專利名稱：含鎂的二鹵化物的球形載體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種載體的制備方法，該載體形狀為球形顆粒，具有窄的粒度分布，它可用于制備用于烯烴聚合的載體上的催化劑。具體而言，本發(fā)明涉及一種制備該載體的方法，該方法包括形成一種由二鹵化鎂和屬于路易斯堿族中的化合物的熔融加合物在液相介質(zhì)中的乳液，接著將該乳液快速冷卻，在合適選定的條件下，得到球形顆粒狀的固體加合物。這種方法提供載體顆粒，其形態(tài)和粒度分布使該顆粒尤其適宜用于制備用于烯烴聚合的載體上的催化劑。
有窄粒度分布的球形載體的獲得是避免在控制氣相聚合過程(微粒形成)和最終聚合產(chǎn)物不均勻方面出現(xiàn)問題的關(guān)鍵因素。其原因在于，用具有這類特性的載體可制備出與這類特性有關(guān)的催化劑，從而又能制備高表觀密度和良好流動性質(zhì)的聚合物。聚合物的這些性質(zhì)不僅能使整個聚合過程容易控制，而且能改善聚合物制備之后可能進(jìn)行的后繼處理，諸如造粒和模壓等。
在該專業(yè)領(lǐng)域內(nèi)眾所周知，含以活性形式載帶在氯化鎂上的鈦化合物的齊格勒-納塔型催化組分具有高的烯烴聚合活性，而且當(dāng)這些催化組分包含給電子化合物時，它們同樣具有高的立體專一性。這類催化劑確實是烯烴如乙烯、丙烯等聚合中應(yīng)用最廣的催化劑。
因此提供一種制備含球形的且具有窄直徑分布的氯化鎂的載體是特別有利的，該載體然后可用于制備催化組分，具有這些特性的載體可免去后續(xù)的分級工序，并顯著增加載體的產(chǎn)率。
含MgCl2的載體可用許多不同的方法制備。某些方法包括形成氯化鎂和路易斯堿的熔融加合物，接著在低溫大氣中噴霧(噴霧冷卻)，致使加合物固化?；蛘?，在合適溶劑中的這種加合物在大氣中噴霧，其溫度能使溶劑瞬時去除(噴霧干燥)，從而形成固體加合物顆粒。
另一廣泛用于制備含MgCl2的球形載體的方法在于使上述的加合物在一種與加合物不相混的液相介質(zhì)中于攪拌下熔化，將混合物轉(zhuǎn)移到含低溫液體的冷卻浴中，加合物在其中是不溶的，該冷浴能使加合物很快固化成球形顆粒的形狀。在形態(tài)和尺寸分布等兩方面所得結(jié)果取決于方法各階段中所選的參數(shù)。這就是改善該方法的各種嘗試一般都涉及一系列控制參數(shù)的具體選擇的原因。
例如在專利USP4469648中敘述了一種方法。該方法包括(a)形成熔融狀的MgCl2-醇加合物和與該加合物不相混的液體的混合物，其比例使熔融加合物形成分散相，(b)使混合物經(jīng)湍流作用，以得到乳液，和(c)使乳液快速冷卻，以固化分散相并收集固體加合物顆粒。具體而言，乳液是使均勻混合物在湍流條件下(雷諾數(shù)大于3000)經(jīng)過比其內(nèi)徑長50-100倍的管得到的。其次，乳液在管中的線速度和純加合物與不相混的液體之間的表面張力據(jù)說是球形加合物顆粒大小的決定因素。從轉(zhuǎn)移管得到的乳液然后送入含處于動中的冷卻液的冷浴中。設(shè)備的敘述表明，冷卻液在攪拌器的作用下以湍流方式運動。流出轉(zhuǎn)移管的乳液的速度與冷卻液速度的比例未加界定，而且該專利并未指出這個比例對產(chǎn)品最終性質(zhì)的影響。
專利USP4399054描述MgCl2·EtOH加合物，該化合物可用作催化劑組分的載體，它們是通過該加合物和一種液體形成乳液得到的，該加合物對于該液體是不相混的和惰性的，接著通過乳液的快速冷卻，從而使加合物立即固化。乳液可按USP4469648所敘述的方法得到(使均勻的混合物在湍流條件下通過管道)或通過在混合器中的強烈攪拌得到。在冷卻階段所用的操作條件均未作具體說明。具體而言，乳液速度與冷卻液體速度的比例未加以明確，乳液進(jìn)入浴的方向與冷卻液流動方向所組成的夾角亦未說明。此外，所得的大小分布結(jié)果不完全令人滿意。
USP5500396敘述了一種在40℃下于粘度大于50cSt的液體中制備球形MgCl2·醇加合物顆粒的方法，該法包括混合物在連續(xù)攪拌下的加熱和它的最終冷卻，從而得到固體顆粒狀的加合物。冷卻是在制備熔融狀MgCl2·醇加合物的同一個反應(yīng)器中進(jìn)行的，同時利用有冷卻流體循環(huán)的夾套反應(yīng)器逐步使溫度達(dá)到40℃。由于高粘液體的固有性質(zhì)，還可能由于長的冷卻時間(分鐘級)，試驗條件不易控制，從例中給出的數(shù)據(jù)可以看出，方法的結(jié)果不總是可重現(xiàn)的，在大小分布或者形態(tài)方面也不總是最佳的。此外，在給定的操作條件下(整個方法在單一反應(yīng)器中進(jìn)行)，以工業(yè)規(guī)模的連續(xù)的方式實施該過程是甚為困難的。
專利USP4315874敘述了一種制備MgCl2·EtOH加合物球形顆粒的方法，該法包括(a)在表面活性劑的存在下在液體介質(zhì)中形成加合物熔融液滴的懸浮液，和(b)使該懸浮液通過轉(zhuǎn)移管進(jìn)入冷浴，以使加合物顆粒固化。在該專利中同樣未說明乳液速度與冷卻液體速度的比例，也未明確乳液進(jìn)入浴的方向和冷卻液體流動方向所組成的夾角。顆粒大小分布方面的良好結(jié)果只存在有表面活性劑存在下才能得到。
從上述結(jié)果可清楚看出，人們的注意力已幾乎完全集中到含MgCl2·醇作為分散相的乳液制備階段的參數(shù)及乳液轉(zhuǎn)移到冷卻工序的參數(shù)，人們深信，載體顆粒的制備方法的結(jié)果僅僅取決于對乳液制備和轉(zhuǎn)移工序的控制。
但是，申請人曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，為了使小滴固化同時無需對液相中所得的顆粒粒度分布(PSD)和球狀作任何有關(guān)的改性，則淬冷工序是第一重要的。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，出人意料的是，通過適當(dāng)控制冷卻階段中一系列流體動力學(xué)參數(shù)，能得到優(yōu)異形態(tài)特性及窄粒度分布的該固體顆粒。尤其應(yīng)該指出，甚至在不采用表面活性劑的情況下亦能得到這種優(yōu)異的結(jié)果。
因此，曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，完全出人意料，通過恰當(dāng)選擇加合物/液體介質(zhì)混合物快速冷卻階段的一系列工序參數(shù)可使載體顆粒的形態(tài)和粒度分布得到顯著的改善。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種制備球狀載體顆粒的方法，該顆?？捎糜谙N聚合的催化組分的制備，該方法包括下列步驟(a)在相對于加合物為惰性的液體介質(zhì)中，形成Mg的二鹵化物和路易斯堿的加合物的乳液；(b)乳液通過送入含呈動態(tài)的冷卻液體的冷浴中進(jìn)行冷卻；該方法的特征在于，冷卻液體在管形區(qū)內(nèi)運動，而且由步驟(a)來的乳液的速度(Ve)與冷卻液體速度(Vref)的比(Ve/Vref)為0.25-4，優(yōu)選為0.5-2之間，更優(yōu)選為0.75-1.5。
在本發(fā)明的方法中，術(shù)語“乳液速度”(Ve)系指乳液的體積速率與冷浴內(nèi)傳輸乳液的管道的截面的比。
術(shù)語“冷卻液體速度”(Vref)系指冷卻液體體積速率與冷浴內(nèi)傳輸冷卻液體的管形區(qū)的截面的比。
不受描述或理論的限制，所得優(yōu)異結(jié)果的一種可能的解釋可在熔融加合物小滴所受的冷卻階段條件的準(zhǔn)確控制中找到。其原因在于，在此階段中小滴仍處于熔融態(tài)，因此它們不僅易于變形，而且還具有附著性。因此使小滴冷卻的條件應(yīng)這樣選擇，以避免引起粒度分布變寬和不希望的形態(tài)的現(xiàn)象如集聚和拉伸發(fā)生。
本發(fā)明的方法得到的產(chǎn)品在粒度分布尤其是在形態(tài)方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。
曾經(jīng)確定，通過使乳液以小于45°的角α入冷浴可使本發(fā)明方法的結(jié)果得到進(jìn)一步的改善。角α定義為乳液進(jìn)入冷浴的方向和管形區(qū)內(nèi)冷卻液體流動方向所組成的夾角。在角α小于35°，優(yōu)選小于20°時可得到特別好的結(jié)果。
實施本發(fā)明的另一尤其優(yōu)選的情況是采用角α小于20°，Ve/Vref比值為0.75-1.5，更優(yōu)選是1。
步驟(a)所采用的液體介質(zhì)可以是任一種相對于Mg的二鹵化物加合物呈惰性的，并且基本不相混的液體介質(zhì)。優(yōu)選是選自脂族烴和芳族烴、硅油、該類化合物的聚合物或混合物的有機(jī)液體介質(zhì)。尤其優(yōu)選的液體介質(zhì)是其粘度在室溫下大于20cSt，優(yōu)選界于30cSt-300cSt之間的石蠟油和硅油。
與Mg的二鹵化物形成加合物的路易斯堿優(yōu)選選自胺類、醇類、酯類、酚類、醚類、聚醚類和芳族或脂族的(聚)羧酸類。其中，尤其優(yōu)選的是通式為ROH的醇，其中R是含1-10碳原子的烷基。
優(yōu)選以MgCl2作為Mg的二鹵化物。
特別優(yōu)選的加合物的通式為MgCl2·mROH·nH20，其中m為0.1-6，n為0-0.7，R的含義已如上。其中尤其優(yōu)選的加合物是m為2-4，n為0-0.4，R為乙基的加合物。
按照本發(fā)明，粒度分布按 計算，其中在粒度分布曲線中，P90是全部顆粒的90％的顆粒直徑所小于的直徑值；P10是全部顆粒的10％的顆粒直徑所小于的直徑值，P50是全部顆粒的50％的顆粒直徑所小于的直徑值。
在m為0.1-6和n為0-0.7和R為含1-10碳原子的烷基的通式為MgCl2·mROH·nH2O的加合物的特定情況下，按照本發(fā)明可獲得式 值小于1.1的粒度分布，這可從實施例中看出。
至于球狀形態(tài)，本發(fā)明的方法可得到其最大直徑和最小直徑的比小于1.5，優(yōu)選小于1.3的顆粒。
通過對乳液形成(步驟a)的工藝條件的控制還可在控制載體粒度分布和形態(tài)特性方面獲得進(jìn)一步的改善。乳液的形成可在混合器如靜態(tài)混合器、轉(zhuǎn)子-定子混合器或裝備攪拌系統(tǒng)的設(shè)備中進(jìn)行。在后一種情況下，為了形成和保持乳液，優(yōu)選步驟(a)在乳液的λk值為5μm-150μm，更優(yōu)選40μm-130μm下進(jìn)行。根據(jù)N.Harnby的“Mixing inthe process industries”(加工業(yè)中的混合)一書中所列實例，此參數(shù)按式 定義，其中ν為加合物/液體介質(zhì)混合物的運動粘度， 為攪拌系統(tǒng)提供的能量。在本發(fā)明中計算λk值時，項 用攪拌器向系統(tǒng)提供的功能(P)置換。
按已知的，但不以任何方式受限于此理論，參數(shù)λk系指乳液的流體動力學(xué)性質(zhì)，它通過可得到的系統(tǒng)固有物理性質(zhì)、提供給系統(tǒng)的能量和乳液的許多特性之間建立的關(guān)系來得到。一般說來，λk值與組成乳液的分散相中小滴的大小有關(guān)，例如較高的λk值對應(yīng)著分散相中小滴的較大平均直徑，相反亦然。
曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在形態(tài)和大小控制方面的優(yōu)異結(jié)果可通過步驟(a)在混合器中使λk和雷諾數(shù)兩者保持在預(yù)期的范圍內(nèi)的條件下操作來獲得。
與管道中流體運動相關(guān)的雷諾數(shù)(ReT)按式Re＝D·v·d/η定義，其中D是管道直徑，v是乳液的線速度，d是其密度，η是動態(tài)粘度。一般說來，Re的值低于2000相當(dāng)于層流，Re值大于4000相當(dāng)于湍流。2000-4000之間的區(qū)域稱為過渡區(qū)。液體在混合器內(nèi)的流動類型用修正雷諾數(shù)(ReM)描述，它按式Re＝NL2·d/η定義，其中N是單位時間內(nèi)攪拌器的轉(zhuǎn)數(shù)，L是攪拌器的特性長度，η是含義已在上面給出。
本專業(yè)技術(shù)人員明白，ReM的值可按照需要通過選擇最合適的參數(shù)組合選定。具體而言，能變化乳液的特性參數(shù)(密度、粘度以及連續(xù)相類型)和操作參數(shù)如容器的類型和尺寸、攪拌器的類型和尺寸、轉(zhuǎn)數(shù)和溫度與壓力。在含MgCl2-醇加合物乳液作分散相，石蠟油或硅油作連續(xù)相的具體情況下，曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，混合器中ReM的操作值宜為10000-80000，優(yōu)選為15000-50000，更優(yōu)選為15000-30000。
根據(jù)實例報導(dǎo)，通過在110℃-130℃形成乳液，乳液粘度在4.5-8cSt，密度在0.82-0.9g/cm3，混合物的攪拌速度在500rpm-2500rpm可獲得良好的結(jié)果。
如上所述，然后將形成的乳液轉(zhuǎn)入冷浴中。轉(zhuǎn)移優(yōu)選在壓力下通過與冷浴一端相連的管道進(jìn)行。該管道的直徑應(yīng)使管道中的雷諾數(shù)(ReT)大于3000，優(yōu)選3000-10000。任何情況下，本專業(yè)技術(shù)人員都知道，根據(jù)混合器中所選ReM值可使ReT的值適當(dāng)?shù)卦黾踊蚪档汀?br> 連結(jié)步驟(a)和(b)的管長可在寬范圍內(nèi)變化，應(yīng)該記住，由滴的基本壓力引起的操作限制，另一方面由設(shè)備的密集度決定的操作限制。
如前所述，乳液然后在冷卻步驟(b)中固化。冷卻步驟是通過將含乳液的轉(zhuǎn)移管的一端浸入冷浴進(jìn)行，冷浴中的冷卻液體在管區(qū)內(nèi)運動。按照本發(fā)明，術(shù)語“管形區(qū)”具有通常的有管形狀的區(qū)域的意義。這種區(qū)域特別優(yōu)選的實例是管道或管式反應(yīng)器。與低溫液體接觸時，含熔融加合物小滴的乳液經(jīng)冷卻，使小滴固化成固體顆粒，然后例如通過離心或過濾收集顆粒。冷卻液體可以是任一種對加合物呈惰性的，并且加合物在其中基本不溶的液體。例如，這種液體可選自脂族烴和芳香烴。優(yōu)選的化合物是含4-12碳原子的脂族烴，尤其是己烷和庚烷。冷卻液體的溫度在-20℃-20℃之間會在小滴的快速固化方面給出滿意的結(jié)果。在n為2-4的加合物MgCl2·nEtOH的情況下，冷卻液體的溫度宜為-10℃-20℃，更優(yōu)選-5℃-15℃。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，冷浴由回路反應(yīng)器組成，冷卻液體在其中循環(huán)，乳液進(jìn)入回路的方向與冷卻液體流動方向組成的夾角α小于45°，優(yōu)選小于20°。


圖1是本發(fā)明方法的一個實施方案的流程圖。
MgCl2-醇加合物經(jīng)管線21引入容器1，同時作為連續(xù)相的液體介質(zhì)經(jīng)管線22引入容器1。容器裝有攪拌器4，壓縮氣體入口管5和加熱夾套6，加熱夾套具有加熱流體入口管7和出口管8。通過容器1的升壓，乳液流入管道14，然后乳液進(jìn)入冷浴15，冷浴裝有攪拌器16和管形區(qū)20，其中冷卻液體受攪拌器16的作用強制流動。貯罐23中的冷卻液體經(jīng)管道26進(jìn)入冷浴15。
致冷劑經(jīng)管道18進(jìn)入夾套17循環(huán)，經(jīng)管道19流出。含MgCl2-醇加合物固體顆粒的分散液經(jīng)管道24流出冷浴。
圖2表示本發(fā)明的淬冷步驟。冷卻液體在管形區(qū)20內(nèi)流動，同時乳液經(jīng)管道14進(jìn)入管形區(qū)20。管14和管形區(qū)軸之間形成的夾角α小于25°，Ve/Vref的比約為1。
如前所述，用本發(fā)明方法制備的載體特別適用于制備用于烯烴聚合的催化組分。該催化劑組分可通過本發(fā)明的載體與通式MPx的過渡金屬化合物反應(yīng)來制備，通式中P是與金屬配位的配位體，x是金屬M的價態(tài)，M是選自元素周期表(IUPAC新版)的3-11族或鑭系或錒系中的元素。尤其優(yōu)選的過渡金屬化合物為Ti和V的鹵化物、醇化物或鹵代醇化物。另一優(yōu)選的過渡金屬化合物是EP129368中敘述的均相化合物或者是EP416815和EP420436中敘述的單環(huán)戊二烯基催化劑體系。可被載帶的另一些均相催化劑體系是WO96/23010所述的新型過渡金屬絡(luò)合物。
具體而言，用該載體得到的組分保留了球形形態(tài)和窄的粒度分布，如在給出的實施例中可看出，用在烯烴的(共)聚合時，它們能制出高表觀密度、優(yōu)異流動性能和可控粒度分布的聚合物。
下列給出的實施例是本發(fā)明的非限定性說明。
然后將容器加壓，乳液轉(zhuǎn)移入管道，并保持在125℃，其在管道中以Re為3230而流動。管道將乳液轉(zhuǎn)移入含己烷的冷浴，己烷在溫度為12℃的管形區(qū)內(nèi)流動。乳液進(jìn)入方向和冷的己烷的流動方向組成的夾角為25°，而乳液速度(Ve)和冷己烷速度(Vref)的比為0.5。
固體加合物顆粒用過濾收集并干燥。形態(tài)特性和粒度分布方面的特征結(jié)果列于表1。
表1中粒度分布按式 計算，其中P90是全部顆粒中90％的顆粒的直徑所小于的直徑值；P10是全部顆粒中10％的顆粒的直徑所小于的直徑值；P50全部顆粒中50％的顆粒直徑所小于的直徑值。
表1中的術(shù)語“球形”系指最大直徑和最小直徑之比小于1.3的顆粒。實施例2將138克式為MgCl2·2.7EtOH的熔融加合物和800克OB55石蠟油送入帶夾套和裝有攪拌器的容器中?；旌衔镌?25℃的溫度下保持?jǐn)嚢琛嚢杷俣仁够旌掀髦蠷eM值為14000。
然后將容器加壓，乳液轉(zhuǎn)入管道，保持在125℃，它在管中流動的Re為3140。管道將乳液轉(zhuǎn)入溫度為10℃的含已烷的冷浴中，己烷按圖1在管形區(qū)流動。乳液進(jìn)入方向和己烷流動方向形成的夾角為15°，乳液速度(Ve)和冷己烷速度(Vref)的比為1。
固體加合物顆粒用過濾收集并干燥。形態(tài)特性和粒度分布的特征結(jié)果列于表1。實施例3將160g式為MgCl2·2.7EtOH的熔融加合物和900g OB55石蠟油送入帶夾套的、裝有攪拌器的容器中?；旌衔镌?25℃溫度下保持?jǐn)嚢琛嚢杷俣葢?yīng)使混合器中ReM值為20000。
然后將容器升壓，乳液轉(zhuǎn)移入管道，溫度保持在125℃，它在管中流動的Re為3480。管道將乳液轉(zhuǎn)移入冷浴中，該浴含12℃的按圖1在管形區(qū)流動的己烷。乳液進(jìn)入方向和冷卻液體流動的方向組成的夾角為25°，乳液速度(Ve)和冷己烷速度(Vref)的比為1.2。
固體加合物顆粒通過過濾收集并干燥。形態(tài)特性和粒度分布的特征結(jié)果列于表1。實施例4將97g式為MgCl2·2.7EtOH的熔融加合物和900g OB55石蠟油送入帶夾套并裝有攪拌器的容器中。混合物在125℃的溫度下保持?jǐn)嚢?。攪拌速度使混合器中ReM值為67000。
然后將容器升壓，乳液轉(zhuǎn)移入管道，保持在125℃，管中流動的Re為7915。管道將乳液轉(zhuǎn)移入冷浴，該浴含按圖1在管形區(qū)流動的己烷，其溫度為10℃。乳液流入方向和冷己烷流動方向組成的夾角為20°，乳液速度(Ve)和冷己烷速度(Vref)的比為1.5。
固體加合物顆粒經(jīng)過濾收集并干燥。形態(tài)特性和粒度分布的特征結(jié)果列于表1。對比例5化學(xué)式為MgCl2·2.7EtOH的固體加合物按實施例3的方法制備，但所采用的乳液速度(Ve)和冷己烷速度(Vref)之比等于5。形態(tài)特性和粒度分布的特征結(jié)果列于表1。實施例6固體組分的制備將800cm3的TiCl4在0℃下裝入裝有攪拌器的1升不銹鋼反應(yīng)器中；然后加入16g按實施例3制備的固體加合物和一定量的鄰苯二甲酸二異丁酯，致使給體/Mg之比為10，同時使系統(tǒng)保持?jǐn)嚢琛；旌衔镌?0分鐘加熱至100℃并使這些條件保持120分鐘。然后停止攪拌，30分鐘后液相在100℃的溫度下與懸浮固體分離。固體的進(jìn)一步處理方式是加入750cm3TiCl4，混合物加熱到120℃保持10分鐘，這些條件在攪拌下保持60分鐘。然后停留攪拌，30分鐘后，液相與懸浮固相在120℃分離。所得固體用無水己烷在60℃下洗滌3次，用無水己烷在室溫下洗滌3次。這樣得到的固體催化組分然后在真空中于40℃-45℃氮氣氛下干燥。聚合試驗向裝有攪拌器、壓力計、溫度計、單體加料管線、催化劑裝料系統(tǒng)和恒溫控制夾套的不銹鋼高壓釜引入0.01g按前面所述方法制備的固體組分、0.76g三乙基鋁(TEAL)、0.0767g二環(huán)戊基二甲氧硅烷、3.2升丙烯和1.5升氫。系統(tǒng)在攪拌下經(jīng)10分鐘加熱至70℃，這些條件保持120分鐘。聚合結(jié)束時，聚合物通過去除未反應(yīng)的單體而回收，并在真空下干燥。聚合結(jié)果列于表2。對比例7固體組分的制備固體組分按實施例6所述的方法制備，但采用16g按對比例5制備的載體。聚合試驗聚合按實施例6所述的方式進(jìn)行，使用上述固體催化組分。聚合結(jié)果列于表2。
表1
表權(quán)利要求
1.一種制備球狀載體顆粒的方法，包括下列步驟(a) 在相對于加合物呈惰性的液體介質(zhì)中形成Mg的二鹵化物和路易斯堿的加合物的乳液；(b) 乳液通過送入含呈動態(tài)的冷卻液體的冷浴進(jìn)行冷卻；該方法的特征在于，冷卻液體在管形區(qū)運動，從步驟(a)來的乳液的速度(Ve)與冷卻液體速度(Vref)之比Ve/Vref為0.25-4。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，Ve/Vref之比為0.5-2。
3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于，Ve/Vref之比為0.75-1.5。
4.權(quán)利要求1-3的方法，其特征在于，乳液進(jìn)入冷浴的方面和冷卻液體在管形區(qū)內(nèi)流動方向組成的夾角α小于45°。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，夾角α小于35°。
6.權(quán)利要求5的方法，其特征在于，夾角α小于20°。
7.權(quán)利要求6的方法，其特征在于，夾角α小于20°，并且Ve/Vref之比為0.75-1.5。
8.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，相對于加合物呈惰性的液體介質(zhì)選自脂族烴和芳族烴、硅油、這些化合物的液體聚合物或混合物。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于，液體介質(zhì)是石蠟油或硅油，其粘度在室溫下為30cSt-300cSt。
10.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，路易斯堿是通式為ROH的醇，其中R是含1-10碳原子的烷基。
11.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，Mg的二鹵化物是MgCl2。
12.權(quán)利要求1-11的方法，其中加合物的通式為MgCl2·mROH·nH2O，式中m為0.1-6，n為0-0.7，R為含1-10碳原子的烷基。
13.權(quán)利要求12的方法，其中m為2-4，n為0-0.4，R為乙基。
14.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)在混合器中進(jìn)行。
15.權(quán)利要求14的方法，其特征在于，步驟(a)中形成的乳液的λk值為5μm-150μm。
16.權(quán)利要求14-15的方法，其特征在于，步驟(a)中的ReM值為10000-80000。
17.權(quán)利要求16的方法，其特征在于，ReM值為15000-50000。
18.權(quán)利要求1-17的方法，其特征在于，步驟(a)形成的乳液然后利用一端與冷浴連接的管道轉(zhuǎn)移入冷浴中。
19.權(quán)利要求18的方法，其中轉(zhuǎn)移是在管道中的雷諾數(shù)高于3000進(jìn)行的。
20.權(quán)利要求1-7的方法，其中冷卻液體選自脂族烴和芳族烴。
21.權(quán)利要求20的方法，其中冷浴中的冷卻液體的溫度為-20℃-20℃，優(yōu)選為-5℃-15℃。
22.權(quán)利要求1-21中一項或幾項的方法，其特征在于，冷浴由回路反應(yīng)器組成，其中冷卻液體進(jìn)行循環(huán)，乳液進(jìn)入回路的方向與冷卻液體流動的方向組成的夾角小于45°，優(yōu)選小于20°。
23.一種按權(quán)利要求1-22的方法制得的球形載體顆粒。
24.一種含通式為MgCl2·mROH·nH2O加合物的球形載體顆粒，其中m為0.1-6，n為0-0.7，R是含1-10碳原子的烷基，其特征在于，按式 的粒度分布小于1.1。
25.通過式為MPx的過渡金屬化合物與權(quán)利要求23-24的球形載體反應(yīng)得到的用于烯烴聚合的催化劑組分，式中M是選自元素周期表(IUPAC新版)的3-11族或鑭系或錒系元素的金屬，P是與金屬M配位的配位體，x是金屬M的價態(tài)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備球形載體顆粒的方法，該顆粒用于制備使烯烴聚合的催化組分。該方法包括(a)在液介質(zhì)中形成Mg的二鹵化物和選自路易斯堿化合物的加合物的乳液，(b)乳液通過將其轉(zhuǎn)移入含呈動態(tài)的冷卻液體的冷浴中進(jìn)行冷卻，該方法的特征在于，冷卻液體在管形區(qū)內(nèi)運動，從步驟(a)來的乳液的速度(V
文檔編號C08F4/02GK1404416SQ01805280
公開日2003年3月19日 申請日期2001年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月22日
發(fā)明者A·阿勒蒂, A·費特 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限公司