專利名稱：氯丁二烯的長途運輸方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種危險化學品儲運技術，具體為一種氯丁二烯的儲存及運輸方法。
背景技術：
氯丁二烯，化學名全稱2-氯-1.3-丁二烯，分子式=C4H5Cl,分子量88. 54，危規(guī)號31013, CAS號1 一99一8，該產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)氯丁橡膠。其物理性質(zhì)外觀為無色透明液體，揮發(fā)性極強，能溶于多數(shù)有機溶劑，難溶于水。沸點59.4°C，閃點-20°C，2(TC常壓下比重為0. 958，空氣中容許濃度為0. 002毫克/升，毒性為中等。其化學性質(zhì)低閃點， 易燃，易爆液體，氯丁二烯蒸汽與空氣接觸即生成爆炸混合物，爆炸范圍為4 20% (體積)， 氯丁二烯易于自行聚合，特別是在空氣、熱、水、鐵的氧化物存在下自行聚合速度更快，且生成的聚合物中有一種聚合體與空氣接觸即分解燃燒、爆炸。因此，氯丁二烯單體的儲存存在非常大的危險性，而在儲存基礎上的氯丁二烯單體的長途運輸，因增加了外界環(huán)境的動態(tài)變化、車輛顛簸、控制手段受限等等不利因素，越發(fā)是危險倍增。氯丁二烯單體的長途運輸技術一直以來也是一個大難題?，F(xiàn)國內(nèi)生產(chǎn)氯丁二烯的廠家只有山西合成橡膠集團有限責任公司和四川長壽化工有限公司，氯丁二烯單體基本上不出廠區(qū)，隨生產(chǎn)隨用，都是靠廠區(qū)內(nèi)管道運輸，也無需長期儲存，兩家都不掌握氯丁二烯的長途運輸技術。長途長時間運輸?shù)那疤崾前踩珒Υ?，目前國?nèi)還沒有人開展過長期保存這方面的研究和實踐，從一些相關資料中了解到，目前只有美國的杜邦公司掌握氯丁二烯的長期保存技術。但是該公司作為技術秘密，一直沒有公開報道過這些方面的資料。但是隨著社會生產(chǎn)的發(fā)展，必然要求氯丁二烯能夠遠距離的長途運輸?shù)狡渌貐^(qū)并在一定期限存放進行再次加工。因此說氯丁二烯的長期保存技術及長途運輸技術目前在國內(nèi)屬于空白。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決氯丁二烯的運輸問題而提供了一種氯丁二烯的長途運輸方法。本發(fā)明是由以下技術方案實現(xiàn)的一種氯丁二烯的長途運輸方法，步驟包括
(1)氯丁二烯前處理，①去除水分雜質(zhì)將精餾塔生產(chǎn)出來的精氯丁二烯單體液通過無水氯化鈣和純堿的中和干燥塔，使雜質(zhì)酸和水分含量降低為零，通過冷凍使氯丁二烯成品液溫度為o°c左右，
②使用不銹鋼貯槽避光冷凍儲存將氯丁二烯單體液轉(zhuǎn)移到不銹鋼貯槽內(nèi)并冷凍至-10°c左右，
③在氯丁單體由干燥塔進入貯槽的過程中，加入氯丁單體量的萬分之五的復合阻聚劑，所述的復合阻聚劑為3份的酚噻嗪和2份的對叔丁基鄰苯二酚，
④通入氮氣保壓，用氮氣管連續(xù)往貯存槽內(nèi)通入約0.2KPa的氮氣保壓；
在合格的氯丁二烯產(chǎn)品質(zhì)量指標中，乙烯基乙炔含量指標為=0.2%。乙烯基乙炔①在常溫常壓下是氣體，沸點5. 5°C (在標準大氣壓下)，在0°C時比重為0.7095。②液體
狀態(tài)時為無色透明，有刺激性、味苦、有毒、易揮發(fā)?？諝庵械脑试S濃度為0.01mg/l。③在密閉的容器中，當溫度升高時，壓力上升得很快，易爆炸。鑒于乙烯基乙炔上述特性及對氯丁二烯運輸途中的安全考慮。通過降溫和加抑制劑等措施對其進行控制。(2)裝車、
①裝車前將壓送管道與儲運罐連接，對壓送管道及運輸車輛進行靜電測試；
②打開儲運罐進液閥，從壓送管道的一端通入氮氣的同時打開儲運罐排空閥進行氮氣置換，使氮氣將罐內(nèi)空氣排空；
③待氮氣置換完成后，關閉氮氣閥，將物料輸送至儲運罐；當物料輸送完畢時，關閉儲運罐排空閥，打開液封進液口，當儲運罐內(nèi)壓力達到規(guī)定值時，關閉氮氣閥同時關閉儲運罐進液閥，將壓送管道與儲運罐分離，并將物料合格單及儲運罐的壓力、溫度、物料儲量記錄移交單一同隨車交給押車員。(3)運輸，運輸中使用帶夾套保溫層的不銹鋼儲運罐車，優(yōu)選夜晚進行運輸所述的儲運罐車上還設有輔助裝置。由于氯丁二烯的特殊性，因此不能用常規(guī)的儲運罐來運輸。 為此一定要使用帶夾套保溫層的儲運罐。帶夾套保溫層的儲運罐該罐符合國家危罐設計制造的要求，此車輛符合國家標準。(4)卸車，①將運輸罐車與放液管連接，儲運罐氮氣進口與氮氣管連接；②打開儲運罐放液口放液的同時打開氮氣閥，保持儲運罐的壓力在規(guī)定范圍；③壓送完畢后，關閉氮氣閥，用二甲苯液沖洗儲運罐；④沖洗完畢后，關閉儲運罐進液閥，打開氮氣閥待氮氣置換數(shù)分鐘，待儲運罐內(nèi)壓力達到規(guī)定壓力時關閉氮氣閥。整個卸車期間所用的氮氣中均還要混入少量的N0，使用NO的目的是消滅空氣中的氧氣。(5)安全保險在運輸過程中同時配一輛應急保障車同行，應急保障車輛上有應急消防器材，在運輸途中定時對儲運罐內(nèi)壓力、溫度進行檢查。目的是為了針對運輸過程中可能出現(xiàn)的意外情況，制定了應急預案，保證氯丁二烯在運輸過程中的安全。本發(fā)明所述技術方案針對氯丁二烯單體在空氣、熱、光照、水、鐵的氧化物的條件下的有害反應，包括該種化學品的活性抑制技術、運輸絕氧保護技術、過程安全監(jiān)護技術、 安全可靠的接卸技術和運輸槽車的保護清理技術。從以上各個方面制定出不同的相應防范措施，消除了這幾種危害因子產(chǎn)生的條件，減少其在貯存和運輸過程中的物料損耗及危險發(fā)生因子，從而保證了安全儲存時間的長久性以及生產(chǎn)的連續(xù)性和穩(wěn)定性，以及氯丁二烯長途運輸過程中裝、運、卸過程安全、穩(wěn)定、連續(xù)的目標，為以氯丁二烯單體為原料的多元化生產(chǎn)創(chuàng)造有利的條件。本發(fā)明所述的長途運輸技術的有益效果保證氯丁二烯單體在貯存及長途運輸過程中能夠安全、穩(wěn)定、不變質(zhì)，減少氯丁二烯單體在貯存過程中的物料損耗，增加氯丁二烯單體的貯存期限和遠距離輸送的安全性。解決了我公司中亞合資項目試車投產(chǎn)過程中的瓶頸問題。


圖1為儲存技術工藝線路2為氯丁二烯的罐車及輔助設備示意圖
圖中1-中和干燥塔、2-接液口、3-純堿或無水氯化鈣、4-穩(wěn)定劑加入口、5-氮氣保壓進氣口、6-貯槽、7_液封、8-排空、9_車體、10-罐體。
具體實施例方式實施例1，氯丁二烯的長途運輸方法，步驟包括
(1)氯丁二烯單體的預保存，采取的措施為①、去除水分雜質(zhì)將精餾塔生產(chǎn)出來的精氯丁二烯單體液從塔身內(nèi)置有無水氯化鈣(CaCl2)和純堿(Na2CO3)的中和干燥塔底部流入，物料通過無水氯化鈣和純堿進入上部的帶有過濾網(wǎng)的通往氯丁二烯單體貯槽的出口， 同時中和干燥塔身附有_15°C冷凍鹽水夾套保溫層，能夠?qū)⒙榷《﹩误w的溫度降到0°C 左右ο水分的存在能夠誘發(fā)和促進氯丁二烯聚合體的生成，在氯丁二烯單體制備過程中，由精餾塔生產(chǎn)出來的精氯丁二烯單體里常常帶有少量的酸及水分，這些酸水通過放置無水氯化鈣(CaCl2)和純堿(Na2CO3)的中和干燥塔，在中和干燥塔內(nèi)其中無水氯化鈣用來吸收氯丁二烯中的水分，純堿用來中和物料中的酸水，保證氯丁二烯進入貯槽前沒有水分。②使用不銹鋼貯槽避光冷凍儲存將氯丁二烯單體液冷凍至-10°C左右。我們通過使用全封閉避光的帶有_15°C冷凍鹽水夾套保溫層不銹鋼貯槽來貯存氯丁二烯單體；使氯丁二烯成品液溫度由原來的0°C降為-10°C左右。溫度在氯丁二烯貯存過程中起著相當重要的作用，在合格的氯丁二烯產(chǎn)品質(zhì)量指標中，乙烯基乙炔含量指標為=0.2%。乙烯基乙炔①在常溫常壓下是氣體，沸點5. 5°C
(在標準大氣壓下)，在0°C時比重為0. 7095。②液體狀態(tài)時為無色透明，有刺激性、味苦、有
毒、易揮發(fā)?？諝庵械脑试S濃度為0.01mg/l。③在密閉的容器中，當溫度升高時，壓力上升得很快，易爆炸。如此，一方面溫度高乙烯基乙炔和氯丁二烯容易揮發(fā)，易生危險，另一方面在相同時間內(nèi)溫度越高，氯丁二烯自行聚合速度越快生成聚合體量越多，相應反應釋放熱量也越多，越發(fā)促進第一方面隱患的生成。鑒于上述乙烯基乙炔特性以及對氯丁二烯儲存安全的考慮。我們通過使用避光的帶有_15°C冷凍鹽水夾套保溫層的儲存槽使氯丁二烯成品液溫度由原來的0°C降為-10°C 左右，從而有力地避免了氯丁二烯在貯存過程中由于乙烯基乙炔揮發(fā)造成的不安全性和抑制氯丁二烯聚合體的生成。由于氯丁二烯單體與鐵的氧化物接觸聚合速度加快，為了避免其與鐵的氧化物接觸，我們用不銹鋼貯槽取代傳統(tǒng)的碳鋼貯槽，從而減少氯丁二烯聚合體的生成量。③在氯丁單體由干燥塔進入貯槽的過程中，每隔半小時通過氯丁二烯貯槽進料管道加入半小時所流入貯槽氯丁單體量的萬分之五的復合阻聚劑。④通入氮氣保壓用氮氣管連續(xù)往貯存槽內(nèi)通入約0. 2KPa的氮氣保壓。由于貯存液中乙烯基乙炔揮發(fā)物與空氣接觸容易發(fā)生爆炸，同時氯丁二烯與空氣接觸更容易發(fā)生聚合而變質(zhì)，為了貯存的安全性和穩(wěn)定性我們用氮氣管連續(xù)往貯存槽內(nèi)通入氮氣達到約0. 并保壓，使貯存槽體內(nèi)保持純氮氣環(huán)境，避免貯存液與空氣的直接接觸，從而保證貯存液安全、穩(wěn)定、不變質(zhì)。
(2)、裝車、
①裝車前將壓送管道與儲運罐連接，對壓送管道及運輸車輛進行靜電測試；
②打開儲運罐進液閥，從壓送管道的一端通入氮氣的同時打開儲運罐排空閥(保持略高于大氣壓0. 1-0. 3kpa的壓力)進行氮氣置換；
③待氮氣置換數(shù)分鐘后，氮氣完全充滿罐體內(nèi)，關閉氮氣閥，將物料輸送至儲運罐；當物料輸送完畢時，關閉儲運罐排空閥，打開液封進氣口(液封液面每次裝車按規(guī)定檢查)，當儲運罐內(nèi)壓力達到規(guī)定值時，關閉氮氣閥同時關閉儲運罐進液閥，將壓送管道與儲運罐分離，并將物料合格單及儲運罐的壓力、溫度、物料儲量記錄移交單一同隨車交給押車員。(3)、運輸中使用帶夾套保溫層的儲運罐車所述的儲運罐車上還設有輔助裝置。 輔助裝置為液封、排空管，管道上裝有壓力計、排空閥、阻火器；可以使用的運輸罐體有兩種一種是帶內(nèi)套的搪瓷管；另一種是帶保溫的不銹鋼罐，保溫層的性能要求，8小時的溫差為1°C ；罐體內(nèi)部盡可能沒有死角，要求焊口作打磨處理。運輸車速易慢不易快，盡量減少顛簸。(4)、卸車；
①將運輸罐車與放液管連接，儲運罐氮氣進口與氮氣管連接；
②打開儲運罐放液口放液的同時打開氮氣閥，保持儲運罐的壓力在規(guī)定范圍；
③壓送完畢后，關閉氮氣閥，用二甲苯液沖洗儲運罐；
④沖洗完畢后，關閉儲運罐進液閥，打開氮氣閥待氮氣置換數(shù)分鐘后，待儲運罐內(nèi)壓力達到規(guī)定壓力時關閉氮氣閥。整個卸車期間使用氮氣時要在氮氣中混入少量的N0，例如千分之一體積的，使用 NO的目的是消滅長途顛簸運輸后罐體中或有可能存在的極少量氧氣，使罐體內(nèi)恢復無氧狀態(tài)。(5)、安全保險在運輸過程中同時配一輛應急保障車同行，應急保障車輛上有應急消防器材，在運輸途中定時對儲運罐內(nèi)壓力、溫度進行檢查。山西合成橡膠集團有限責任公司與亞美尼亞的納依里特公司合資建造的山納公司于2009年底建成，按照化工試車的要求，需要把老廠生產(chǎn)的氯丁二烯長途運輸?shù)缴郊{公司進行聚合試生產(chǎn)。效果，氯丁二烯從山橡往山納拉運從2009年12月22日開始，2010年4月30日結(jié)束，歷時5個月，每次拉運的時間平均為2小時，拉運的量約為IOm3左右。累計拉運氯丁二烯的量近900噸，無任何事故和意外發(fā)生。實例一將精餾后去除雜質(zhì)酸與水分的單體，在0. 1-0. 3kpa的氮氣壓力下裝入罐車，裝車時單體量10噸，溫度-9°C，加入復合阻聚劑^ig;運輸車速< 70km/h ；槽車溫度波動范圍_9 _8°C ；壓力波動范圍8kPa 10 kPa,運輸時間1小時45分鐘。運輸前和運輸完精餾后單體的質(zhì)量指標如下
權利要求
1.一種氯丁二烯的長途運輸方法，其特征在于步驟包括，(1)氯丁二烯單體的預處理，①、去除水分雜質(zhì)將精餾塔生產(chǎn)出來的精氯丁二烯單體液從塔身內(nèi)置有無水氯化鈣(CaCl2)和純堿(Na2CO3)的中和干燥塔底部流入，物料通過無水氯化鈣和純堿進入上部的帶有過濾網(wǎng)的通往氯丁二烯單體貯槽的出口，同時中和干燥塔將氯丁二烯單體的溫度降到0°C左右，②使用不銹鋼貯槽避光冷凍儲存將氯丁二烯單體液轉(zhuǎn)移到不銹鋼貯槽內(nèi)并冷凍至-10°C左右，③在氯丁單體由干燥塔進入貯槽的過程中，加入氯丁單體量的萬分之五的復合阻聚劑，④通入氮氣保壓，用氮氣管連續(xù)往貯存槽內(nèi)通入約0.2KPa的氮氣保壓；(2)裝車，①裝車前將壓送管道與儲運罐連接，對壓送管道及運輸車輛進行靜電測試； ②打開儲運罐進液閥，從壓送管道的一端通入氮氣的同時打開儲運罐排空閥進行氮氣置換；③待氮氣置換結(jié)束后，關閉氮氣閥，將物料輸送至儲運罐；當物料輸送完畢時，關閉儲運罐排空閥，打開液封進液口，當儲運罐內(nèi)壓力達到規(guī)定值時，關閉氮氣閥同時關閉儲運罐進液閥，將壓送管道與儲運罐分離，并將物料合格單及儲運罐的壓力、溫度、物料儲量記錄移交單一同隨車交給押車員；運輸過程要監(jiān)控槽罐的溫度及氮封的壓力，防止氮氣泄漏和溫度升高；(3)運輸中使用帶夾套保溫層的儲運罐車所述的儲運罐車上還設有輔助裝置；(4)卸車，①將運輸罐車與放液管連接，儲運罐氮氣進口與氮氣管連接；②打開儲運罐放液口放液的同時打開氮氣閥，保持儲運罐的壓力在規(guī)定范圍；③壓送完畢后，關閉氮氣閥，用二甲苯液沖洗儲運罐；④沖洗完畢后，關閉儲運罐進液閥，打開氮氣閥待氮氣置換，待儲運罐內(nèi)壓力達到規(guī)定壓力時關閉氮氣閥；(5)安全保險在運輸過程中同時配一輛應急保障車同行，應急保障車輛上有應急消防器材，在運輸途中定時對儲運罐內(nèi)壓力、溫度進行檢查。
2.根據(jù)權利要求1所述的氯丁二烯的長途運輸方法，其特征在于復合阻聚劑為3份的酚噻嗪和2份的對叔丁基鄰苯二酚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種危險化學品儲運技術，具體為一種氯丁二烯的儲存及運輸方法。解決氯丁二烯的運輸問題。步驟包括(1)氯丁二烯前處理，除水，冷凍，避光冷凍儲存，加入復合阻聚劑，氮氣保壓，(2)裝車、(3)運輸，運輸中使用帶夾套保溫層的不銹鋼儲運罐車，(4)卸車，(5)安全保險本發(fā)明所述的長途運輸技術的有益效果保證氯丁二烯單體在貯存及長途運輸過程中能夠安全、穩(wěn)定、不變質(zhì)，減少氯丁二烯單體在貯存過程中的物料損耗，增加氯丁二烯單體的貯存期限和遠距離輸送的安全性。
文檔編號C07C17/42GK102556535SQ20111036714
公開日2012年7月11日 申請日期2011年11月18日 優(yōu)先權日2011年11月18日
發(fā)明者弓勝利, 張繼森, 胡維甫, 馬東柱, 馬曉東 申請人:山西合成橡膠集團有限責任公司