專利名稱：一種芘類不對稱盤狀發(fā)光化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及盤狀電致發(fā)光化合物，特別是芘類不對稱雙軸盤狀化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
自從有機電致發(fā)光期間問世以來，有機電致發(fā)光材料以其具有發(fā)光亮度和發(fā)光效率高、色彩豐富、材料易加工等特點，并且可以通過改變分子的結(jié)構(gòu)或摻雜調(diào)節(jié)發(fā)光顏色， 從而成為點執(zhí)法官領(lǐng)域內(nèi)一個新的研究熱點。有機化合物的能夠結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其有熒光現(xiàn)象， 多數(shù)情況下，它的吸收和熒光顏色取決于體系的共軛成都，即與分子鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。在設(shè)計合成有機電致發(fā)光材料時，應(yīng)著眼于控制分子的結(jié)構(gòu)變化，對發(fā)光顏色進行調(diào)節(jié)，已得到優(yōu)良性能的電致發(fā)光材料。平面芳香分子和線性π-π共軛體系由于其較高的熒光效率以及在染料、光學(xué)傳感器、非線性光學(xué)、發(fā)光二極管、光伏電池的應(yīng)用，已經(jīng)引起越來越多的關(guān)注。作為一種大平面芳環(huán)分子，芘及其衍生物由于其優(yōu)異的發(fā)光性能，已在熒光標(biāo)記、熒光應(yīng)用領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。但是作為有機熒光材料，η-η堆積可以使分子聚集而引起的熒光淬滅，在固態(tài)或溶液中基本無熒光性。目前，越來越多的人通過加入枝狀或不對稱基團來解決該問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的提供一種在芘類盤狀分子中引入不對稱棒狀結(jié)構(gòu)支鏈，形成不對稱雙軸芘類盤發(fā)光化合物及其制備方法。本發(fā)明的化合物的反應(yīng)機理為
權(quán)利要求
1. 一種芘類不對稱盤狀發(fā)光化合物，該化合物結(jié)構(gòu)的通式如下所示
2.根據(jù)權(quán)利1所述的芘類不對稱盤狀發(fā)光化合物的制備方法，其特征在于，該方法具有如下步驟Α:芘的傅克?；磻?yīng)將芘溶于二硫化碳中，并置于反應(yīng)容器中，加入1-3當(dāng)量的苯甲酰氯，冰浴中冷卻到0-5度，逐漸加入當(dāng)量2倍的三氧化鋁；加熱回流12-16小時；將產(chǎn)物冷卻后倒入冰水中攪拌2-4小時，用二氯甲烷分液，有機相通過無水硫酸鎂干燥過濾后重結(jié)晶，得黃色針狀晶體；B:中間產(chǎn)物溴代反應(yīng)將步驟A中所得產(chǎn)物溶于硝基苯中，置于反應(yīng)器內(nèi)，室溫下逐漸滴加當(dāng)量2倍的液溴，滴加完后，將溫度升到100-120度，反應(yīng)16-Μ小時后停止反應(yīng)，將產(chǎn)物倒入盛有亞硫酸氫鈉的溶液中攪拌除去剩余溴，每隔十分鐘換水一次，直至溶液無色； 分液除去水層，向有機層中加入甲醇產(chǎn)生顆粒狀沉淀，過濾后水洗和乙醇洗，干燥既得溴代產(chǎn)物；C: Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)將B中得到產(chǎn)物溶于四氫呋喃和二異丙胺混合溶液中， 置于反應(yīng)器中通氬氣保護，然后加入3-6當(dāng)量的端炔基三甲基硅，升溫到80-120度；加入 2-5%當(dāng)量的三苯基磷二氯化鈀，加入2-5%當(dāng)量的碘化亞銅，在氬氣保護下回流反應(yīng)12-16 小時，減壓蒸餾除去溶劑后過柱子，得淡黃色產(chǎn)物；其中，展開劑為正己烷和二氯甲烷1 :1 的混合溶劑D:去三甲基硅反應(yīng)將步驟C中產(chǎn)物溶于甲醇和四氫呋喃溶液中，置于反應(yīng)器中后加入碳酸鉀，室溫下攪拌3-8小時，然后減壓蒸餾除去溶劑，水洗，甲醇洗；真空干燥后容器中氮氣保護；Ε:接溴代鏈反應(yīng)將步驟D中產(chǎn)物溶于四氫呋喃和二異丙胺混合溶液中，置于反應(yīng)器中通氬氣保護，然后加入3-6當(dāng)量的有機溴代物，升溫到80-120度；加入2-5%當(dāng)量的三苯基磷二氯化鈀，加入2-5%當(dāng)量的碘化亞銅，在氬氣保護下回流反應(yīng)12-16小時，停止反應(yīng)后，減壓蒸餾除去溶劑，將產(chǎn)物過柱子，得最終產(chǎn)物；其中，所述有機溴代物為1-溴-4-戊基苯、溴苯丁醚或?qū)ξ旎?lián)苯，展開劑為正己烷和二氯甲烷1-3 1的混合溶劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種芘類不對稱盤狀發(fā)光化合物及其制備方法，該化合物結(jié)構(gòu)的通式如下所示；其中R1的結(jié)構(gòu)為、、、或，其中n為4-20的整數(shù)；R2的結(jié)構(gòu)為、、或，n為4-20的整數(shù)。該化合物制備方法包括芘的傅克?；磻?yīng)，中間產(chǎn)物溴代反應(yīng)，Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，去三甲基硅反應(yīng)，接溴代鏈反應(yīng)。本發(fā)明方法制備的芘類不對稱熒光化合物以盤為軸和以不對稱棒狀分子鏈為軸，具有很強的熒光性和發(fā)光效率，因此該化合物具有廣泛的用途。
文檔編號C07C45/68GK102432451SQ20111036225
公開日2012年5月2日 申請日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月15日
發(fā)明者彌永勝, 杜政才, 楊洲, 梁蓬霞, 王冬, 金召奎 申請人:北京科技大學(xué)