專(zhuān)利名稱(chēng)：改善合成2,2′-乙撐雙(4,6-二叔戊基苯酚)產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種合成2，2'-乙撐雙(4，6-二叔戊基苯酚)產(chǎn)品的工藝技術(shù)方法。具體涉及以三聚乙醛，2，4-二叔戊基苯酚為原料，無(wú)機(jī)酸為催化劑，在水乳液中進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)的技術(shù)方法，針對(duì)性的改善產(chǎn)品結(jié)晶顆粒狀態(tài)，屬于化工結(jié)晶技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
雙酚化合物2，2'-乙撐雙(4，6_ 二叔戊基苯酚)(簡(jiǎn)稱(chēng)抗氧劑雙酚-H或雙酚-H)是一種抗氧劑產(chǎn)品，主要用于合成橡膠、聚烯烴塑料、 工程塑料等高分子材料中，也是制備雙酚單丙烯酸酯類(lèi)抗氧劑2-[1-(2_羥基-3，5-二特戊基苯基)-乙基]-4，6-二特戊基苯基丙烯酸酯化合物的主要原料。本發(fā)明產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如式(I)
OH OH
印耶郵忒嚴(yán)乂尸(CH3)2PHi H3H3GH2CtH3CfeiIi(Cft)2CH2CH3
(I)
JP2000 - 239204A公開(kāi)了以40%乙醛水溶液、2，4- 二叔戊基苯酚為原料，在含有陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉、36%的鹽酸為催化劑、水作為反應(yīng)溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)制備雙酚-H產(chǎn)品。其不足之處是反應(yīng)結(jié)束冷卻降溫后，得到的粗產(chǎn)品不是規(guī)整的結(jié)晶顆粒，而是結(jié)晶體夾帶少量雜質(zhì)形成的粒狀產(chǎn)物，既所謂的團(tuán)聚產(chǎn)物，需要經(jīng)過(guò)乙醇重結(jié)晶精制得到合格產(chǎn)品；另外，乙醛水溶液為原料的工藝方法，剩余的反應(yīng)母液無(wú)法循環(huán)使用，生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的污水排放，嚴(yán)重污染環(huán)境。為了改進(jìn)JP2000 - 239204A的技術(shù)的不足，生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的污水排放，嚴(yán)重污染環(huán)境問(wèn)題，中國(guó)專(zhuān)利CN1994993A公開(kāi)了以水為反應(yīng)溶劑，無(wú)機(jī)酸為催化劑，十二烷基苯磺酸鈉為陰離子表面活性劑，氣體乙醛或三聚乙醛替代40%乙醛水溶液，與2，4-二叔戊基苯酚在水乳化體系中進(jìn)行縮合反應(yīng)制備以雙酚-H的工藝方法，采用反應(yīng)母液循環(huán)的技術(shù)方法解決了廢水的排放問(wèn)題。其不足之處是酚醛縮合反應(yīng)后生成的雙酚-H產(chǎn)品，以微晶體態(tài)混于反應(yīng)液中，冷卻降溫后微晶體產(chǎn)品形成包含雜質(zhì)的顆粒團(tuán)聚狀態(tài)產(chǎn)品，一方面進(jìn)行固液分離困難，如以實(shí)際生產(chǎn)裝置為例，以3M3反應(yīng)釜，生產(chǎn)730公斤雙酚-H產(chǎn)品，采用工業(yè)規(guī)格為I米離心機(jī)，完成反應(yīng)母液和產(chǎn)品的固液分離需要26 28小時(shí)，分離效率之低由此可見(jiàn)，另外，分離出的固體濾餅中含有的乙醇洗滌母液高達(dá)12%;另一方面，產(chǎn)品精制提純困難，固液分離后，濾餅需要用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，才能得到規(guī)整顆粒的雙酚-H結(jié)晶體產(chǎn)品。乙醇重結(jié)晶過(guò)程中有一部分雙酚-H產(chǎn)品溶解在重結(jié)晶母液中，要盡可能回收完全，需要將其加水稀釋?zhuān)龀鲭p酚-H產(chǎn)品，然后再回收這部分產(chǎn)品，過(guò)程中產(chǎn)生的重結(jié)晶母液、洗滌母液為不同濃度的乙醇水溶液，分批次蒸餾回收，無(wú)疑生產(chǎn)工藝過(guò)程太過(guò)于復(fù)雜使設(shè)備增加、流程長(zhǎng)、乙醇消耗和能源消耗增加、生產(chǎn)成本增加。CN1994993A中以無(wú)水脂肪醛、2，4_ 二叔戊基苯酚為原料，無(wú)機(jī)酸為催化劑，在水乳液中進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)制備雙酚-H過(guò)程中，脂肪醛為氣體乙醛，雖然得到的雙酚-H粗產(chǎn)品是團(tuán)聚結(jié)晶產(chǎn)品，但與脂肪醛是三聚乙醛制備雙酚-H粗產(chǎn)品過(guò)程中得到團(tuán)聚產(chǎn)物的結(jié)晶形態(tài)在程度上有較大的區(qū)別，前者的結(jié)晶形態(tài)明顯好于后者、夾帶雜質(zhì)的量小于后者、便于固液分離和產(chǎn)品精制的過(guò)程操作也好于后者，說(shuō)明無(wú)水以脂肪醛、2，4-二叔戊基苯酚為原料，無(wú)機(jī)酸為催化劑，在水乳液中進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)制備雙酚-H的工藝方法中，使用的脂肪醛是氣體乙醛所得到的反應(yīng)結(jié)果明顯好于使用三聚乙醛。三聚乙醛是一種無(wú)色油狀液體有機(jī)化合物，分子式C3H12O3,與氣體乙醛的區(qū)別在于它不溶于水，氣體乙醛溶于水中即刻形成乙醛水 溶液，在與2，4-二叔戊基苯酚進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)制備雙酚-H過(guò)程中，三聚乙醛需要經(jīng)過(guò)一個(gè)在酸性水乳液中轉(zhuǎn)化成乙醛水溶液的過(guò)程，因此三聚乙醛與氣體乙醛所進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)過(guò)程存在一定的差異，從CN1994993A的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中可以得到啟示。中國(guó)專(zhuān)利CN101638356A公開(kāi)了以水為反應(yīng)溶劑，選擇一種陰離子型孿連表面活性劑為助乳化劑復(fù)配制成復(fù)合型乳化劑，通過(guò)改善反應(yīng)乳液的表面活性、分散性或潤(rùn)濕性能，改善在水乳液中進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)制備2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酹)為主的一系列雙酹化合物抗氧劑產(chǎn)品的工藝方法。其中為了在制備雙酚-H過(guò)程中能盡可能得到好的結(jié)晶產(chǎn)物，選擇40%乙醛水溶液與2，4- 二叔戊基苯酚進(jìn)行反應(yīng)，回避了使用三聚乙醛。中國(guó)專(zhuān)利CN101704728A公開(kāi)了以水為反應(yīng)溶劑，以具有相轉(zhuǎn)移催化作用和乳化作用雙重功能的液態(tài)有機(jī)酸催化劑替代無(wú)機(jī)酸催化劑和表面活性劑，在水乳化體系中進(jìn)行縮合反應(yīng)制備2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)為主的一系列雙酚化合物抗氧劑產(chǎn)品的工藝方法。其中為了在制備雙酚-H過(guò)程中能盡可能得到好的結(jié)晶產(chǎn)物，選擇40%乙醛水溶液或氣體乙醛與2，4-二叔戊基苯酚進(jìn)行反應(yīng)，也回避了使用三聚乙醛。制備雙酚-H的工藝方法中，使用游離態(tài)乙醛如氣體乙醛或40%乙醛水溶液所得到的反應(yīng)結(jié)果雖然好于使用三聚乙醛，但是，40%乙醛水溶液自然存放過(guò)程中，部分乙醛縮聚成三聚乙醛或四聚乙醛，與原乙醛水溶液不相溶，析出后構(gòu)成油、水層兩相，在生產(chǎn)過(guò)程中沒(méi)辦法計(jì)量乙醛物質(zhì)的投料量；氣體乙醛原料的儲(chǔ)存和運(yùn)輸不方便，而且長(zhǎng)時(shí)間放置乙醛會(huì)縮聚成三聚乙醛。三聚乙醛可作為乙醛的穩(wěn)定形態(tài)，便于儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用，因此制備雙酚-H產(chǎn)品選擇三聚乙醛為原料較為方便、合理。JP2006 - 36685A公開(kāi)了以三聚乙醛、2，4_ 二叔戊基苯酚為原料，78%的硫酸為催
化劑，在含有陰離子表面活性劑和庚烷中進(jìn)行縮合反應(yīng)。其不足之處是反應(yīng)中需要大量的有機(jī)溶劑庚烷，即便循環(huán)使用，易揮發(fā)的溶劑仍然會(huì)有較大的消耗，使得生產(chǎn)過(guò)程較復(fù)雜，設(shè)備投資大，生產(chǎn)成本較高；另外，反應(yīng)后加氫氧化鈉水溶液中和反應(yīng)液，含有陰離子表面活性劑的硫酸鈉水溶液易溶入庚烷、2，4- 二叔戊基苯酚、乙醛等有機(jī)物，并且和洗滌油層用的水形成大量廢水，將對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的危害。最終該工藝技術(shù)無(wú)法解決雙酚-H產(chǎn)品的結(jié)晶狀態(tài)問(wèn)題，因此僅僅制備出雙酚-H的庚烷溶液，而不是雙酚-H的結(jié)晶產(chǎn)品
發(fā)明內(nèi)容
為了改進(jìn)JP2000 - 239204A、CN1994993A工藝技術(shù)方法，解決生產(chǎn)雙酚-H產(chǎn)品的結(jié)晶形態(tài)給后續(xù)進(jìn)行反應(yīng)液的固液分離、產(chǎn)品精制提純所帶來(lái)的困難，本發(fā)明選擇的工藝技術(shù)是以2，4-二叔戊基苯酚、三聚乙醛為原料，含乳化劑、無(wú)機(jī)酸性催化劑、分散劑的水溶液作反應(yīng)溶劑，采用兩段反應(yīng)過(guò)程、在兩段反應(yīng)過(guò)程中間插入陳化過(guò)程的方法制備雙酚-H產(chǎn)品，以此改善了合成雙酚-H產(chǎn)物在反應(yīng)液中的結(jié)晶狀態(tài)。以三聚乙醛和2，4- 二叔戊基苯酚為原料，無(wú)機(jī)酸為催化劑，在水乳液中進(jìn)行酚醛縮合反應(yīng)制備雙酹-H產(chǎn)物過(guò)程中，根據(jù)Ostwald-Lussac規(guī)則，陳化過(guò)程包括小于一個(gè)臨界尺寸的粒子的溶解，然后質(zhì)量轉(zhuǎn)移到大于這個(gè)臨界尺寸的粒子上。反應(yīng)液在陳化過(guò)程中，由一段反應(yīng)過(guò)程生成的相對(duì)小粒子雙酚-H的溶解伴隨著相對(duì)大粒子雙酚-H的生長(zhǎng)，在體系為一定飽和度條件下，選擇適宜的陳化溫度和陳化時(shí)間，影響非均相體系中雙酚-H產(chǎn)物的成核；陳化過(guò)程中雙酚-H產(chǎn)物成核結(jié)晶的效應(yīng)會(huì)延續(xù)到二段反應(yīng)過(guò)程結(jié)束，既最終反應(yīng)結(jié)束后形成的雙酚-H產(chǎn)物結(jié)晶形態(tài)。 本發(fā)明所述一種改善合成2，2'-乙撐雙(4，6- 二叔戊基苯酚)產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的方法，按照
下述步驟進(jìn)行
將2，4-二叔戊基苯酚、三聚乙醛、乳化劑、催化劑、分散劑、水按比例加入到密閉的反應(yīng)器中，氮?dú)庵脫Q，采用兩段反應(yīng)過(guò)程、在兩段反應(yīng)過(guò)程中間插入陳化過(guò)程的方法制備雙酚-H產(chǎn)品；反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用65-75%的乙醇溶液洗滌，干燥后得到雙酚-H結(jié)晶產(chǎn)品。其中所述的三聚乙醛的加入量按其與2，4- 二叔戊基苯酚的摩爾比計(jì)量，2，4- 二叔戊基苯酚三聚乙醛(摩爾比)=1:0. 167 O. 255 ;乳化劑的加入量按其與2，4- 二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4-二叔戊基苯酚乳化劑(質(zhì)量比)=1:0. 05、. 15 ;催化劑的加入量按其與2，4-二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4-二叔戊基苯酚催化劑(質(zhì)量比)=1:0. 19^0. 23 ;分散劑的加入量按其與2，4-二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4-二叔戊基苯酚分散劑(質(zhì)量比)=1:0. 03、. 08 ;水的加入量按其與2，4-二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4- 二叔戊基苯酚:水(質(zhì)量比)=1:2. 0 4· O。其中所述的乳化劑指的是十二烷基苯磺酸鈉；催化劑指的是鹽酸、硫酸、磷酸；分散劑指的是C6 C8的芳香烴、直鏈烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴。其中所述的采用兩段反應(yīng)過(guò)程、在兩段反應(yīng)過(guò)程中間插入陳化過(guò)程指的是從反應(yīng)開(kāi)始到反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后設(shè)為一段反應(yīng)過(guò)程，冷卻降溫至陳化溫度，停止攪拌，所述的一段反應(yīng)過(guò)程的工藝參數(shù)為反應(yīng)溫度9(T97°C ;反應(yīng)時(shí)間2 4h ;反應(yīng)體系進(jìn)入一個(gè)恒溫陳化過(guò)程階段，在完成陳化過(guò)程后，升溫至反應(yīng)溫度，開(kāi)動(dòng)攪拌，既二段反應(yīng)開(kāi)始，保溫反應(yīng)，完成二段反應(yīng)過(guò)程；恒溫陳化過(guò)程的工藝參數(shù)為恒溫陳化溫度15 30°C ;陳化時(shí)間12 24h ;二段反應(yīng)過(guò)程的工藝參數(shù)為 反應(yīng)溫度9(T97°C ;反應(yīng)時(shí)間3 5h。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
(I)、本發(fā)明采用兩段反應(yīng)過(guò)程、在兩段反應(yīng)過(guò)程中間插入陳化過(guò)程的方法制備雙酚-H產(chǎn)品，以此改善了以三聚乙醛為原料合成雙酚-H產(chǎn)物在反應(yīng)液中的結(jié)晶狀態(tài)，解決了反應(yīng)液的固液分離和產(chǎn)品精制提純所帶來(lái)的困難。(2)、以本發(fā)明的工藝方法制備雙酚-H產(chǎn)品過(guò)程中，粗產(chǎn)品形成了大顆粒的晶體，最終產(chǎn)品純度高、質(zhì)量好；該工藝方法簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝過(guò)程、提高了生產(chǎn)效率、降低了原材料消耗、能源消耗和生產(chǎn)成本，便于規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明所使用的實(shí)驗(yàn)原料2，4-二叔戊基苯酚、三聚乙醛、乳化劑、催化劑、分散劑為市售產(chǎn)品，規(guī)格為工業(yè)優(yōu)級(jí)品。下述非限制性實(shí)施例I 7用來(lái)解釋說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)力要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對(duì)本發(fā)明作出的任何修改和改變，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例I
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛9. 4克，水200克，10%的十二烷基苯磺酸鈉5克，37%的鹽酸19. O克，分散劑6. O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至95、7°C時(shí)，保溫反應(yīng)2h，而后降溫至陳化溫度15 18°C，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間12h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至95、7°C，保溫反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用65-70 %的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)118. 3-119. 5°C，產(chǎn)品收率83. 4%。實(shí)施例2
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛14. 4克，水300克，10%的十二烷基苯磺酸鈉10克，37%的鹽酸23克，分散劑5. O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至9(T92°C時(shí)，保溫反應(yīng)3h，而后降溫至陳化溫度2(T22°C，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間18h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至9(T92°C，保溫反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用70-75%的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)118. 5 119. 4°C，產(chǎn)品收率92. 3%。實(shí)施例3
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛12. 2克，水400克，10%的十二烷基苯磺酸鈉15克，37%的鹽酸22克，分散劑3. O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至95、7°C時(shí)，保溫反應(yīng)4h，而后降溫至陳化溫度28 30°C，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間24h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至95、7°C，保溫反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用65-70 %的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)118. 3 119. 6°C，產(chǎn)品收率90. 6%。實(shí)施例4
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛12. 2克，水300克，10%的十二烷基苯磺酸鈉15克，37%的鹽酸19. 5克，分散劑8. O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至94、6°C時(shí)，保溫反應(yīng)3h，而后降溫至陳化溫度2(T22°C，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間18h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至94、6°C，保溫反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用70-75%的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)118. 2^119. 8°C，產(chǎn)品收率94. 1%。實(shí)施例5
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛14. 4克，水400克，10%的十二烷基苯磺酸鈉10克，37%的鹽酸22克，分散劑5. O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至92-93°C時(shí)，保溫反應(yīng)3h，而后降溫至陳化溫度15 18°C，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間12h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至92-93°C，保溫反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用70-75%的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)118. 7 119. 6°C，產(chǎn)品收率93. 5%。實(shí)施例6
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛9. 4克，水400克，10%的十二烷基苯磺酸鈉10克，37%的鹽酸23克，分散劑5. O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至95、7°C時(shí)，保溫反應(yīng)2h，而后降溫至陳化溫度2(T22°C，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間24h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至95、7°C，保溫反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用 65-70 %的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)118. 2^119. 1°C，產(chǎn)品收率86. 7%。實(shí)施例7
在帶有磁力攪拌器的GSHB型IOOOmL玻璃反應(yīng)釜中，加入2，4- 二叔戊基苯酚100克，三聚乙醛12. 5克，水300克，10%的十二烷基苯磺酸鈉15克，37%的鹽酸21. 5克，分散劑
5.O克，氮?dú)庵脫Q，攪拌升溫，當(dāng)體系中溫度升至92、3°C時(shí)，保溫反應(yīng)3h，而后降溫至陳化溫度28 3(TC，停止攪拌，恒溫陳化時(shí)間14h，陳化結(jié)束后，攪拌升溫至92、3°C，保溫反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用65-70%的乙醇溶液洗滌，得到雙酚-H白色結(jié)晶產(chǎn)品，熔點(diǎn)117.8 119.3°〇，產(chǎn)品收率85.2%。
權(quán)利要求
1.一種改善合成2，2'-乙撐雙(4，6-二叔戊基苯酚)產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行將2，4- 二叔戊基苯酚、三聚乙醛、乳化劑、催化劑、分散劑、水按比例加入到密閉的反應(yīng)器中，氮?dú)庵脫Q，采用兩段反應(yīng)過(guò)程、在兩段反應(yīng)過(guò)程中間插入陳化過(guò)程的方法制備雙酚-H產(chǎn)品；反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25 28°C，過(guò)濾反應(yīng)混合液，濾餅用65-75%的乙醇溶液洗滌，干燥后得到雙酚-H結(jié)晶產(chǎn)品；所述的采用兩段反應(yīng)過(guò)程、在兩段反應(yīng)過(guò)程中間插入陳化過(guò)程指的是從反應(yīng)開(kāi)始到反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后設(shè)為一段反應(yīng)過(guò)程，冷卻降溫至陳化溫度，停止攪拌，所述的一段反應(yīng)過(guò)程的工藝參數(shù)為 反應(yīng)溫度9(T97°C;反應(yīng)時(shí)間2 4h ;反應(yīng)體系進(jìn)入一個(gè)恒溫陳化過(guò)程階段，在完成陳化過(guò)程后，升溫至反應(yīng)溫度，開(kāi)動(dòng)攪拌，即二段反應(yīng)開(kāi)始，保溫反應(yīng)，完成二段反應(yīng)過(guò)程；恒溫陳化過(guò)程的工藝參數(shù)為恒溫陳化溫度15 30°C;陳化時(shí)間12 24h ;二段反應(yīng)過(guò)程的工藝參數(shù)為 反應(yīng)溫度9(T97°C;反應(yīng)時(shí)間3 5h。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種改善合成2，2'-乙撐雙(4，6-二叔戊基苯酚)產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的方法，其特征在于其中所述的三聚乙醛的加入量按其與2，4-二叔戊基苯酚的摩爾比計(jì)量，2，4-二叔戊基苯酚三聚乙醛=1:0. 167、. 233 ;乳化劑的加入量按其與2，4-二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4-二叔戊基苯酚乳化劑=1:0. 05、. 15 ;催化劑的加入量按其與2，4- 二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4- 二叔戊基苯酚催化劑=1:0. OlO. 023 ；分散劑的加入量按其與2，4- 二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4- 二叔戊基苯酚分散劑=1:0. 03、. 08 ;水的加入量按其與2，4- 二叔戊基苯酚的質(zhì)量比計(jì)量，2，4- 二叔戊基苯酚水=1:2. 0 4· O。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種改善合成2,2'-乙撐雙(4，6-二叔戊基苯酚)產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的方法，其特征在于其中所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉；催化劑為鹽酸、硫酸、磷酸；分散劑為C6 C8的芳香烴、直鏈烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴。
全文摘要
本發(fā)明為改善合成2,2′-乙撐雙(4,6-二叔戊基苯酚)產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的方法，屬于化工結(jié)晶技術(shù)領(lǐng)域。具體涉及以2,4-二叔戊基苯酚、三聚乙醛為原料，將含乳化劑、酸性催化劑、分散劑的水溶液作反應(yīng)溶劑，采用兩段反應(yīng)過(guò)程、過(guò)程中間插入陳化過(guò)程的方法，一段反應(yīng)工藝參數(shù)為反應(yīng)溫度90~97℃；反應(yīng)時(shí)間2~4h；陳化過(guò)程的工藝參數(shù)為陳化溫度15~30℃；陳化時(shí)間12~24h；二段反應(yīng)工藝參數(shù)為反應(yīng)溫度90~97℃；反應(yīng)時(shí)間3~5h。反應(yīng)結(jié)束后，降溫，過(guò)濾，濾餅用乙醇溶液洗滌，干燥后得到結(jié)晶產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C37/20GK102816053SQ201210267488
公開(kāi)日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月30日
發(fā)明者杜飛, 郭靜波, 朱睿, 李靜, 曹飛躍 申請(qǐng)人:常州大學(xué)