，可增加混凝 土的韌性、密實(shí)性、抗裂性能、抗沖擊性能和抗?jié)B性能，復(fù)合增韌與吸波材料還增加了再生 骨料混凝土的韌性與防輻射波的功能，且制備得到的混凝土 28天抗壓強(qiáng)度可以達(dá)到30-60MPa，可以得到高強(qiáng)高韌性再生骨料透水混凝土，同時(shí)，該混凝土在7~26GHz頻率范圍內(nèi)， 反射率小于-7dB的帶寬為10.5GHz。因此，制備的再生骨料混凝土適合海綿城市使用。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 為了使本發(fā)明所述的內(nèi)容更加便于理解，下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明所述的 技術(shù)方案做進(jìn)一步的說明，但是本發(fā)明不僅限于此。
[0017] 所用埃洛石納米管為市售產(chǎn)品，其主要規(guī)格：性狀：白色粉末；組成：Si02:58.1、 Al2〇3:41.02、Ti〇2:0.17、Fe2〇3:0.38、P 2〇5:0.16;管內(nèi)徑：15-22 nm;管外徑：40-70 nm;長 度:〈1.5以111;比表面積:53.4 1112/^;密度:2.5-2.68/〇113。
[0018] 所用甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷為市售，分子量:248.35，CAS號：2530-85-0，其主要產(chǎn)品規(guī)格:性狀:無色透明液體;沸點(diǎn)：190 °C ;閃點(diǎn)198嗲;折射率(25°C ) : 1.431; 密度 1.045 g/cm3;含量：多 99%〇
[0019] 所用γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷為市售，化學(xué)式:C9H2Q〇 5Si，分子量： 236.34，CAS號：2530-83-8，其主要產(chǎn)品規(guī)格:性狀:無色透明液體;沸點(diǎn)：290°C ;折射率(25 。(：）：1 · 426-1 · 428;密度 1 · 07g/cm3; pH值：6 · 5-7;含量：彡98 · 0%〇
[0020] 所用Tween 20為市售產(chǎn)品，其主要規(guī)格:性狀:淺黃色粘稠液體;活性物:98-99%; 酸值(KOHmg/g):彡 1 · 0;羥值(KOHmg/g) : 80-108;HLB值：16 · 7;皂化值(KOHmg/g) : 40-50;水 份(％):彡1.0〇
[0021 ] 所用2-羥基丁二酸為市售產(chǎn)品，CAS號：6915-15-7，化學(xué)式：C4H6O5，分子量： 134.09，其主要產(chǎn)品規(guī)格:性狀:無色針狀晶體粉末;密度（20°C ) : 1.595 g/cm3 ;熔點(diǎn)：100 °C ;純度：彡99%;分解點(diǎn)：140°C ;比旋光度:-2.3° (8.5克/100毫升水）；溶解性：易溶于水、乙 醇。
[0022] 所用聚丙烯優(yōu)選市售的等規(guī)聚丙烯，其主要產(chǎn)品規(guī)格:密度：1.12 g/cm3;熔體流 動(dòng)速率:6 g/10min(230°C，2.16 kg);熱變形溫度：162°C(0.45 MPa，未退火）；拉伸強(qiáng)度： 105 MPa;IZ0D沖擊強(qiáng)度：10 J/m(23°Cl/4〃厚）；彎曲強(qiáng)度：145 MPa;壓痕硬度：125 MPa。
[0023] 所用三氟化硼乙醚絡(luò)合物為市售產(chǎn)品，CAS號：109-63-7，化學(xué)式：C4H1QBF 30,分子 量：141.93，其主要產(chǎn)品規(guī)格:性狀:無色液體;熔點(diǎn)：-58°C ;沸點(diǎn)：126-129 °C ;密度：1.15 g/mL;純度:分析純;重金屬含量:彡10 ppm。
[0024] 所用聚二烯丙基二甲基氯化銨為市售，CAS號：26062-79-3，其主要產(chǎn)品規(guī)格:性 狀:無色粘稠液體;凝固點(diǎn)為-2.8°C ;密度為1.04g/cm3;分解溫度286°C ;溶解性:易溶于水。 [0025] 所用聚萘甲醛磺酸鈉為市售產(chǎn)品，CAS號：9084-06-4,化學(xué)式(CnH7〇4SNa)n，其主 要規(guī)格:性狀:棕色粉末;溶解性:易溶于水。
[0026]所用二水合氯化銅、硝酸鋇、四氯化鈦、氯化鉀、硫酸銨、六水合二氯化鎳、硝酸鐵 (III)九水合物、氨水、無水乙醇、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇和三氯甲烷均為市售化學(xué)純產(chǎn) 品。
[0027] 所用細(xì)沙為50~200目；所用減水劑為萘系高效減水劑，其減水率為18-24%;所用膠 黏劑為聚乙酸乙烯酯;所用超細(xì)礦粉的粒徑小于30μπι。
[0028] 實(shí)施例1 1.埃洛石納米管的活化： 1) 將埃洛石納米管經(jīng)機(jī)械粉碎后，過350目篩備用； 2) 在兩個(gè)相同的6 L尼龍球磨罐中各裝入50顆直徑為5 mm的不銹鋼球和40顆直徑為10 mm的不銹鋼球，然后分別加入步驟1)處理后的埃洛石納米管粉各2.6 kg，再分別滴加360 mL無水乙醇，并用尼龍蓋密封； 3) 將兩個(gè)尼龍球磨罐對稱地放入行星式球磨機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為350 rpm且每30min自動(dòng)轉(zhuǎn) 換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨50 h后，得到長度為210-240 nm的短切埃洛石納米管； 4) 將所得短切埃洛石納米管加入到pH為8、質(zhì)量濃度為15%的Tween 20水溶液中超聲24 h，過濾，用水洗凈后，于68-70°C下真空干燥30 h，即得。
[0029] 2.磁損耗型納米復(fù)合材料的制備： 1) 按重量份數(shù)取硝酸鋇1.1份、經(jīng)活化處理的埃洛石納米管3.3份、2-羥基丁二酸15.1 份、硝酸鐵(III)九水合物20.41份、體積濃度為20%的氨水溶液6.1份、去離子水150份備用； 2) 在20°C下，將硝酸鋇和硝酸鐵(III)九水合物加入到去離子水中，攪拌3 h后待用； 3) 在30°C和攪拌條件下，將2-羥基丁二酸滴加入步驟2)所得水溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后攪拌3.5 h，然后室溫放置待用； 4) 在30 °C和劇烈攪拌條件下，將氨水溶液滴加入步驟3)制得的水溶液中，滴加時(shí)間為 1.5 h； 5) 將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管加入到步驟4)所得水溶液中，在40 kHz、1800 W的超 聲儀中超聲3 h后，劇烈攪拌2 h，然后升溫至88°C攪拌6.5 h，常溫放置待用； 6) 將步驟5)所得混合物在125°C下攪拌處理5 h后，繼續(xù)在860°C下攪拌處理4.5 h，得 到所述磁損耗型納米復(fù)合材料，即負(fù)載BaFe12019的埃洛石納米管。
[0030] 3.表面改性的埃洛石納米管的制備： 將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管3.2 kg加入到46 L三氯甲烷中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下室溫超聲 處理5 h后，加入122 mL三氟化硼乙醚絡(luò)合物并室溫?cái)嚢?.5 h;再在-10°C和攪拌條件下， 控制8 h內(nèi)緩慢滴加610 mL 3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇，滴加完畢后于-5°C繼續(xù)攪拌24 h; 然后加入900 mL無水乙醇，按5000 rpm的轉(zhuǎn)速離心處理0.5 h，分離回收溶劑，所得粉末經(jīng) 無水乙醇洗凈，并在室溫下真空干燥20 h，得到3.47 kg表面改性的埃洛石納米管。
[0031] 4.介電損耗型納米復(fù)合材料B的制備： 1) 按重量份數(shù)取經(jīng)表面改性的埃洛石納米管1.95份、六水合二氯化鎳1.5份、二甲基二 烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物6.2份、硼氫化鈉5.8份、氯化鈉5.4份、聚苯乙烯磺酸鈉5.85 份、辛基酚聚氧乙烯醚3.0份、2-羥基丙烷-1，2,3-三羧酸0.9份、去離子水103份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將氯化鈉加入到28份去離子水中，繼續(xù)攪拌1 h后待用； 3) 將經(jīng)表面改性的埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，劇烈攪拌2 h后在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲1 h，然后加入二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物3.1份， 劇烈攪拌2 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈后待用； 4) 在室溫和攪拌條件下，將聚苯乙烯磺酸鈉加入到16份去離子水中，繼續(xù)攪拌2 h后， 加入步驟3)所得粉末，劇烈攪拌2.5 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈，待用； 5) 將步驟4)制備的粉末加入到17份去離子水中，攪拌2 h后，加入二甲基二烯丙基氯化 銨-丙烯酰胺共聚物3.1份，劇烈攪拌3 h后過濾，所得粉末用純水洗凈后待用； 6) 在室溫和攪拌條件下，將步驟5)所得粉末和辛基酚聚氧乙烯醚同時(shí)加入到22份去離 子水中，繼續(xù)攪拌2 h后，加入2-羥基丙烷-1，2，3_三羧酸并攪拌0.5 h，然后加入六水合二 氯化鎳，劇烈攪拌3 h，再降溫至1°C待用； 7) 在1°C下，將硼氫化鈉加入到20份去離子水中，攪拌15 min后，在1°C和劇烈攪拌條件 下滴加到步驟6)所得溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后過濾，將所得粉末用純水洗凈后， 在70°C下真空干燥30 h，得到介電損耗型納米復(fù)合材料B，其中所含納米二氧化鎳顆粒的平 均粒徑為3 nm。
[0032] 5.負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管的制備： 1) 按重量份數(shù)取經(jīng)表面改性的埃洛石納米管2.89份、二水合氯化銅1.62份、聚萘甲醛 磺酸鈉鹽9.4份、去離子水125份、2-羥基丁二酸1.2份、硼氫化鈉7.35份、氯化鉀7.15份、聚 二烯丙基二甲基氯化銨7.53份、烷基酚聚氧乙烯醚6.25份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將氯化鉀加入到50份去離子水中，繼續(xù)攪拌1.5 h后待用； 3) 將表面改性的埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，攪拌2 h后在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲2 h，然后加入聚二烯丙基二甲基氯化銨，劇烈攪拌6 h后過濾，將所得粉 末用純水洗凈后待用； 4) 在室溫和攪拌條件下，將聚萘甲醛磺酸鈉鹽加入到25份去離子水中，繼續(xù)攪拌5 h 后，加入步驟3)制得的粉末，劇烈攪拌5 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈，待用； 5) 在室溫和攪拌條件下，將步驟4)制得的粉末與2-羥基丁二酸、烷基酚聚氧乙烯醚同 時(shí)加入到22份去離子水中，繼續(xù)攪拌1.5 h后，加入二水合氯化銅，劇烈攪拌1 h后超聲4 h， 待用； 6) 在1°C下，將硼氫化鈉加入到28份去離子水中，繼續(xù)攪拌0.5 h后，在1°C和劇烈攪拌 條件下，將制備的硼氫化鈉水溶液滴加到步驟5)所得溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后 繼續(xù)攪拌2.5 h，過濾，將所得粉末用純水洗凈后，在70°C下真空干燥30 h，得到負(fù)載納米銅 的改性埃洛石納米管，其中納米銅晶粒的平均粒徑為6 nm。
[0033] 6.介電損耗型納米復(fù)合材料A的制備： 1) 按重量份數(shù)取負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管1.6份、四氯化鈦0.85份、烷基酚聚氧 乙烯醚0.5份、硫酸銨0.65份、體積濃度為20%的氨水溶液0.9份、去離子水22份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將烷基酚聚氧乙烯醚和硫酸銨加入到去離子水中，繼續(xù)攪拌3 h后待用； 3) 將負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，攪拌2 h并在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲1 h，然后降溫至1°C待用； 4) 在1°C和攪拌條件下，將四氯化鈦加入到步驟3)所得溶液中，劇烈攪拌3 h;然后升溫 至25°C，繼續(xù)劇烈攪拌1.5 h后，滴加氨水溶液，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后繼續(xù)攪拌0.5 h，過濾，所得粉末用純水洗凈后，在65°C下真空干燥24 h，得到所述介電損耗型納米復(fù)合材 料A;其所含納米銅晶粒的平均粒徑為6 nm，納米二氧化鈦顆粒的平均粒徑為5 nm; 7.吸波材料的制備： 1) 按重量份數(shù)取介電損耗型納米復(fù)合材料A 0.9份、磁損耗型納米復(fù)合材料1.5份、甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.4份、介電損耗型納米復(fù)合材料B 0.8份、γ-(2,3-環(huán)氧 丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.5份、聚丙烯22份備用； 2) 將磁損耗型納米復(fù)合材料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室溫下攪拌3 h 后，加入12份聚丙烯，攪拌3 h后形成含磁損耗型納米復(fù)合材料的混合料； 3) 在室溫下，向介電損耗型納米復(fù)合材料A中滴加0.3份γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三 甲氧基硅烷，攪拌1 h后，加入10份聚丙烯并攪拌1.5 h，再加入介電損耗型納米復(fù)合材料Β， 并滴加0.2份γ -(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，攪拌1 h; 4) 將步驟2)、3)所得混合料同時(shí)裝入高速混合機(jī)中，在300 r/min的轉(zhuǎn)速下分散3 h;然 后升溫至ll〇°C，在450 r/min的轉(zhuǎn)速下處理25 min后轉(zhuǎn)入冷混鍋中，待溫度降至50°C時(shí)放 料，得到初混料； 5) 將步驟4)所得初混料置于溫度為170°C、轉(zhuǎn)速為70 r/min的雙螺桿擠出機(jī)中混煉1.5 h后擠出，得到混煉料； 6) 將步驟5)所得混煉料粉碎處理，過150目篩，即得所述吸波材料。
[0034] 8.環(huán)保型再生骨料透水混凝土的制備： 1) 按重量份數(shù)取水泥320份、細(xì)沙240份、三乙醇胺1份、葡萄糖酸鈉0.05份、氯化鈣1份、 超細(xì)礦粉60份、再生粗骨料1000份、減水劑3份、水100份，聚丙烯酸酯10份，膠黏劑10份，氧 化石墨烯10份，吸波材料10份備用； 2) 將水泥、再生粗骨料與細(xì)沙混合均勻形成干粉料，然后加水?dāng)嚢?分鐘使其均勻； 3) 將減水劑加入步驟2)形成的混合物中，攪拌5分鐘使其均勻； 4) 將三乙醇胺、葡萄糖酸鈉、氯化鈣、超細(xì)礦粉、聚丙烯酸酯、膠黏劑、氧化石墨烯與吸 波材料同時(shí)加入步驟2)制得的混合物中，快速攪拌均勻，然后通過壓力栗栗送到指定工程 位置。
[0035]實(shí)施例1制備得到的混凝土 28天抗壓強(qiáng)度可以達(dá)到46MPa，為高強(qiáng)高韌性再生骨料 透水混凝土，且該混凝土在7~26GHz頻率范圍內(nèi)，反射率小于-7dB的帶寬為10.5GHz，并具 有很好的抗裂性能。
[0036] 實(shí)施例2 埃洛石納米管的活化、表面改性、負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管的制備及磁損耗型 納米復(fù)合材料的制備、介電損耗型納米復(fù)合材料A和B的制備同實(shí)施例1。
[0037] 1.吸波材料的制備： 1) 按重量份數(shù)取介電損耗型納米復(fù)合材料A 1.0份、磁損耗型納米復(fù)合材料1.8份、甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5份、介電損耗型納米復(fù)合材料B 1.0份、γ-(2,3-環(huán)氧 丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.6份、聚丙烯25份備用； 2) 將磁損耗型納米復(fù)合材料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室溫下攪拌3 h 后，加入12份聚丙烯，攪拌3 h后形成含磁損耗型納米復(fù)合材料的混合料； 3) 在室溫下，向介電損耗型納米復(fù)合材料A中滴加0.4份γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三 甲氧基硅烷，攪拌1 h后，加入15份聚丙烯并攪拌1.5 h，再加入介電損耗型納米復(fù)合材料Β， 并滴加0.2份γ -(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，攪拌1 h; 4) 將步驟2)、3)所得混合料同時(shí)裝入高速混合機(jī)中，在320 r/min的轉(zhuǎn)速下分散2 h;然 后升溫至112°C，在500 r/min的轉(zhuǎn)速下處理23 min后轉(zhuǎn)入冷混鍋中，待溫度降至52°C時(shí)放 料，得到初混料； 5) 將步驟4)所得初混料置于溫度為175°C、轉(zhuǎn)速為75 r/min的雙螺桿擠出機(jī)中混煉1.2 h后擠出，得到混煉料； 6) 將步驟5)所得混煉料粉碎處理，過200目篩，即得所述吸波材料。
[0038] 2.環(huán)保型再生骨料透水混凝土的制備： 1) 按重量份數(shù)取水泥330份、細(xì)沙340份、三乙醇胺1.1份、葡萄糖酸鈉0.08份、氯化鈣 1.5份、超細(xì)礦粉80份、再生粗骨料1200份、減水劑3份、水100份，聚丙烯酸酯15份，膠黏劑15 份，氧化石墨烯12份，吸波材料12份備用； 2) 將水泥、再生粗骨料與細(xì)沙混合均勻形成干粉料，然后加水?dāng)嚢?分鐘使其均勻； 3) 將減水劑加入步驟2)形成的混合物中，攪拌6分鐘使其均勻； 4) 將三乙醇胺、葡萄糖酸鈉、氯化鈣、超細(xì)礦粉、聚丙烯酸酯、膠黏劑、氧化石墨烯與吸 波材料同時(shí)加入步驟2)制得的混合物中，快速攪拌均勻，然后通過壓力栗栗送到指定工程 位置。
[0039]實(shí)施例2制備得到的混凝土 28天抗壓強(qiáng)度可以達(dá)到52MPa，為高強(qiáng)高韌性再生骨料 透水混凝土，且該混凝土在7~26GHz頻率范圍內(nèi)，反射率小于-7dB的帶寬為10.5GHz，并具 有很好的抗裂性能。
[0040] 實(shí)施例3 埃洛石納米管的活化、表面改性、負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管的制備及磁損耗型 納米復(fù)合材料的制備、介電損耗型納米復(fù)合材料A和B的制備同實(shí)施例1。
[0041 ] 1.吸波材料的制備： 1) 按重量份數(shù)取介電損耗型納米復(fù)合材料A 1.3份、磁損耗型納米復(fù)合材料2份、甲基 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.6份、介電損耗型納米復(fù)合材料B 1.2份、γ-(2,3-環(huán)氧丙 氧基)丙基三甲氧基硅烷0.8份、聚丙烯32份備用； 2) 將磁損耗型納米復(fù)合材料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室溫下攪拌3 h 后，加入12份聚丙烯，攪拌3 h后形成含磁損耗型納米復(fù)合材料的混合料； 3) 在室溫下，向介電損耗型納米復(fù)合材料A中滴加0.6份γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三 甲氧基硅烷，攪拌1 h后，加入20份聚丙烯并攪拌1.5 h，再加入介電損耗型納米復(fù)合材料Β， 并滴加0.2份γ -(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，攪拌1 h; 4) 將步驟2)、3)所得混合料同時(shí)裝入高速混合機(jī)中，在350 r/min的轉(zhuǎn)速下分散2 h;然 后升溫至115°C，在550 r/min的轉(zhuǎn)速下處理20 min后轉(zhuǎn)入冷混鍋中，待溫度降至55°C時(shí)放 料，得到初混料； 5) 將步驟4)所得初混料置于溫度為180°C、轉(zhuǎn)速為80 r/min的雙螺桿擠出機(jī)中混煉1 h 后擠出，得到混煉料； 6) 將步驟5)所得混煉料粉碎處理，過220目篩，即得所述吸波材料。
[0042] 2.環(huán)保型再生骨料透水混凝土的制備： 1)按重量份數(shù)取水泥360份、細(xì)沙360份、三乙醇胺1.2份、葡萄糖酸鈉0.1份、氯化鈣2 份、超細(xì)礦粉90份、再生粗骨料1300份、減水劑4份、水120份，聚丙烯酸酯20份，膠黏劑20份， 氧化石墨烯15份，吸波材料15份備用； 2) 將水泥、再生粗骨料與細(xì)沙混合均勻形成干粉料，然后加水?dāng)嚢?分鐘使其均勻； 3) 將減水劑加入步驟2)形成的混合物中，攪拌8分鐘使其均勻； 4) 將三乙醇胺、葡萄糖酸鈉、氯化鈣、超細(xì)礦粉、聚丙烯酸酯、膠黏劑、氧化石墨烯與吸 波材料同時(shí)加入步驟2)制得的混合物中，快速攪拌均勻，然后通過壓力栗栗送到指定工程 位置。
[0043]實(shí)施例3制備得到的混凝土 28天抗壓強(qiáng)度可以達(dá)到56MPa，為高強(qiáng)高韌性再生骨料 透水混凝土，且該混凝土在7~26GHz頻率范圍內(nèi)，反射率小于-7dB的帶寬為10.5GHz，并具 有很好的抗裂性能。
[0044]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請專利范圍所做的均等變化與 修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明的涵蓋范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于：所用原料按重量份計(jì)為：水泥320-360份、細(xì)沙240-360份、三乙醇胺1-1.2份、葡萄糖酸鈉0.05-0.1份、氯化鈣1-2份、超細(xì)礦粉 60-90份、再生粗骨料1000-1300份、減水劑3-4份、水100-120份，聚丙烯酸酯10-20份，膠黏 劑10-20份，氧化石墨烯10-15份，吸波材料10-15份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于：所用細(xì)沙為50~200 目； 所用減水劑為萘系高效減水劑，其減水率為18-24%; 所用膠黏劑為聚乙酸乙烯酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:所述吸波材料的制備 方法包括如下步驟： 1) 按重量份數(shù)取介電損耗型納米復(fù)合材料A 0.9-1.3份、磁損耗型納米復(fù)合材料1.5-2 份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.4-0.6份、介電損耗型納米復(fù)合材料B 0.8-1.2份、 γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.5-0.8份、聚丙烯22-32份備用； 2) 將磁損耗型納米復(fù)合材料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室溫下攪拌3 h 后，加入12份聚丙烯，攪拌3 h后形成含磁損耗型納米復(fù)合材料的混合料； 3) 在室溫下，向介電損耗型納米復(fù)合材料A中滴加0.3-0.6份γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙 基三甲氧基硅烷，攪拌1 h后，加入10-20份聚丙烯并攪拌1.5 h，再加入介電損耗型納米復(fù) 合材料B，并滴加0.2份γ -(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，攪拌1 h; 4) 將步驟2)、3)所得混合料同時(shí)裝入高速混合機(jī)中，在300-350 r/min的轉(zhuǎn)速下分散2-3 h;然后升溫至110-115°C，在450-550 r/min的轉(zhuǎn)速下處理20-25 min后轉(zhuǎn)入冷混鍋中，待 溫度降至50-55 °C時(shí)放料，得到初混料； 5) 將步驟4)所得初混料置于溫度為170-180°C、轉(zhuǎn)速為70-80 r/min的雙螺桿擠出機(jī)中 混煉1-1.5 h后擠出，得到混煉料； 6) 將步驟5)所得混煉料粉碎處理，過150-220目篩，即得所述吸波材料。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:所述磁損耗型納米復(fù) 合材料的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取硝酸鋇1.1份、經(jīng)活化處理的埃洛石納米管3.3份、2-羥基丁二酸15.1 份、硝酸鐵(III)九水合物20.41份、體積濃度為20%的氨水溶液6.1份、去離子水150份備用； 2) 在20-22Γ下，將硝酸鋇和硝酸鐵（III)九水合物加入到去離子水中，攪拌3 h后待 用； 3) 在28-30°C和攪拌條件下，將2-羥基丁二酸滴加入步驟2)所得水溶液中，滴加時(shí)間為 1 h;滴加完畢后攪拌3.5 h，然后室溫放置待用； 4) 在28-30 °C和劇烈攪拌條件下，將氨水溶液滴加入步驟3)制得的水溶液中，滴加時(shí)間 為 1.5 h; 5) 將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管加入到步驟4)所得水溶液中，在40 kHz、1800 W的超 聲儀中超聲3 h后，劇烈攪拌2 h，然后升溫至87-88Γ攪拌6.5 h，常溫放置待用； 6) 將步驟5)所得混合物在123-125Γ下攪拌處理5 h后，繼續(xù)在858-860°C下攪拌處理 4.5 h，得到所述磁損耗型納米復(fù)合材料，即負(fù)載BaFe12019的埃洛石納米管。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:埃洛石納米管的活化 處理方法為： 1) 將埃洛石納米管經(jīng)機(jī)械粉碎后，過350目篩備用； 2) 在兩個(gè)相同的6 L尼龍球磨罐中各裝入50顆直徑為5 mm的不銹鋼球和40顆直徑為10 mm的不銹鋼球，然后分別加入步驟1)處理后的埃洛石納米管粉各2.6 kg，再分別滴加360 mL無水乙醇，并用尼龍蓋密封； 3) 將兩個(gè)尼龍球磨罐對稱地放入行星式球磨機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為350 rpm且每30min自動(dòng)轉(zhuǎn) 換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨50 h后，得到長度為210-240 nm的短切埃洛石納米管； 4) 將所得短切埃洛石納米管加入到pH為8、質(zhì)量濃度為15%的Tween 20水溶液中超聲24 h，過濾，用水洗凈后，于68-70°C下真空干燥30 h，即得。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:所述介電損耗型納米 復(fù)合材料B的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取經(jīng)表面改性的埃洛石納米管1.95份、六水合二氯化鎳1.5份、二甲基二 烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物6.2份、硼氫化鈉5.8份、氯化鈉5.4份、聚苯乙烯磺酸鈉5.85 份、辛基酚聚氧乙烯醚3.0份、2-羥基丙烷-1，2,3-三羧酸0.9份、去離子水103份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將氯化鈉加入到28份去離子水中，繼續(xù)攪拌1 h后待用； 3) 將經(jīng)表面改性的埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，劇烈攪拌2 h后在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲1 h，然后加入二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物3.1份， 劇烈攪拌2 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈后待用； 4) 在室溫和攪拌條件下，將聚苯乙烯磺酸鈉加入到16份去離子水中，繼續(xù)攪拌2 h后， 加入步驟3)所得粉末，劇烈攪拌2.5 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈，待用； 5) 將步驟4)制備的粉末加入到17份去離子水中，攪拌2 h后，加入二甲基二烯丙基氯化 銨-丙烯酰胺共聚物3.1份，劇烈攪拌3 h后過濾，所得粉末用純水洗凈后待用； 6) 在室溫和攪拌條件下，將步驟5)所得粉末和辛基酚聚氧乙烯醚同時(shí)加入到22份去離 子水中，繼續(xù)攪拌2 h后，加入2-羥基丙烷-1，2，3_三羧酸并攪拌0.5 h，然后加入六水合二 氯化鎳，劇烈攪拌3 h，再降溫至1-3°C待用； 7) 在1-3°C下，將硼氫化鈉加入到20份去離子水中，攪拌15 min后，在1-3°C和劇烈攪拌 條件下滴加到步驟6)所得溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后過濾，將所得粉末用純水洗 凈后，在70°C下真空干燥30 h，得到介電損耗型納米復(fù)合材料B，其中所含納米二氧化鎳顆 粒的平均粒徑為3-6 nm〇7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:所述表面改性的埃 洛石納米管的制備方法為:將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管3.2 kg加入到46 L三氯甲烷中， 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下室溫超聲處理5 h后，加入122 mL三氟化硼乙醚絡(luò)合物并室溫?cái)嚢?.5 h;再 在-10~12°C和攪拌條件下，控制8 h內(nèi)緩慢滴加610 mL 3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇，滴加完 畢后于-9~11°C繼續(xù)攪拌24 h;然后加入900 mL無水乙醇，按5000-5300 rpm的轉(zhuǎn)速離心處 理0.5 h，分離回收溶劑，所得粉末經(jīng)無水乙醇洗凈，并在室溫下真空干燥20 h，得到3.47-3.61 kg表面改性的埃洛石納米管。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:所述介電損耗型納米 復(fù)合材料A的制備方法包括以下步驟： 1)按重量份數(shù)取負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管1.6份、四氯化鈦0.85份、烷基酚聚氧 乙烯醚0.5份、硫酸銨0.65份、體積濃度為20%的氨水溶液0.9份、去離子水22份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將烷基酚聚氧乙烯醚和硫酸銨加入到去離子水中，繼續(xù)攪拌3 h后待用； 3) 將負(fù)載納米銅的改性埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，攪拌2 h并在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲1 h，然后降溫至1-3°C待用； 4) 在1-3°C和攪拌條件下，將四氯化鈦加入到步驟3)所得溶液中，劇烈攪拌3 h;然后升 溫至23-25°C，繼續(xù)劇烈攪拌1.5 h后，滴加氨水溶液，滴加時(shí)間為1 h;滴加完畢后繼續(xù)攪拌 0.5 h，過濾，所得粉末用純水洗凈后，在65°C下真空干燥24 h，得到所述介電損耗型納米復(fù) 合材料A;其所含納米銅晶粒的平均粒徑為2-6 nm，納米二氧化鈦顆粒的平均粒徑為4-7 nm〇9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土，其特征在于:所述負(fù)載納米銅的改 性埃洛石納米管的制備方法包括以下步驟： 1) 按重量份數(shù)取經(jīng)表面改性的埃洛石納米管2.89份、二水合氯化銅1.62份、聚萘甲醛 磺酸鈉鹽9.4份、去離子水125份、2-羥基丁二酸1.2份、硼氫化鈉7.35份、氯化鉀7.15份、聚 二烯丙基二甲基氯化銨7.53份、烷基酚聚氧乙烯醚6.25份備用； 2) 在室溫和攪拌條件下，將氯化鉀加入到50份去離子水中，繼續(xù)攪拌1.5 h后待用； 3) 將表面改性的埃洛石納米管加入到步驟2)所得水溶液中，攪拌2 h后在40 kHz、1800 W的超聲儀中超聲2 h，然后加入聚二烯丙基二甲基氯化銨，劇烈攪拌6 h后過濾，將所得粉 末用純水洗凈后待用； 4) 在室溫和攪拌條件下，將聚萘甲醛磺酸鈉鹽加入到25份去離子水中，繼續(xù)攪拌5 h 后，加入步驟3)制得的粉末，劇烈攪拌5 h后過濾，將所得粉末用純水洗凈，待用； 5) 在室溫和攪拌條件下，將步驟4)制得的粉末與2-羥基丁二酸、烷基酚聚氧乙烯醚同 時(shí)加入到22份去離子水中，繼續(xù)攪拌1.5 h后，加入二水合氯化銅，劇烈攪拌1 h后超聲4 h， 待用； 6) 在1-3°C下，將硼氫化鈉加入到28份去離子水中，繼續(xù)攪拌0.5 h后，在1-3°C和劇烈 攪拌條件下，將制備的硼氫化鈉水溶液滴加到步驟5)所得溶液中，滴加時(shí)間為1 h;滴加完 畢后繼續(xù)攪拌2.5 h，過濾，將所得粉末用純水洗凈后，在70°C下真空干燥30 h，得到負(fù)載納 米銅的改性埃洛石納米管，其中納米銅晶粒的平均粒徑為2-6 nm。10. -種如權(quán)利要求1所述環(huán)保型再生骨料透水混凝土的制備方法，其特征在于:包括 以下步驟： 1) 將水泥、再生粗骨料與細(xì)沙混合均勻形成干粉料，然后加水?dāng)嚢?~8分鐘使其均勻； 2) 將減水劑加入步驟1)形成的混合物中，攪拌5~8分鐘使其均勻； 3) 將三乙醇胺、葡萄糖酸鈉、氯化鈣、超細(xì)礦粉、聚丙烯酸酯、膠黏劑、氧化石墨烯與吸 波材料同時(shí)加入步驟2)制得的混合物中，快速攪拌均勻，然后通過壓力栗栗送到指定工程 位置。
【文檔編號】C04B14/30GK106045404SQ201610400908
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月8日
【發(fā)明人】吳建國, 肖三霞
【申請人】福建江夏學(xué)院