固體催化劑懸浮液、丙烯聚合固體催化劑組分的分散方法及其應用和丙烯聚合的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種丙烯聚合固體催化劑組分的分散方法，其中，該方法包括：將丙烯聚合固體催化劑組分分散于含有丙烯與烷烴的液體介質中，形成懸浮液。本發(fā)明還提供上述分散方法在丙烯氣相聚合工藝中的應用。本發(fā)明還提供按照本發(fā)明的分散方法得到的固體催化劑懸浮液。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明還提供了一種丙烯聚合的方法。與第一種現(xiàn)有技術（【背景技術】中分散方法的第1種）相比，采用本發(fā)明的配制方法得到的丙烯聚合反應料分散更為均勻，不存在顆粒聚集結團現(xiàn)象；與第二、三種現(xiàn)有技術（【背景技術】中分散方法的第2、3種）相比，采用本發(fā)明的配制方法可以節(jié)省大量的分散介質，從而降低成本，并且反應料分散也更為均勻。
【專利說明】固體催化劑懸浮液、丙婦聚合固體催化劑組分的分散方法 及其應用和丙婦聚合的方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種固體催化劑息浮液、一種丙帰聚合固體催化劑的分散方法及其應 用和丙帰聚合的方法。

【背景技術】
[0002] 丙帰聚合催化劑通常活性很高，在應用時要求W穩(wěn)定的、連續(xù)的、分散均勻的極小 流量加入到聚合反應器中，否則就會導致局部聚合反應過快，反應放熱與撤熱不匹配，反應 器產(chǎn)生結塊，影響生產(chǎn)穩(wěn)定性。如何使催化劑能夠W穩(wěn)定的、連續(xù)的、分散均勻的極小流量 加入到聚合反應器中，是丙帰聚合工藝裝置關鍵技術之一。
[0003] CN1927440A中提供了一種用于漿液催化劑穩(wěn)定均勻、精確定量的加料裝置，包括 在催化劑罐、六通閥和定量管W及氮氣的循環(huán)輸送的過程。該方法的優(yōu)點是加料穩(wěn)定，可W 減少輸送中的沉降、濃度變化等問題。該方法存在的主要問題是催化劑配制過程中由于固 體顆粒的靜電聚集，會導致漿液催化劑的不均勻現(xiàn)象。而且用于工業(yè)裝置時，需要對工藝進 行較多的改造。
[0004] CN102218277A中提供了一種易碎顆粒與粘性液體制漿的方法，解決了漿液的分散 和配制中的顆粒破碎現(xiàn)象。但是，由于固體顆粒與液體之間的密度差及其它性質差異，漿液 還不夠穩(wěn)定，也沒有特殊的技術能夠防治顆粒聚集而導致的分散不均的問題。
[0005] 工業(yè)上應用于丙帰氣相聚合工藝的催化劑分散方法主要有W下H種：
[0006] 第1種；固體顆粒型催化劑和液態(tài)丙帰在裝置現(xiàn)場混配(如Novolen丙帰聚合工藝 裝置)。
[0007] 其加料方式是將固體催化劑桶連接于催化劑罐，催化劑在重力作用下，通過管線 和閥口，加入到催化劑罐，再加入液態(tài)丙帰配制成一定濃度的催化劑漿液，再控制一定流量 加入聚合反應器。該方法的優(yōu)點是采用原料丙帰作為催化劑的稀釋劑，不引入其它組分。該 方法存在的主要問題是；其一催化劑配制勞動強度大，員工吊裝催化劑桶操作風險大；其 二液態(tài)丙帰粘度低，在輸送管線中顆粒易沉降造成漿液濃度不均勻、波動大，造成進入反應 器催化劑量不穩(wěn)定，導致反應器反應異常；其H催化劑固體用液相丙帰分散不易均勻，存在 顆粒聚集結團現(xiàn)象，導致瞬間進入反應器中催化劑量不均勻，從而會導致聚合反應器局部 反應劇烈，產(chǎn)生塊料，影響生產(chǎn)的穩(wěn)定性。
[0008] 在催化劑固體顆粒和液態(tài)丙帰配制過程中，為了減少結團現(xiàn)象，可W采用加大攬 拌力度的方法，但催化劑屬于易碎顆粒，如果剪切力大，勢必會使催化劑顆粒破碎，對聚合 過程造成影響。
[0009] 第2種：固體顆粒型催化劑和礦物油在裝置現(xiàn)場分別加入催化劑罐混配分散巧口 Novolen丙帰聚合工藝裝置)。
[0010] 混配好催化劑漿液后，控制一定流量加入到聚合反應器再與丙帰相碰引發(fā)聚合反 應。該方法的優(yōu)點是選用一定粘度的礦物油，配制的催化劑漿液穩(wěn)定性化而且由于礦物油 對催化劑的包裹，可w在一定程度上緩釋催化劑的活性，避免活性過高而導致的催化劑結 塊；該方法存在的主要問題是：其一礦物油用量大，生產(chǎn)成本高；其二礦物油粘度大，催化 劑固體顆粒不易在短時間內分散均勻，加入反應器中易產(chǎn)生放熱不均，溫度波動大，影響生 產(chǎn)穩(wěn)定性。
[0011] 第3種：催化劑供應商提供催化劑礦物油漿液，運到現(xiàn)場后加入裝置現(xiàn)場催化劑 罐直接應用（INN0VE肥丙帰聚合工藝裝置)，不用再單獨建催化劑分散工藝系統(tǒng)。但對于某 些氣相聚合工藝，如Novolen丙帰聚合工藝，要求的加料濃度低，礦物油含量高，與第2種方 式存在同樣的問題。


【發(fā)明內容】

[0012] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術中存在的缺陷，如催化劑分散不均勻、需要使用大 量分散介質或丙帰等問題，提供一種丙帰聚合固體催化劑組分的分散方法及其應用。
[0013] 為了實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種丙帰聚合固體催 化劑組分的分散方法，其中，該方法包括：將丙帰聚合固體催化劑組分分散于含有丙帰與焼 姪的液體介質中，形成息浮液。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明還提供上述分散方法在丙帰氣相聚合工藝中的應 用。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的第H方面，本發(fā)明還提供按照本發(fā)明的分散方法得到的固體催化劑 息浮液。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明還提供了一種丙帰聚合的方法，其中，該方法包 括；將預先配制的固體催化劑息浮液連續(xù)進料至反應系統(tǒng)中，在聚合反應條件下，在焼基鉛 化合物和外給電子體化合物存在下，進行丙帰聚合，其中，所述固體催化劑息浮液為按照本 發(fā)明所述的分散方法配制得到。
[0017] 與第一種現(xiàn)有技術(【背景技術】中分散方法的第1種）相比，采用本發(fā)明的分散方法 得到的固體催化劑組分息浮液分散更為均勻，不存在顆粒聚集結團現(xiàn)象；與第二、H種現(xiàn)有 技術(【背景技術】中分散方法的第2、3種）相比，采用本發(fā)明的分散方法可W節(jié)省大量的分散 介質，從而降低成本，并且分散也更為均勻。
[0018] 并且需要強調的是，本發(fā)明由于丙帰、分散介質、與丙帰聚合固體催化劑組分的合 理用量，使得本發(fā)明無需增加額外的混合器進行含固體催化劑的混合漿液與丙帰的混合， 在用于連續(xù)聚合反應過程中，本發(fā)明的固體催化劑的分散預先在催化劑的儲罐中進行即 可，最終引入其他聚合所需原料直接進行聚合即可。由此使得本發(fā)明的方法設備成本投入 低，具有很大的工業(yè)應用價值。
[0019] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予W詳細說明。

【具體實施方式】
[0020] W下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0021] 本發(fā)明提供了一種丙帰聚合固體催化劑組分的分散方法，其中，該方法包括：將丙 帰聚合固體催化劑組分分散于含有丙帰與焼姪的液體介質中，形成息浮液。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的方法，所述焼姪的種類的可選范圍較寬，針對本發(fā)明，優(yōu)選所述焼姪 為C6-C30的焼姪中的一種或多種焼姪，例如可W為己焼，庚焼，辛焼，癸焼和十二焼中的一 種或多種，更優(yōu)選所述焼姪為C7-C12的礦物油。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，采用優(yōu)選方案時，能 夠改善丙帰聚合固體催化劑組分顆粒之間分散性，從而減少丙帰聚合固體催化劑組分顆粒 之間的靜電聚集，催化劑表面被礦物油包裹，使得到的混合漿液穩(wěn)定性更好。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明的方法，為了使顆粒分散的更加均勻，同時從成本考慮，優(yōu)選丙帰與焼 姪的重量比為（0. 1-45) ;1，優(yōu)選為（1-30) ;1，更優(yōu)選為（2-15) ;1。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選丙帰聚合固體催化劑組分與焼姪的重量比為1 ; (0.5-20)，優(yōu)選為 1 ; (1-10)，更優(yōu)選為 1 ; (1.5-4)。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的方法，為了使顆粒分散的更加均勻，優(yōu)選按如下步驟將丙帰聚合固 體催化劑組分分散于含有丙帰與焼姪的液體介質中：
[0026] ( 1)將丙帰聚合固體催化劑組分與焼姪混合，得到混合漿液；
[0027] ( 2)將所述混合漿液與丙帰混合。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的方法，為了分散的更加均勻，并且從經(jīng)濟角度W及從操作簡便的角 度考慮，優(yōu)選步驟（1)中，混合漿液中丙帰聚合固體催化劑組分的濃度為20-40重量％，更優(yōu) 選步驟（2)中丙帰與混合漿液的重量比為3-10:1。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的方法，步驟（1)中所述混合的條件可W根據(jù)實際生產(chǎn)需要進行選擇， 為了使顆粒分散的更加均勻，優(yōu)選，所述混合的條件包括：溫度為30-9(TC，優(yōu)選為60-8(TC; 攬拌速率為10-50轉/分鐘。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方式，考慮到有市售的已配置成漿液的固體催化劑組分 (包含分散劑和丙帰聚合固體催化劑組分)，其一般將丙帰聚合固體催化劑組分分散在礦物 油中，濃度一般為20-35重量％，根據(jù)本發(fā)明，可直接利用該漿液，再加入前述用量要求的丙 帰，即可得到本發(fā)明的固體催化劑息浮液，該樣的好處在于可W直接利用現(xiàn)有的固體催化 劑漿液，并可將催化劑直接吸或壓到反應系統(tǒng)的催化劑儲罐中，從而可省卻利用固體催化 劑粉末時需要將催化劑桶倒裝加入反應系統(tǒng)的催化劑儲罐的費人力又危險的工作。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的方法，步驟（1)和步驟（2)可在同一混合器中進行即可分散的很好， 所述混合器可W為現(xiàn)有的帰姪聚合裝置的儲罐，無需在現(xiàn)有的帰姪聚合裝置中增加任何設 備，如此可W減少設備的投入，并且在同一反應器或同一混合器中進行不會影響顆粒的分 散W及后續(xù)的聚合反應，該是本發(fā)明的一個重要優(yōu)點所在。
[0032] 在本發(fā)明中，丙帰聚合固體催化劑組分可W為本領域常用的催化劑組分，所述固 體催化劑組分一般含有鎮(zhèn)、鐵、團素和內給電子體化合物，一般而言，所述固體催化劑組分 為鐵化合物、鎮(zhèn)化合物、內給電子體化合物的反應產(chǎn)物。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，所述鎮(zhèn)化合物為式(III)所示的鎮(zhèn)化合物、式(1瓜所示的鎮(zhèn)化合物的 水合物和式(III)所示的鎮(zhèn)化合物的醇加合物中的至少一種，
[0034] MgR4R5 (III)
[003引式(1瓜中，R4和R5各自為團素、Ci-Cs的直鏈或支鏈焼氧基和Ci-Cs的直鏈或支鏈 焼基中的一種；優(yōu)選為二氯化鎮(zhèn)、二漠化鎮(zhèn)、二楓化鎮(zhèn)、二氯化鎮(zhèn)的醇加合物、二漠化鎮(zhèn)的醇 加合物和二楓化鎮(zhèn)的醇加合物中的至少一種；尤其優(yōu)選二氯化鎮(zhèn)、二漠化鎮(zhèn)、二楓化鎮(zhèn)中的 一種或多種；特別優(yōu)選為二氯化鎮(zhèn)。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，所述鐵化合物為式(IV)所示的化合物，
[0037] TiXm(0R6)4_m 式（IV)
[003引式(IV)中，X為團素，R6為Ci-Cw的姪基，m為1-4的整數(shù)；優(yōu)選為四氯化鐵、四漠 化鐵、四楓化鐵、四了氧基鐵、四己氧基鐵、一氯立己氧基鐵、二氯二己氧基鐵和立氯一己氧 基鐵中的至少一種；尤其優(yōu)選為四氯化鐵。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，所述內給電子體可W為本領域常用的各種內給電子體，例如可W為 選自脂族或芳族駿酸形成的一元或多元酸醋、脂族離、環(huán)脂族離和脂族麗中的一種或多種。
[0040] 所述脂族或芳族駿酸形成的一元或多元酸醋、脂族離、環(huán)脂族離、脂族麗均可W為 本領域各種常規(guī)使用的化合物，例如可W為選自C1-C4飽和脂肪駿酸的C1-C4焼基醋、C,-C8 芳香駿酸的C1-C4焼基醋、C2-Ce脂肪離、C3-C4環(huán)離、Cs-Ce飽和脂肪麗。
[0041] 具體地例如可W為苯甲酸醋、鄰苯二甲酸醋、1，3-丙二酸醋、玻巧酸醋和有機離類 中的一種或多種；其中，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二異下醋、鄰苯二甲酸二正下醋、鄰苯二甲酸二 異辛醋、2, 4-戊二醇二苯甲酸醋、3, 5-庚二醇二苯甲酸醋、9, 9-二甲基甲氧基巧、2-異丙 基-2-異戊基-二甲氧基丙焼，2, 2-二異下基-二甲氧基丙焼和2, 3-二丙基-1，4-下二酸 二己醋中的一種或多種。
[0042] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提供的分散方法特別適用于丙帰氣相聚合工藝中。本發(fā)明的 分散方法能夠改善催化劑固體顆粒和液態(tài)丙帰混配或催化劑固體顆粒和礦物油裝置現(xiàn)場 混配時的催化劑分散效果，改善進入反應器的催化劑流量均勻性。另一方面，由于催化劑表 面內孔有礦物油，催化劑活性中也受到一定程度保護，可緩解丙帰質量波動影響，活性釋放 平穩(wěn)，聚合反應平穩(wěn)，減少聚合反應器中出現(xiàn)的結塊現(xiàn)象。
[0043] 本發(fā)明提供了本發(fā)明所述的分散方法在丙帰氣相聚合工藝中的應用。優(yōu)選所述丙 帰氣相聚合工藝為N0V0LEN丙帰氣相聚合工藝。
[0044] 本發(fā)明還提供了本發(fā)明所述的分散方法得到的固體催化劑息浮液。
[0045] 本發(fā)明提供了一種丙帰聚合的方法，其中，該方法包括：將預先配制的固體催化劑 息浮液連續(xù)進料至反應系統(tǒng)中，在聚合反應條件下，在焼基鉛化合物和外給電子體化合物 存在下，進行丙帰聚合，其中，所述固體催化劑息浮液為按照權利要求1-7中任意一項所述 的分散方法配制得到。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明的聚合方法，優(yōu)選所述聚合反應條件包括；溫度為0-15(TC，時間為 0. 5-5小時，壓力為0. 1-lOMPa。具體可W依據(jù)聚合的目的進行選擇。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的聚合方法，優(yōu)選所述焼基鉛化合物可W為本領域常用的各種焼基鉛 化合物。優(yōu)選地，所述焼基鉛化合物為通式I表示的化合物：
[004引 AlRlnXVn (I)
[0049] 通式I中，Ri為氨或碳原子數(shù)為1-20的姪基，公為團素，n的數(shù)值為大于1且不超 過3。通式I中，XI優(yōu)選為氯、漠和楓，更優(yōu)選為氯。
[0050] 更優(yōu)選地，所述焼基鉛化合物為H己基鉛、H丙基鉛、H正下基鉛、H異下基鉛、H 正辛基鉛、H異下基鉛、一氨二己基鉛、一氨二異下基鉛、一氯二己基鉛、一氯二異下基鉛、 倍半己基氯化鉛和二氯己基鉛中的一種或多種。
[0051] 最優(yōu)選地，所述焼基鉛化合物為H己基鉛和/或H異下基鉛。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的聚合方法，優(yōu)選所述外給電子體化合物為通式II表示的有機娃氧 焼：
[0053] R2pSi(0R3)4_p (II)
[0054] 通式II中，R2相同或不同，為Ci-Ci。的直鏈或支鏈焼基、C3-C1。的取代或未取代的 環(huán)姪基、Ce-C。的取代或未取代的芳基和Ci-Ci。的團代焼基中的一種；R 3相同或不同，為團 素、氨、Ci-Ci。的直鏈或支鏈焼基、C3-C1。的取代或未取代的環(huán)焼基、Ce-C。的取代或未取代的 芳基和Ci-Ci。的團代焼基中的一種，P為0-3的整數(shù)。
[0055] 本發(fā)明中，C3-C1。的取代或未取代的環(huán)姪基優(yōu)選為取代或未取代的環(huán)己基或者取 代或未取代的脈巧基，例如：環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-己基環(huán)己基、4-正丙基環(huán)己基、4-正 下基環(huán)己基、脈巧基、2-己基脈巧基。
[0056] 更優(yōu)選地，所述外給電子體化合物為環(huán)己基甲基二甲氧基娃焼，二異丙基二甲氧 基娃焼，二正下基二甲氧基娃焼，二異下基二甲氧基娃焼，二苯基二甲氧基娃焼，甲基叔 了基二甲氧基娃焼，二環(huán)戊基二甲氧基娃焼、2-己基脈巧基-2-叔了基二甲氧基娃焼和 (1, 1, 1-二氣-2-丙基）-2-己基脈巧基二甲氧基娃焼和（1, 1, 1-二氣-2-丙基）-甲基二 甲氧基娃焼中的一種或多種。
[0057] 最優(yōu)選地，所述外給電子體化合物為環(huán)己基甲基二甲氧基娃焼。
[0058] W下將通過實施例對本發(fā)明進行詳細描述。
[0059] 實施例1
[0060] 在儲罐中，W市售68號白油作為礦物油原料，升溫至100。經(jīng)過多次的抽真空， 補氮氣，脫除白油里所含的氧氣及水分等有害雜質，然后降溫至7(TC，在該溫度下，在攬拌 下，加入BCND-F催化劑（中國石油化工股份有限公司催化劑北京奧達分公司），使催化劑濃 度為30重量％，攬拌4小時后降溫至常溫，得到混合漿液；
[0061] 向所述混合漿液中加入液體丙帰混合，液體丙帰與混合漿液的重量比為6:1 ;得 到固體催化劑息浮液；
[0062] 將丙帰聚合反應料引入聚合蓋中，同時加入其他聚合原料(助催化劑H己基鉛、分 子量調節(jié)劑氨氣，外給電子體甲基環(huán)己基二甲氧基娃焼)，其中，H己基鉛中的鉛與催化劑 中的鎮(zhèn)的摩爾比為4.0,外給電子體甲基環(huán)己基二甲氧基娃焼與H己基鉛的加入量的比例 為Al/Si=25mol/mol，在溫度為8(TC，壓力為2. 9MPa的條件下，通過調節(jié)氨氣的加入量，使 所得聚合物的烙融指數(shù)為3. Og/lOmin，所得聚合物粉料的篩分結果見表1。
[006引 實施例2
[0064] 按照實施例1的方法進行聚合，不同的是，使用的分散劑為癸焼，混合的溫度為 8(TC，混合漿液中催化劑濃度為20重量％，液體丙帰與混合漿液的重量比為3:1，其余條件 均相同，所得聚合物粉料的篩分結果見表1。
[0065] 實施例3
[0066] 按照實施例1的方法進行聚合，不同的是，使用的分散劑為庚焼，混合的溫度為 6(TC，混合漿液中催化劑濃度為40重量％，液體丙帰與混合漿液的重量比為10:1，其余條件 均相同，所得聚合物粉料的篩分結果見表1。
[0067] 對比例1
[006引按照實施例1的方法進行聚合，不同的是，不使用白油進行配置，白油全部由液體 丙帰代替，其于條件都相同，所得聚合物粉料的篩分結果見表1。
[0069] 對比例2
[0070] 與實施例1不同的地方在于固體催化劑在儲罐中的配置只用白油配成30重量％ 濃度的漿液，在其進入聚合反應蓋前，先經(jīng)過一個容積為3升，長徑比為1:50的靜態(tài)混合 器，在其中與丙帰混合(漿液與丙帰進料的重量比為1:100)，混合時間控制在4分鐘，然后 進入聚合反應蓋進行聚合，其他同實施例1，所得聚合物粉料的篩分結果見表1。
[0071] 對比例2由于其配方的劣勢，導致為了使固體催化劑組分分散均勻，必須增加一 個混合器，從而增加了成本，并且現(xiàn)有工業(yè)化的聚合反應工藝中，都沒有此混合器的存在， 因此需要增加設備投入，且在現(xiàn)有的裝置中增加一設備也是比較困難的，而本發(fā)明的優(yōu)點 在于可利用現(xiàn)有的催化劑儲罐直接混合即可分散的很均勻，不增加成本。
[0072] 表 1
[0073]

【權利要求】
1. 一種丙烯聚合固體催化劑組分的分散方法，其特征在于，該方法包括：將丙烯聚合 固體催化劑組分分散于含有丙烯與烷烴的液體介質中，形成懸浮液。
2. 根據(jù)權利要求1所述的分散方法，其中，所述烷烴為C6-C30的烷烴中的一種或多種 烷烴，優(yōu)選所述烷烴為C7-C12的礦物油。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的分散方法，其中，丙烯與烷烴的重量比為（0. 1-45M，優(yōu) 選為（1-30) :1，更優(yōu)選為（2-15) :1。
4. 根據(jù)權利要求1-3任何一項中所述的分散方法，其中，丙烯聚合固體催化劑組分與 烷烴的重量比為1 :(〇. 5-20)，優(yōu)選為1 : (1-10)，更優(yōu)選為1 :(1. 5-4)。
5. 根據(jù)權利要求1-4任何一項中所述的分散方法，其中，按如下步驟將丙烯聚合固體 催化劑組分分散于含有丙烯與烷烴的液體介質中： (1) 將丙烯聚合固體催化劑組分與烷烴混合，得到混合漿液； (2) 將所述混合漿液與丙烯混合。
6. 根據(jù)權利要求5所述的分散方法，其中，步驟（1)中，所述混合的條件包括：溫度為 30-90°C，優(yōu)選為60-80°C，混合漿液中丙烯聚合固體催化劑組分的濃度為20-40重量％ ;步 驟（2)中丙烯與混合漿液的重量比為3-10:1。
7. 根據(jù)權利要求1-6中任意一項中所述的分散方法，其中，所述丙烯聚合固體催化劑 組分含有鎂、鈦、鹵素和內給電子體化合物；所述內給電子體化合物為選自脂族或芳族羧酸 形成的一元或多元酸酯、脂族醚、環(huán)脂族醚和脂族酮中的一種或多種。
8. 權利要求1-7中任意一項所述的分散方法在丙烯氣相聚合工藝中的應用。
9. 根據(jù)權利要求8所述的應用，其中，所述丙烯氣相聚合工藝為NOVOLEN丙烯氣相聚合 工藝。
10. 權利要求1-7中任意一項所述的分散方法得到的固體催化劑懸浮液。
11. 一種丙烯聚合的方法，其中，該方法包括：將預先配制的固體催化劑懸浮液連續(xù)進 料至反應系統(tǒng)中，在聚合反應條件下，在烷基鋁化合物和外給電子體化合物存在下，進行丙 烯聚合，其特征在于，所述固體催化劑懸浮液為按照權利要求1-7中任意一項所述的分散 方法配制得到。
12. 根據(jù)權利要求11所述的方法，其中，所述聚合反應條件包括：溫度為0_150°C，時間 為0? 5-5小時，壓力為0? l-10MPa。
13. 根據(jù)權利要求11或12所述的方法，其中，所述烷基鋁化合物為下式I表示的化合 物： AIR^X^^ (I) 通式I中，R1為氫或碳原子數(shù)為1-20的燒基，X1為鹵素，n的數(shù)值為大于1且不超過 3 ； 所述外給電子體化合物為通式II表示的有機硅氧烷： R2pSi(OR3)4_p (II) 通式II中，R2相同或不同，為的直鏈或支鏈烷基、C3-C1(l的取代或未取代的環(huán)烴 基、C6-C12的取代或未取代的芳基和Q-Q的鹵代烷基中的一種；R3相同或不同，為鹵素、氫、 的直鏈或支鏈烷基、C3-C1(l的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C 12的取代或未取代的芳基和 CrCw的鹵代烷基中的一種，p為0-3的整數(shù)。
【文檔編號】C08F4/649GK104448069SQ201310656121
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年12月6日 優(yōu)先權日:2013年12月6日
【發(fā)明者】秦金來, 崔海祥, 王曉東, 高明智, 肖翠玲, 孫延舉, 潘良, 陳新, 王子強 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化催化劑有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院