由于聚合物的廣泛性質(zhì)，其可以通過調(diào)節(jié)聚合物特性中的一種或多種，如聚合物的化學(xué)組成、聚合物的立體化學(xué)、聚合物的分子量等等來調(diào)整以適應(yīng)聚合物的預(yù)期用途，聚合物在工業(yè)中起到至關(guān)重要的作用。通過單體和（如果需要的話）共聚單體在聚合裝置中的聚合來生產(chǎn)聚合物，所述聚合裝置包括一個或多個聚合反應(yīng)器。

為此的一個實例是交酯（其為乳酸的環(huán)狀二酯）在聚合裝置中聚合成聚乳酸。聚乳酸聚合物尤其引人關(guān)注，因為它們由可再生來源制成，并且是可生物降解的。此外，這些聚合物的技術(shù)性質(zhì)相當(dāng)接近于來自石化來源的聚合物的那些技術(shù)性質(zhì)，這是為何這些聚合物被認(rèn)為是來自石化來源的聚合材料的極有前途的替代物的原因。例如，聚乳酸在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用，即例如在外科植入物中、在膜中（例如在封裝中）、纖維（例如用于服裝、衛(wèi)生制品、地毯）中和在一次性塑料產(chǎn)品（例如一次性餐具或容器）中。此外，已發(fā)現(xiàn)聚乳酸可廣泛應(yīng)用于復(fù)合材料中，如用于纖維增強塑料中。

通常，通過在聚合裝置中使交酯聚合來產(chǎn)生聚乳酸，所述聚合裝置串聯(lián)地包括環(huán)管反應(yīng)器和活塞流反應(yīng)器。雖然交酯在環(huán)管反應(yīng)器中聚合至30-70%的程度，從環(huán)管反應(yīng)器中排出的混合物在下游的活塞流反應(yīng)器中進一步聚合至最高超過70%和通常為95至97%單體轉(zhuǎn)化率的程度。在這種情況下，進入環(huán)管反應(yīng)器的進料包含作為單體的交酯、催化劑如辛酸錫、引發(fā)劑如高沸點醇，以及任選的一種或多種共聚單體，然而，從活塞流反應(yīng)器中抽出的產(chǎn)品料流基本上由聚乳酸產(chǎn)品和未轉(zhuǎn)化的單體、未轉(zhuǎn)化的共聚單體、未消耗的催化劑、未消耗的引發(fā)劑、未消耗的助催化劑的殘余物以及（如果存在的話）一種或多種副產(chǎn)物組成。大體上，反應(yīng)動力學(xué)由進料組成和反應(yīng)溫度來決定，其中具有所需特性，如所需分子量、多分散性、立體化學(xué)和/或其它特性的聚合物可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇進料組成來調(diào)整以適應(yīng)該聚合物的預(yù)期后繼用途。例如，聚合物的數(shù)均分子量與引入（一個或多個）聚合反應(yīng)器的引發(fā)劑的濃度成反比。

由此，不同等級——即不同分子量——的聚合物可以通過簡單地改變進料中引發(fā)劑的濃度在一個裝置中生產(chǎn)。但是，由于在聚合反應(yīng)器（其通常包括一個或多個返混反應(yīng)器，如前述環(huán)管反應(yīng)器）中生產(chǎn)的聚合物的分子量——由于反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中的停留時間，導(dǎo)致在聚合反應(yīng)器中的濃度不會立即隨著進料中的濃度變化而變化，而僅是時間延遲的——不會即時跟隨進料中引發(fā)劑濃度的變化而變化，而是需要一段時間（其被稱為過渡時間）以便與改變的進料一致，在過渡時間期間，即在由一個聚合物等級向另一聚合物等級過渡的過程中，產(chǎn)生了顯著量的不合規(guī)格的聚合物。由于不合規(guī)格的聚合物不具有商業(yè)價值，必須將其棄去。因此，合意的是盡量減少連續(xù)聚合過程中從第一聚合物等級向第二聚合物等級變化之間的過渡時間，以便使不合規(guī)格的聚合物的量最小化。

為了解決這一問題，US 2010/0324738 A1公開了在具有齊格勒-納塔或金屬茂催化劑體系的雙環(huán)管淤漿反應(yīng)器中減少由一種均聚物或共聚物等級向另一等級的規(guī)格變化過程中的過渡時間與產(chǎn)生的不合規(guī)格的聚烯烴的量的方法，其中該方法使用基于動態(tài)模型的數(shù)學(xué)約束，所述動態(tài)模型將輸出特性考慮為輸入特性的函數(shù)。換言之，在US 2010/0324738 A1中描述的方法基于實時依賴性計算，這是復(fù)雜且不精確的，因為它們可能無法考慮所需的所有參數(shù)。在本申請中，此類數(shù)學(xué)方法被稱為“動態(tài)建模”。

為了精確地實施這樣的基于動態(tài)模型的方法，必須測量和/或評估所產(chǎn)生的聚合物的特性，并且測量和/或評估的結(jié)果必須通過軟件與輸入特性進行比較，其中，控制器根據(jù)由此獲得的實測輸出特性與輸入特性的相關(guān)性來控制該系統(tǒng)?；诖祟悇討B(tài)相關(guān)性來控制系統(tǒng)的設(shè)備在本申請中被稱為“控制器”。但是，這需要使用傳感器和控制器如比例-積分-微分（PID）控制器，這使得整個方法昂貴且復(fù)雜。

由此，構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)的目的在于提供在聚合裝置中進行的連續(xù)聚合過程中減少從第一聚合物等級向第二聚合物等級改變的過程中的過渡時間和/或在規(guī)格外的聚合物廢料的方法，該方法易于實施，準(zhǔn)確，并且不需要控制器、（一個或多個）傳感器和動態(tài)模型計算。

根據(jù)本發(fā)明，通過提供在聚合裝置中進行的連續(xù)聚合過程中減少從第一聚合物等級向第二聚合物等級改變的過程中的過渡時間和/或在規(guī)格外的聚合物廢料的方法來滿足這一目的，其中：

- 該聚合裝置包括至少一個返混反應(yīng)器，

- 在聚合過程之前和/或期間將至少一種單體和至少一種選自催化劑、助催化劑、聚合引發(fā)劑、共聚單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、支化劑、溶劑和前述試劑中的兩種或更多種的任意組合的加工劑加入到至少一個返混反應(yīng)器中，其中在引入至少一個返混反應(yīng)器的進料中的至少一種加入的加工劑中的一種或多種的濃度隨時間從與第一聚合物等級相關(guān)的第一值變化為與第二聚合物等級相關(guān)的最終值，

- 第一聚合物等級和第二聚合物等級是一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的分子量相關(guān)的參數(shù)和/或一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的組成相關(guān)的參數(shù)和/或一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的結(jié)構(gòu)相關(guān)的參數(shù)和/或一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的量相關(guān)的參數(shù)，

其中，在至少一種加入的加工劑的濃度從第一值向最終值變化的過程中，調(diào)節(jié)一個或多個中間值，其中所述一個或多個中間值中的至少一個與接近第一值相比更接近最終值，其中一個或多個中間值中的至少一個與第一值之間的絕對差大于最終值與第一值之間的絕對差，其中使所述一個或多個中間值保持一段時間，所述時間僅基于至少一個返混反應(yīng)器中的停留時間以及反應(yīng)器和/或聚合裝置的輸入與輸出之間的穩(wěn)態(tài)相關(guān)性來計算，并且其中在不進行動態(tài)建模的情況下實施該方法。

優(yōu)選地，大部分中間值與接近第一值相比更接近最終值，并且大部分中間值各自與第一值之間的絕對差大于最終值與第一值之間的絕對差。

更優(yōu)選地，所有中間值與接近第一值相比更接近最終值，并且所有中間值各自與第一值之間的絕對差大于最終值與第一值之間的絕對差。

這種解決方案基于以下發(fā)現(xiàn)：通過在包括至少一個返混反應(yīng)器的聚合裝置中進行的連續(xù)聚合過程中實施第一聚合物等級向第二聚合物等級的過渡，通過將加工劑如催化劑、助催化劑、聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、支化劑、溶劑和/或（一種或多種）共聚單體的濃度從第一值（其例如是為了在聚合裝置出口處獲得具有第一分子量的聚乳酸而在引入第一聚合反應(yīng)器的進料中所需的引發(fā)劑的濃度值）經(jīng)由一個或多個中間值變化為最終值（其例如是為了在聚合裝置出口處獲得具有第二分子量的聚乳酸而在引入第一聚合反應(yīng)器的進料中所需的引發(fā)劑的濃度值），其中所述一個或多個中間值中的至少一個、優(yōu)選其中的大部分和更優(yōu)選其中的全部與接近第一值相比更接近最終值，其中所述一個或多個中間值中的至少一個、優(yōu)選其中的大部分各自和更優(yōu)選其中的全部各自與第一值之間的絕對差大于最終值與第一值之間的絕對差，并且其中使所述一個或多個中間值保持一段時間，所述時間僅基于在至少一個返混反應(yīng)器中的停留時間以及反應(yīng)器和/或聚合裝置的輸入與輸出之間的穩(wěn)態(tài)相關(guān)性來計算，由此以容易且精確的方式減少第一聚合物等級與第二聚合物等級之間的過渡時間，而無需任何類型的控制器（特別是PID控制器）、（一個或多個）傳感器和動態(tài)模型計算。

優(yōu)選地，至少一種加入的加工劑的濃度從第一值降低至一個或多個中間值，并隨后從最后的中間值提高至最終值，其中所述一個或多個中間值低于最終值，或者可替代地，至少一種加入的加工劑的濃度從第一值提高至一個或多個中間值，并隨后從最后的中間值降低至最終值，其中所述一個或多個中間值高于最終值。

在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選通過以下步驟來實現(xiàn)過渡時間的最小化：相對于最終濃度對改變的加工劑的濃度實施上沖（overshoot）或下沖（undershoot）以彌補如下事實——聚合物等級，例如所生產(chǎn)的聚合物的分子量，在聚合反應(yīng)器中，特別是在返混反應(yīng)器中不會即時跟隨引入第一聚合反應(yīng)器的進料中加工劑（如引發(fā)劑）的濃度變化而變化。換言之，如聚合物等級方面的預(yù)期變化所需那樣，將加工劑（如引發(fā)劑）的濃度的較高變化初始調(diào)節(jié)至中間值或多個不同的中間值以加速聚合反應(yīng)器中的濃度變化，并因此在加工劑的濃度變化從中間值降低至對應(yīng)于第二聚合物等級的最終值之前，加速了聚合物等級向預(yù)期等級的變化。例如，在催化劑（如辛酸錫）和引發(fā)劑（如高沸點醇）的存在下將交酯聚合成聚乳酸的方法中，聚乳酸的分子量要從第一值提高至較高的第二值。由于聚乳酸的分子量與引入第一聚合反應(yīng)器的進料中的引發(fā)劑濃度成反比，必須降低進料中的引發(fā)劑濃度以提高聚乳酸的分子量。由此，第一聚合物等級的特征在于聚合裝置出口處的聚乳酸的第一分子量和進料中引發(fā)劑的第一濃度，而第二聚合物等級的特征在于聚合裝置出口處的聚乳酸的較高的第二分子量和進料中引發(fā)劑的較低的第二濃度。當(dāng)進料中的引發(fā)劑濃度在一個步驟中從第一值降低至第二值，聚合反應(yīng)器中的引發(fā)劑濃度因聚合反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的停留時間而緩慢地從第一值降低至第二值，由此聚乳酸的分子量同樣緩慢地從第一值提高至第二值，導(dǎo)致相當(dāng)長的過渡時間，在此過程中，產(chǎn)生必須被棄去的在規(guī)格外的聚合物廢料。為了盡量減少第一聚合物等級與第二聚合物等級之間的過渡時間，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，進料中引發(fā)劑的濃度并未在一個步驟中從第一值降低至第二值，而是初始從第一值降低至對應(yīng)于甚至比第二濃度更低的濃度的中間值（即降低至下沖濃度），以便在引發(fā)劑濃度在適當(dāng)時間后——即當(dāng)聚合物的分子量相當(dāng)接近預(yù)期的第二值時——從較低的中間濃度提高至最終引發(fā)劑濃度之前加速聚合反應(yīng)器中引發(fā)劑濃度因聚合反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的停留時間而從第一值向第二值的改變，并由此加速聚合物的分子量向預(yù)期分子量的改變。

由于根據(jù)本發(fā)明，在該方法中，使所述一個或多個中間值保持一段時間，所述時間僅基于在至少一個返混反應(yīng)器中的停留時間以及反應(yīng)器和/或聚合裝置的輸入與輸出之間的穩(wěn)態(tài)相關(guān)性來計算，在無需動態(tài)模型計算并且無需控制器和一個或多個用于測量輸出特性（如所生產(chǎn)的聚合物的分子量）的傳感器的情況下實現(xiàn)第一聚合物等級與第二聚合物等級之間的容易且精確的過渡。總而言之，本發(fā)明能夠使用容易且精確的方法盡量減少在聚合裝置中進行的連續(xù)聚合過程中從第一聚合物等級向第二聚合物等級變化的過程中的過渡時間和/或在規(guī)格外的聚合物廢料。

穩(wěn)態(tài)相關(guān)性根據(jù)本發(fā)明定義為基于穩(wěn)態(tài)的相關(guān)性，其中穩(wěn)態(tài)指的是一種情況，在該情況下，盡管過程持續(xù)進行，聚合過程的所有狀態(tài)變量不變。特別地，當(dāng)過程參數(shù)（如壓力、溫度、反應(yīng)物或產(chǎn)物的濃度等等）的值在規(guī)定容限內(nèi)保持恒定時，即當(dāng)該值在一個點處變化不超過±10%和優(yōu)選不超過±1%持續(xù)至少15分鐘時，所述過程參數(shù)在聚合裝置的這一點處處于穩(wěn)態(tài)。同樣，當(dāng)在裝置的各個點處，所有的過程參數(shù)在前述容限內(nèi)保持恒定一段前述時間時，聚合裝置處于穩(wěn)態(tài)。因此，當(dāng)出口聚合物產(chǎn)物的所有性質(zhì)在聚合裝置出口處在前述容限內(nèi)保持恒定一段前述時間時，其處于穩(wěn)態(tài)。

根據(jù)上述定義，穩(wěn)態(tài)相關(guān)性在本專利申請中定義為當(dāng)聚合裝置處于穩(wěn)態(tài)時測得的聚合物產(chǎn)物輸出性質(zhì)與裝置輸入（如加工劑的濃度）之間的相關(guān)性。

此外，返混反應(yīng)器根據(jù)本發(fā)明定義為這樣一種反應(yīng)器，其中（一種或多種）反應(yīng)產(chǎn)物與（一種或多種）進料材料緊密混合，這導(dǎo)致產(chǎn)生均勻的產(chǎn)物，并導(dǎo)致在該反應(yīng)容器中反應(yīng)物的均勻濃度。返混反應(yīng)器的優(yōu)選實例分別是選自連續(xù)攪拌式反應(yīng)器和再循環(huán)反應(yīng)器的連續(xù)反應(yīng)器或環(huán)管反應(yīng)器。特別是在反應(yīng)物以單獨料流的形式進料到返混反應(yīng)器中的情況下，該返混反應(yīng)器可以包括在返混反應(yīng)器的進料管線上游的具有短停留時間的預(yù)混器，其中將不同反應(yīng)物料流在它們進入返混反應(yīng)器之前混合和均化。

在催化劑在本發(fā)明的范圍內(nèi)與該術(shù)語在相關(guān)領(lǐng)域中的通常定義一致地定義為提高化學(xué)反應(yīng)的速率而不會被該反應(yīng)消耗的物質(zhì)的同時，助催化劑——也與該術(shù)語在相關(guān)領(lǐng)域中的通常定義一致——定義為與催化劑組合或在與催化劑反應(yīng)或與催化劑協(xié)同作用后提高催化劑的效率并由此提高化學(xué)反應(yīng)速率的物質(zhì)。

此外，聚合引發(fā)劑根據(jù)本發(fā)明定義為啟動聚合反應(yīng)并且在不存在副反應(yīng)的情況下在反應(yīng)結(jié)束時作為聚合物鏈的末端單元保留的物質(zhì)。在各聚合物鏈被引發(fā)劑分子或被引發(fā)劑分子的副產(chǎn)物引發(fā)的情況下，該引發(fā)劑可用于調(diào)整聚合物分子量。

此外，鏈轉(zhuǎn)移劑根據(jù)本發(fā)明定義為將活性鏈增長基團從一個分子轉(zhuǎn)移到另一個分子的物質(zhì)。鏈轉(zhuǎn)移劑通常用于調(diào)整聚合物分子量。

此外，支化劑根據(jù)本發(fā)明定義為在聚合物結(jié)構(gòu)中引入支鏈或促進支鏈形成的物質(zhì)。

聚合物的分子量在本發(fā)明的含義中表示數(shù)均分子量或重均分子量，其優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明通過凝膠滲透色譜法（GPC）來測量，其中使用裝備有三重檢測器（即折射率、粘度計和直角/小角光散射檢測器）的Viscotek TDAmax（Malvern），并采用溶劑增強光散射法，用氯仿作為聚合物溶劑，用丙酮作為洗脫劑并使用PMMA標(biāo)樣校準(zhǔn)設(shè)備參數(shù)。

如上所述，一個特別的優(yōu)點在于根據(jù)本發(fā)明的方法通過調(diào)節(jié)一個或多個中間值來進行，使該值保持一段時間，所述時間僅基于在至少一個返混反應(yīng)器中的停留時間以及反應(yīng)器和/或聚合裝置的輸入與輸出之間的穩(wěn)態(tài)相關(guān)性來計算。因此，根據(jù)本發(fā)明的方法在不進行動態(tài)建模的情況下實施。

在本發(fā)明的進一步發(fā)展中，建議在不使用控制器，特別是不使用PID控制器的情況下，以及在不進行動態(tài)建模的情況下實施該方法。

根據(jù)本發(fā)明的第一特別優(yōu)選實施方案，在至少一種加入的加工劑的濃度改變過程中，至少一種加入的加工劑的進料濃度從第一值c₁變化至一個或多個中間值α^.c₂，并隨后從最后的中間值α^.c₂變化至最終值c₂，其中當(dāng)進料濃度必須從c1降低至c2<c1時，所述一個或多個中間值低于最終值，使得α<1，或者當(dāng)進料濃度必須從c1提高至c2>c1時，所述一個或多個中間值高于最終值，使得α>1，并且其中使中間值α^.c₂保持一段時間

其中：

c₁是至少一種加入的加工劑的第一濃度，

c₂是至少一種加入的加工劑的最終濃度，

α是系數(shù)，由此所述中間值高于或低于最終濃度c₂，

τ是至少為反應(yīng)混合物在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的時間段，并且

ε是對于至少一種加入的加工劑的最終濃度的相對容限，其確保在穩(wěn)態(tài)下的第二聚合物等級使得其被用戶認(rèn)為在規(guī)格內(nèi)，也就是說，如果至少一種加入的加工劑的入口濃度保持在(1±ε) c₂內(nèi)的話，相對目標(biāo)第二聚合物等級具有不超出可接受的差異；如果c₂<c₁，那么必須使用+ε>0，如果c₂>c₁，那么必須使用-ε<0。

在這樣的背景下必須注意，α值的選擇主要受設(shè)備操作范圍的限制。通常，當(dāng)降低加工劑濃度時，其值越小，當(dāng)提高加工劑濃度時，其值越高，過度時間將會越短，并且在規(guī)格外的產(chǎn)物的量將越小。

當(dāng)至少一種變化的加工劑的濃度的（一個或多個）中間值在一種情況下有意低于該化合物的第一濃度和最終濃度時，所述至少一種變化的加工劑的濃度在該實施方案中在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中有意設(shè)定為下沖濃度。當(dāng)引發(fā)劑的濃度在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中改變時，該實施方案是特別合適的。此外，如果第一聚合物等級和第二聚合物等級是一個或多個與聚合物的分子量相關(guān)的參數(shù)，甚至更優(yōu)選如果第一聚合物等級以及第二聚合物等級是聚合物的分子量的話，該實施方案是特別合適的。

優(yōu)選地，ε小于，更優(yōu)選小于0.1和甚至更優(yōu)選小于0.05。

此外，優(yōu)選的是，τ最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的十倍，更優(yōu)選最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的五倍，甚至更優(yōu)選最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的三倍，最優(yōu)選等于在返混反應(yīng)器中的平均停留時間。

根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案，在至少一種加入的加工劑的濃度改變過程中，至少一種加入的加工劑的濃度從第一值c₁降低至一個或多個中間值α^.c₂，并隨后從最后的中間值α^.c₂提高至最終值c₂，其中所述一個或多個中間值低于最終值，使得α<1。如果具有預(yù)期目標(biāo)分子量±x%的分子量的聚合物是可接受的并被認(rèn)為在規(guī)格內(nèi)，并且確保在穩(wěn)態(tài)下該聚合物將具有±x%的分子量的引發(fā)劑進料濃度的相應(yīng)容限為(1±ε)c₂，至少一種加工劑的濃度在前述實施方案中從第一值c₁降低至一個或多個中間值α^.c₂一段時間：

其中c₁、c₂、ε和τ如上所述，在至少一種加工劑的濃度提高至最終值之前。為了減少過渡時間，α的值如可用技術(shù)設(shè)備所允許的那樣盡可能最小，即α的值是最小因數(shù)，由此最小中間值低于最終濃度c₂。如上所述，α的值的選擇主要受設(shè)備操作范圍的限制。通常，當(dāng)降低加工劑濃度時，其值越小，過渡時間將會越短，并且在規(guī)格外的產(chǎn)物的量將越小。

如果引發(fā)劑的濃度在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中改變，如果該聚合物是聚乳酸并且如果第一聚合物等級和第二聚合物等級是該聚合物的分子量的話，前述實施方案是特別合適的。

同樣在該實施方案中，ε優(yōu)選小于，更優(yōu)選小于0.1和甚至更優(yōu)選小于0.05。

此外，同樣在該實施方案中優(yōu)選的是τ最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的十倍，更優(yōu)選最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的五倍，甚至更優(yōu)選最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的三倍，最優(yōu)選等于在返混反應(yīng)器中的平均停留時間。

根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的替代實施方案，在至少一種加入的加工劑的濃度改變過程中，至少一種加入的加工劑的濃度從第一值c₁提高至一個或多個中間值α^.c₂，并隨后從最后的中間值α^.c₂降低至最終值c₂，其中所述一個或多個中間值高于最終值，使得α>1，并且其中使中間值保持一段時間：

其中：

c₁、c₂、α、ε和τ如上定義。為了減少過渡時間，α的值如可用技術(shù)設(shè)備所允許的那樣盡可能最高，即α的值是最大因數(shù)，由此最大中間值高于最終濃度c₂。如上所述，α值的選擇主要受設(shè)備操作范圍的限制。通常，當(dāng)提高加工劑濃度時，其值越高，過渡時間將會越短，并且在規(guī)格外的產(chǎn)物的量將越小。

同樣在該實施方案中，ε優(yōu)選小于，更優(yōu)選小于0.1和甚至更優(yōu)選小于0.05。

此外，同樣在該實施方案中優(yōu)選的是，τ最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的十倍，更優(yōu)選最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的五倍，甚至更優(yōu)選最高為在返混反應(yīng)器中的平均停留時間的三倍，最優(yōu)選等于在返混反應(yīng)器中的平均停留時間。

當(dāng)至少一種變化的加工劑的濃度的（一個或多個）中間值在這種情況下有意高于該化合物的第一濃度和最終濃度時，所述至少一種變化的加工劑的濃度在該實施方案中在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中有意設(shè)定為上沖濃度。當(dāng)引發(fā)劑的濃度在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中改變時，該實施方案是特別合適的。此外，如果第一聚合物等級和第二聚合物等級是一個或多個與聚合物的分子量相關(guān)的參數(shù)，甚至更優(yōu)選如果第一聚合物等級以及第二聚合物等級是聚合物的分子量的話，該實施方案是特別合適的。

如果引發(fā)劑的濃度在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中改變，如果該聚合物是聚乳酸并且如果第一聚合物等級和第二聚合物等級是該聚合物的分子量的話，前述實施方案是特別合適的。

原則上，第一聚合物等級和第二聚合物等級并無特別限制，只要它們是一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的分子量相關(guān)的參數(shù)和/或一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的組成相關(guān)的參數(shù)和/或一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的結(jié)構(gòu)相關(guān)的參數(shù)和/或一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的量相關(guān)的參數(shù)。優(yōu)選地，第一聚合物等級和第二聚合物等級各自選自待生產(chǎn)的聚合物的分子量、待生產(chǎn)的聚合物的多分散性、待生產(chǎn)的聚合物的熔體流動指數(shù)、待生產(chǎn)的聚合物的密度、待生產(chǎn)的聚合物的粘度、待生產(chǎn)的聚合物的支化度、待生產(chǎn)的聚合物的固體濃度、待生產(chǎn)的聚合物的支化度、待生產(chǎn)的聚合物中單體的立體化學(xué)排布以及前述等級中的兩種或更多種的任意組合。

更優(yōu)選地，第一聚合物等級和第二聚合物等級各自是待生產(chǎn)的聚合物的數(shù)均分子量或重均分子量、待生產(chǎn)的聚合物的多分散性和/或待生產(chǎn)的聚合物的熔體流動指數(shù)，并且最優(yōu)選地，第一聚合物等級和第二聚合物等級各自是待生產(chǎn)的聚合物的數(shù)均分子量或重均分子量。

還考慮到返混反應(yīng)器的種類，本發(fā)明并無特別限制。當(dāng)所述至少一個返混反應(yīng)器是選自環(huán)管反應(yīng)器和連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器的反應(yīng)器時，獲得良好的結(jié)果，該反應(yīng)器還可能與一個或多個活塞流反應(yīng)器組合用于聚合裝置中。更優(yōu)選地，聚合裝置包括兩個反應(yīng)器，即環(huán)管反應(yīng)器和在該環(huán)管反應(yīng)器下游的活塞流反應(yīng)器。

優(yōu)選地，在返混反應(yīng)器之前，特別是在連續(xù)返混反應(yīng)器之前安裝預(yù)混器以便均化送往返混反應(yīng)器的進料料流。

本發(fā)明可用于在聚合裝置中進行以制備任何種類的已知聚合物的連續(xù)聚合過程中減少從第一聚合物等級向第二聚合物等級改變的過程中的過渡時間和/或在規(guī)格外的聚合物廢料。特別地，該聚合物可以是熱塑性聚合物或熱固性聚合物。當(dāng)所述至少一種單體選自交酯、L-交酯、D-交酯、內(nèi)消旋交酯、L-交酯、D-交酯與內(nèi)消旋交酯的組合、環(huán)狀單體、苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯（如甲基丙烯酸甲酯）、乙烯、丙烯、丁烯、異氰酸酯化合物與多元醇的組合、酰胺、ε-己內(nèi)酯、乙交酯和前述單體中的一種或多種的混合物時，例如實現(xiàn)合適的結(jié)果。

當(dāng)所述至少一種單體選自交酯、L-交酯、D-交酯、內(nèi)消旋交酯和前述單體中的一種或多種的混合物時，即當(dāng)該聚合物是聚乳酸時，實現(xiàn)尤其良好的結(jié)果。

本專利申請對催化劑的化學(xué)性質(zhì)并無特別限制，其可作為加工助劑用于聚合反應(yīng)中，并且其濃度可以在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中改變。特別地，當(dāng)該聚合物是聚乳酸時，所述至少一種催化劑優(yōu)選是至少一種有機金屬化合物，其包含選自鎂、鈦、鋅、鋁、銦、釔、錫、鉛、銻、鉍以及前述金屬中的兩種或更多種的任意組合的金屬，其中所述至少一種有機金屬化合物優(yōu)選包含選自烷基基團、芳基基團、鹵化物、氧化物、鏈烷酸鹽、醇鹽以及前述基團中的兩種或更多種的任意組合的殘基作為有機殘基。更優(yōu)選作為催化劑的是前述金屬的鹵化物、氧化物、鏈烷酸鹽、醇鹽以及這些金屬的帶有烷基基團或芳基基團的化合物。甚至更優(yōu)選的聚合催化劑是辛酸錫和硬脂酸錫，其中辛酸錫，即2-乙基己酸錫(II)，是最優(yōu)選的。用于交酯的開環(huán)聚合的催化劑的其它實例是但不限于偶氮化合物和重氮化合物，如4-吡咯烷基吡啶、1,8-二氮雜雙環(huán)十一碳烯、1,5,7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯（7-methyl-1,5,7-triazobicyclo[4.4.0]dec-5-ene）、2-叔丁基亞氨基-2-二乙基氨基-1,3-二甲基全氫-1,3,2-二氮雜磷雜環(huán)己烷（diazaphosphorine）。

即使該催化劑的濃度可以在從第一聚合物等級向第二聚合物等級改變的過程中變化，優(yōu)選的是該催化劑濃度在第一聚合物等級生產(chǎn)過程中、在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中和在第二聚合物等級生產(chǎn)過程中保持在相同的值。

通常，在至少一個返混反應(yīng)器中的聚合混合物含有基于反應(yīng)混合物的總重量計0.0001至0.1重量%和更優(yōu)選0.0025至0.02重量%的量的催化劑。

在本發(fā)明的進一步發(fā)展中，建議在聚合過程之前和/或期間將至少一種引發(fā)劑添加到至少一個返混反應(yīng)器中作為加工劑。優(yōu)選地，該引發(fā)劑與至少一種催化劑組合作為加工劑在聚合過程之前和/或期間添加到至少一個返混反應(yīng)器中。引發(fā)劑的特別合適的實例（特別是對于該聚合物是聚乳酸的情況）是包含至少一個羧基基團和/或羥基基團的化合物，例如優(yōu)選為選自水、醇、乳酸、環(huán)狀酯的低聚物、環(huán)狀酯的聚合物以及前述物質(zhì)中的兩種或更多種的任意組合的化合物。作為環(huán)狀酯的低聚物和/或聚合物，乳酸的低聚物和/或聚合物是特別優(yōu)選的。合適的醇的實例是丙醇、丁醇、己醇、2-乙基-1-己醇、辛醇、十二烷醇、丙二醇和甘油，其中1-己醇是優(yōu)選的，2-乙基-1-己醇是最優(yōu)選的。此外，自由基聚合中引發(fā)劑的實例是過氧化物、氫過氧化物、偶氮化合物、二硫化物、四氮烯以及前述化合物中的兩種或更多種的組合。自由基聚合中引發(fā)劑的其它實例是氧化還原體系，如過氧化物與亞鐵（Fe²⁺）離子組合、過氧化物與其它金屬離子如Cr²⁺、V²⁺、Ti³⁺、Co²⁺、Cu²⁺組合，或過氧化物與胺組合。過氧化物的合適實例是乙酰基過氧化物、苯甲?；^氧化物和烷基過氧化物，如枯基過氧化物和叔丁基過氧化物，而氫過氧化物的合適實例是叔丁基氫過氧化物、枯基氫過氧化物和過酸酯。作為偶氮化合物，可以使用例如2,2'-偶氮異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)和/或1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷甲腈)。

優(yōu)選的是引發(fā)劑濃度在從第一聚合物等級向第二聚合物等級改變的過程中隨時間從與第一聚合物等級相關(guān)的第一值變化為與第二聚合物等級相關(guān)的最終值。如果第一聚合物等級和第二聚合物等級各自是一個或多個與待生產(chǎn)的聚合物的分子量相關(guān)的參數(shù)，更優(yōu)選如果第一聚合物等級和第二聚合物等級各自是待生產(chǎn)的聚合物的數(shù)均分子量或重均分子量、待生產(chǎn)的聚合物的多分散性和/或待生產(chǎn)的聚合物的熔體流動指數(shù)的話，該實施方案是特別合適的。

引發(fā)劑的濃度可以例如在基于反應(yīng)混合物的總重量計0.0001至5重量%和優(yōu)選0.0025至0.1重量%的數(shù)值范圍內(nèi)變化。

在本發(fā)明的進一步發(fā)展中，建議：

i）至少一種單體選自交酯、L-交酯、D-交酯、內(nèi)消旋交酯和前述單體中的一種或多種的混合物，

ii）第一聚合物等級和第二聚合物等級是待生產(chǎn)的聚乳酸聚合物的分子量，和

iii）作為加工助劑，加入至少一種催化劑和至少一種引發(fā)劑，其中至少一種引發(fā)劑的濃度隨時間從與聚乳酸聚合物的分子量相關(guān)的第一值變化至與待生產(chǎn)的聚乳酸聚合物的分子量相關(guān)的最終值。

特別在這種情況下，以如上所述的程度和時間段進行加工劑濃度的上沖或下沖（所述加工劑的濃度在從第一聚合物等級向第二聚合物等級過渡的過程中改變）。

根據(jù)本發(fā)明的替代優(yōu)選實施方案，建議在自由基聚合中：

i）至少一種單體選自苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯（如甲基丙烯酸甲酯）、乙烯、丙烯、丁烯和前述單體中的一種或多種的混合物，

ii）第一聚合物等級和第二聚合物等級是待生產(chǎn)的聚合物的分子量，和

iii）作為加工助劑，加入至少一種催化劑和至少一種聚合引發(fā)劑或至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，其中至少一種聚合引發(fā)劑或至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度隨時間從與聚合物的分子量相關(guān)的第一值變化至與待生產(chǎn)的聚合物的分子量相關(guān)的最終值。

鏈轉(zhuǎn)移劑的優(yōu)選實例是選自具有一個或多個芐型C-H基團的分子、伯鹵化物、仲鹵化物、胺、羰基化合物、醇、四氯化碳、四溴化碳、二硫化物和前述化合物中的兩種或更多種的組合的化合物。具有一個或多個芐型C-H基團的分子的合適實例是甲苯、乙苯和異丙苯，而伯鹵化物的合適實例是正丁基碘，胺的合適實例包括丁胺和三乙胺，二硫化物的合適實例是二正丁基硫醚和二正丁基二硫。

現(xiàn)在參照附圖描述根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案。

圖1是按照現(xiàn)有技術(shù)的方法實施時顯示依賴于引入連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器的進料中引發(fā)劑濃度變化（上圖，細線）的在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中引發(fā)劑濃度的變化（上圖，粗線）的示意圖，以及顯示性質(zhì)P（如在連續(xù)返混反應(yīng)器出口處聚合物產(chǎn)物的熔體流動指數(shù)）的相應(yīng)變化（下圖，粗線）的示意圖。

圖2是與圖1中顯示的在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器出口處聚合物產(chǎn)物性質(zhì)的變化相比，按照本發(fā)明實施時，顯示依賴于引入連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器的進料中引發(fā)劑濃度變化（上圖，細線）的在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中引發(fā)劑濃度的變化（上圖，粗線）的示意圖，以及顯示性質(zhì)P（如在連續(xù)返混反應(yīng)器出口處聚合物產(chǎn)物的熔體流動指數(shù)）的相應(yīng)變化（下圖，粗線）的示意圖。

圖3是顯示根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案引入連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器的進料中引發(fā)劑濃度的變化的示意圖。

圖4是顯示如實施例1中使用的適于實施根據(jù)本發(fā)明的方法的聚合設(shè)備的示意圖。

圖5顯示了實施例1和對比例1的在聚合設(shè)備出口處采集的樣品的重均分子量的演變vs.從第一聚合物等級（Mw(t)/Mw1 = 1）到第二聚合物等級（低于水平線）的時間。顯示的數(shù)據(jù)代表用現(xiàn)有技術(shù)中已知的標(biāo)準(zhǔn)階躍變化方法（Δ）和用根據(jù)本發(fā)明的方法（●）獲得的演變。

圖1顯示了根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)方法實施時，依賴于引入連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器（CSTR）的進料中引發(fā)劑濃度變化（上圖，細線）的在CSTR中引發(fā)劑濃度的變化（上圖，粗線）。如細線所示，在引入CSTR的進料中的引發(fā)劑濃度在時間t=0處從第一值c₁階躍式降低至最終值c₂。除了引發(fā)劑之外，該進料還包含作為單體的交酯和催化劑，即辛酸錫。由于反應(yīng)混合物在CSTR中的停留時間，在CSTR內(nèi)引發(fā)劑的濃度僅緩慢變化，如粗線所示，并僅以顯著的延遲到達最終濃度c₂。在t=0和CSTR內(nèi)的引發(fā)劑濃度達到c₂時的時間之間的時間段是該引發(fā)劑在CSTR中的過渡時間。相應(yīng)地，在CSTR中生產(chǎn)的聚合物的性質(zhì)P也隨著時間而改變。反應(yīng)器出口處的聚合物性質(zhì)P從起始值改變至最終穩(wěn)態(tài)值所需的時間段是聚合物性質(zhì)P的過渡時間。在更復(fù)雜的聚合裝置（其中在CSTR反應(yīng)器下游存在另外的反應(yīng)器和設(shè)備）中，優(yōu)選在該裝置出口處而非在CSTR出口處測量聚合物性質(zhì)P。

根據(jù)本發(fā)明，通過有意且精確地將引入CSTR的進料中的引發(fā)劑濃度首先改變至低于預(yù)期最終濃度c₂的中間值α^.c₂，過渡時間得以顯著減少，其中使中間值α^.c₂保持一段時間：

其中：

c₁、c₂、α、ε和τ如上文所定義。

由于引發(fā)劑濃度的這種變化高于從第一濃度值向最終濃度值的變化，在聚合反應(yīng)器中加速了引發(fā)劑的濃度變化，由此也加速了從第一等級（其特征為聚合物性質(zhì)P1）向預(yù)期等級（其特征為聚合物性質(zhì)P2）的聚合物等級變化。如圖2中所示，由于引發(fā)劑的中間下沖濃度（圖2，上），達到在聚合反應(yīng)器中的最終聚合物等級性質(zhì)（如圖2中的粗線所示）早于階躍式濃度降低的情況（參比圖2，粗點劃線），這導(dǎo)致過渡時間的顯著減少。

圖3顯示了根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案在引入CSTR的進料中引發(fā)劑濃度的改變的更復(fù)雜曲線，其中引入CSTR的進料中的引發(fā)劑濃度不僅如圖2中所示降低至對應(yīng)于α^.c₂的一個中間濃度，而且還降低至多個中間濃度c₂。在這樣的情況下，在進料中上沖/下沖的時間Δt由第一瞬間（當(dāng)進料濃度離開(1±ε)^.c₁-范圍時，其中ε是在進料中用以在穩(wěn)態(tài)下獲得聚合物性質(zhì)P1的容限）至第一下一瞬間（在中間值α^.c₂之后，當(dāng)進料濃度離開(1±ε)^.c₂-范圍時，其中ε是在進料中用以在穩(wěn)態(tài)下獲得聚合物性質(zhì)P2的容限）來計算。使用從較低（較高）向較高（較低）設(shè)定點過渡的過程中該進料濃度所達到的最大（最?。┲祦碛嬎阆鄳?yīng)的α。

隨后，通過非限制性實施例來說明本專利申請。

實施例1

圖4顯示了根據(jù)優(yōu)選的實施方案用于由相應(yīng)的環(huán)狀二酯單體（交酯）連續(xù)生產(chǎn)聚乳酸的聚合設(shè)備的示意圖（不按比例）。

將交酯單體進料1與加工劑（例如但不限于聚合催化劑和/或引發(fā)劑2）的料流混合進入預(yù)混器單元3。由此獲得的預(yù)混合相4隨后泵送至環(huán)管反應(yīng)器6。然后將一部分環(huán)管出口料流8泵回并與進料料流4一起進料至環(huán)管反應(yīng)器的入口。剩余部分的環(huán)管出口料流9經(jīng)泵送至活塞流反應(yīng)器10，在其中轉(zhuǎn)化率進一步提高直至目標(biāo)最終值。在活塞流反應(yīng)器的出口處，將主要含有聚合物的反應(yīng)后料流11泵送至最終單元12，在那里完成該制造過程。最終單元12可以包括一個或多個子單元，其選自但不限于一個或多個脫揮發(fā)分步驟、一個或多個用于混合和/或共混添加劑和/或其它聚合物以改善機械性質(zhì)、流變性質(zhì)和/或熱性質(zhì)的單元、精整和/或造粒單元、干燥和/或結(jié)晶單元，隨后在聚合設(shè)備的出口13處收集最終產(chǎn)物。12中存在的子單元的類型和數(shù)量取決于制造需要。

在另一實施方案中，聚合設(shè)備可以含有送往預(yù)混器單元的催化劑和引發(fā)劑的單獨入口料流。

在聚合設(shè)備的另一實施方案中，預(yù)混器單元可以不存在，并且送往反應(yīng)器的進料料流可以在將它們進料至環(huán)管反應(yīng)器之前在單獨的單元中混合。

在聚合設(shè)備的另一實施方案中，交酯和其它化學(xué)試劑分別直接進料到環(huán)管反應(yīng)器中。

在圖4中顯示的優(yōu)選聚合設(shè)備實施方案中，在預(yù)混器單元3中的平均停留時間（定義為預(yù)混器單元的容積除以進料至該預(yù)混器單元的流量）小于在環(huán)管反應(yīng)器6中的平均停留時間（定義為環(huán)管反應(yīng)器容積與總進料流量(1+2，或4)之間的比率）的1/2、更優(yōu)選小于1/5和甚至最優(yōu)選小于1/10。但是不限于該優(yōu)選條件，本發(fā)明也可應(yīng)用于其中使用更大的預(yù)混器的情況，例如停留時間大于在環(huán)管中的停留時間的1/2或與之相當(dāng)。

進料到環(huán)管反應(yīng)器4中的引發(fā)劑濃度作為進料至預(yù)混器中的流量的比率來如下計算：

C₁ = F_I/(F_I+F_催化劑+F_交酯)

其中C₁是用于達到第一穩(wěn)態(tài)條件的送往環(huán)管反應(yīng)器的進料中的引發(fā)劑濃度，

F_I是料流1中（純）引發(fā)劑的流量，

F_催化劑是料流1中（純）催化劑的流量，并且

F_交酯是交酯2的流量。

必須注意，當(dāng)根據(jù)上述另一實施方案將不同的單體與試劑的料流通過具有其各自流量的單獨料流直接進料到環(huán)管反應(yīng)器中并隨后與環(huán)管反應(yīng)器5中循環(huán)的料流混合在一起時，報道用于計算進料到反應(yīng)器中的引發(fā)劑濃度的等式也可以用相同的公式來計算。交酯與試劑也可以作為單獨的料流進料至環(huán)管反應(yīng)器的不同位點。

在任何情況下，進料至連續(xù)混合反應(yīng)器中的給定化學(xué)試劑的濃度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)定義作為實際進入連續(xù)混合反應(yīng)器容積（6）的材料總量中該試劑的濃度來計算，而不依賴于可能存在的預(yù)混步驟，也不依賴于進入連續(xù)混合反應(yīng)器容積之前可構(gòu)成整體進料的料流和試劑數(shù)量。

在該實施例中，液體交酯以F_交酯=25千克/小時的恒定流量連續(xù)泵送至如圖4中所示的聚合設(shè)備的預(yù)混器單元中。

在預(yù)混器的入口處，受控量的催化劑（辛酸錫）和引發(fā)劑（乙基己醇）經(jīng)由料流管線1進料。

交酯和催化劑和引發(fā)劑的料流保持恒定，直到該裝置在穩(wěn)態(tài)條件下運行，并且在設(shè)備的出口13處采集的聚乳酸的分子量Mw₁（對應(yīng)于在可接受容限內(nèi)的第一聚合物等級的規(guī)格）在時間上保持恒定。

該設(shè)備在穩(wěn)態(tài)條件下運行，直到產(chǎn)生所需量的第一聚合物等級。

隨后，為了將生產(chǎn)從以第一重均分子量Mw₁為特征的所述第一聚合物等級以20%的容限（ε = 0.2）切換至以第二分子量Mw₂=0.67×Mw₁為特征的第二聚合物等級，首先將送往聚合裝置的引發(fā)劑的進料流量改變至中間值αC₂，其中α=1.333，并在時間Δt之后，使其隨后降低回到與以第二分子量Mw₂為特征的第二聚合物等級的生產(chǎn)相關(guān)聯(lián)的最終值C₂。

如現(xiàn)有技術(shù)中已知的那樣，因為在一些情況下作為合理的估計，可以假定分子量與所用引發(fā)劑的量成反比，改變引發(fā)劑的流量以使得進料中引發(fā)劑的第二最終濃度值為C₂= 1.5×C₁。

根據(jù)本發(fā)明，中間濃度值必須保持一段計算的時間：

其中，在本實施例中，使用等于在環(huán)管反應(yīng)器中的停留時間的五倍的τ給出：

相應(yīng)地，使用Δt=0.184τ，τ等于在環(huán)管反應(yīng)器中的停留時間的五倍。

圖5報道了在聚合裝置的出口13處所采集的實測重均分子量 vs. 時間。

為了能夠公平地比較兩組數(shù)據(jù)，通過在環(huán)管中的平均停留時間將時間標(biāo)度歸一化，并且= 0的時間值被分別指定為引發(fā)劑濃度首次從第一值c₁改變至第二值c₂（階躍式變化）或改變至第二值αc₂（新方法）時的瞬間。

圖中的水平線代表界限，低于該界限，第二聚合物分子量等級被認(rèn)為處于具體應(yīng)用的規(guī)格內(nèi)。如上文所報道的那樣，該界限經(jīng)計算為比目標(biāo)分子量高20%。

實驗結(jié)果證明，采用新的程序，作為時間的函數(shù)的分子量Mw(t)比采用標(biāo)準(zhǔn)程序快得多地降低至新的穩(wěn)態(tài)。

以這種方式，從具有第一分子量的第一聚合物等級向具有第二分子量的第二聚合物等級的過渡可以更快地進行，并且在較短的過渡時間期間產(chǎn)生的不合規(guī)格材料的量也顯著減少。

對比例1

液體交酯以F_交酯=25千克/小時的恒定流量連續(xù)泵送至聚合設(shè)備（如圖4中所示）的預(yù)混器單元。

在預(yù)混器的入口處，受控量的催化劑（辛酸錫）和引發(fā)劑（乙基己醇）經(jīng)由料流管線1進料。

交酯和催化劑和引發(fā)劑的料流保持恒定，直到該裝置在穩(wěn)態(tài)條件下運行，并且在設(shè)備的出口13處采集的聚乳酸的分子量Mw₁（對應(yīng)于在可接受容限內(nèi)的第一聚合物等級的規(guī)格）在時間上保持恒定。

該設(shè)備在穩(wěn)態(tài)條件下運行，直到產(chǎn)生所需量的第一聚合物等級。

隨后，為了將生產(chǎn)從以第一重均分子量Mw₁為特征的所述第一聚合物等級切換至以第二重均分子量Mw₂為特征的第二聚合物等級，將送往聚合裝置的引發(fā)劑的進料流量改變至這樣的程度：其在送往環(huán)管反應(yīng)器的進料中的濃度從與第一分子量Mw₁相關(guān)的第一值C₁階躍式改變至與第二分子量Mw₂ = 0.65×Mw₁相關(guān)的第二值C₂。如現(xiàn)有技術(shù)中已知的那樣，因為在一些情況下作為合理的估計，可以假定分子量與所用引發(fā)劑的量成反比，改變引發(fā)劑的流量以使得進料中引發(fā)劑的第二濃度值為C₂ = 1.54×C₁。

在聚合裝置的出口13處的分子量的時間演變顯示在圖5中。