本發(fā)明涉及一種具有喹啉骨架、異喹啉骨架、喹噁啉骨架或喹唑啉骨架的聚合性液晶化合物、包含所述化合物的聚合性液晶組合物、以及由所述組合物獲得的液晶聚合膜類以及它們的用途。
背景技術:
:具有平行(homogeneous)取向的相位差膜例如可通過與1/2波長板、1/4波長板或具有其他光學功能的膜加以組合,來用作復合相位差板、圓偏振片(參照專利文獻1)。具有垂直(homeotropic)取向的相位差膜的光軸的方向在nz方向,且光軸方向的折射率大于其正交的方向的折射率,因此在折射率橢球體中分類為正型c-板。所述正型c-板可通過與具有其他光學功能的膜加以組合,而應用于所謂共面切換(in-planeswitching,ips)模式等水平取向的液晶模式的光學補償,例如偏振片的視場角特性的改善(非專利文獻1~非專利文獻3、專利文獻2及專利文獻3)。相位差膜所必需的光學特性根據(jù)用途或目的而不同,因此開發(fā)出多種聚合性液晶化合物作為所使用的化合物。另外,由于單獨時難以控制所述的各向異性或取向特性的情況多,因此與多種化合物加以組合而用作聚合性液晶組合物。此種聚合性液晶組合物出于調節(jié)涂布性的目的等,而溶解于有機溶劑中來用作墨水。使用聚合性液晶組合物來制造具有光學各向異性的膜時,使聚合性液晶化合物、光聚合引發(fā)劑、表面活性劑等溶解于有機溶劑中來制備溶液粘度、流平性等經調整的墨水。將所述墨水涂布于基材,使溶劑干燥,使聚合性液晶組合物在基材上取向。此時,若使用實施了取向處理的基材,則容易獲得均勻的取向狀態(tài)。繼而照射紫外線而使其聚合,將取向狀態(tài)固定化。通常,將溶劑干燥去除直至進行聚合為止的工藝是在室溫下進行,在此期間必須在結晶等不會析出的情況下保持均勻的液晶狀態(tài)。因此,聚合性液晶化合物必需與其他化合物的良好相容性或在有機溶劑中的高溶解性。考慮到環(huán)境負荷或對人體的影響,優(yōu)選使用安全性高的有機溶劑。關于聚合性液晶組合物,要求在溶劑去除后長時間維持室溫附近的液晶相。除此以外,由所述聚合性液晶組合物獲得的聚合體除了光學各向異性的特性以外,還要求透明性高、機械強度高、對基材的密接性高、收縮性低、耐熱性高、耐化學品性高等特性。由棒狀分子形成的光學各向異性層中,通常,各向異性分子的異常折射率及通常折射率隨著波長變大而減小。此時,較通常折射率而言,異常折射率對波長的折射率變化率大,因此雙折射率伴隨應用波長變大而減小。另一方面,在液晶顯示器(liquidcrystaldisplay,lcd)等顯示器件中,光源為包含380nm-800nm左右的波長的光的白色光,但在使用通常的光學各向異性層來設計1/2λ或1/4λ板等并應用的情況下,通過所述波長分散特性,而越遠離中心波長,則越產生相位差的偏移。由于伴隨相位差的偏移而偏振狀態(tài)發(fā)生變化,故而引起光成為有色等問題。為了防止這些問題,必須為了成為在各波長下設計的相位差而控制波長分散特性。要求具有低正波長分散特性的材料或伴隨波長變大而雙折射率變大的材料。近年來,已知在有機電致發(fā)光(electroluminescence,el)顯示器(有機發(fā)光顯示器(organiclightemittingdisplay,oled))中,以防止外光反射為目的而在視認側使用包含1/4波長板與偏振器的圓偏振片(專利文獻4)。在此種用途中,由波長分散特性所引起的相位差的偏移也會使偏振狀態(tài)變化。因此,產生無法獲得對可見區(qū)域的總波長有效地進行抗反射的功能的問題,故要求具有逆波長分散特性的材料。作為獲得具有逆波長分散特性的光學各向異性層的方法,提出了將兩片相位差層在取向軸的方向上分別形成角度而積層的方法(專利文獻5及專利文獻6)。但是,此種積層體中,需要兩片相位差層、且需要調節(jié)兩片相位差層的各向異性的角度。存在如下問題:用以形成積層體的制造上的繁雜度或光學各向異性層的膜厚變厚等。近年來,為了解決所述問題,要求在不積層的條件下具有逆波長分散特性的光學各向異性層。提出了具有逆波長分散特性的聚合性液晶性化合物(專利文獻7~專利文獻11)。然而,專利文獻7記載的化合物的雙折射率低,因此為了獲得所需的相位差而需要使膜厚變厚。另外,由于縱橫比小而難以控制取向均勻性。進而,由于合成路徑長而難以制造。這些問題令人擔憂。專利文獻8~專利文獻11中記載的化合物的液晶相的溫度范圍或透明點高,因此需要一邊加溫一邊照射紫外線來進行聚合等繁雜的步驟。另外,專利文獻7~專利文獻11中記載的化合物總體而言對有機溶劑的溶解性低,且在室溫下的液晶相保持時間短,因此帶有基材的液晶聚合膜的制造過程及其他階段的操作困難。[現(xiàn)有技術文獻][專利文獻][專利文獻1]日本專利特開2002-372623號公報[專利文獻2]國際公開第2005/38517號[專利文獻3]美國專利申請公開第2006/182900號說明書[專利文獻4]日本專利特開平8-321381號公報[專利文獻5]日本專利特開平10-68816號公報[專利文獻6]日本專利特開2001-4837號公報[專利文獻7]日本專利特表2010-522893號公報[專利文獻8]日本專利特開2009-179563號公報[專利文獻9]國際公開第2012/060011號[專利文獻10]日本專利特開2005-289980號公報[專利文獻11]日本專利特開2010-31223號公報[非專利文獻][非專利文獻1]m.s.帕克(m.s.park)等人,《反距離加權(inversedistanceweighting,idw)》2004年fmc8-4[非專利文獻2]m.中田(m.nakata)等人,《信息顯示學會(societyforinformationdisplay,sid)》2006年p-58[非專利文獻3]k.j.金姆(k.j.kim)等人,《信息顯示學會(societyforinformationdisplay,sid)》2006年文摘(digest)技術實現(xiàn)要素:[發(fā)明所要解決的問題]本發(fā)明的問題之一在于提供一種成為正波長分散特性低的液晶聚合膜類的原料的聚合性液晶化合物、成為正波長分散特性低的液晶聚合膜類的原料的液晶組合物、正波長分散特性低的液晶聚合膜類、包含所述液晶聚合膜類的相位差膜、元件及所述元件的制造方法。[解決問題的手段]發(fā)明人們發(fā)現(xiàn)以包含具有喹啉骨架、異喹啉骨架、喹噁啉骨架或喹唑啉骨架的特定的聚合性液晶化合物的聚合性液晶組合物為原料的帶有基材的液晶聚合膜類的正波長分散特性低,從而完成了發(fā)明。本發(fā)明為下述的[1]至[20]。[1]一種式(1)所表示的聚合性液晶化合物。[化1](式(1)中,a1獨立地為1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1-環(huán)己烯-1,4-亞基、2-環(huán)己烯-1,4-亞基、吡啶-2,5-二基或萘-2,6-二基,所述1,4-亞苯基或萘-2,6-二基中,至少一個氫可經氟、氯、三氟甲基、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷氧基羰基或碳數(shù)1~5的烷?;〈?;z1獨立地為單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-och2ch2o-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ococh2ch2-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ch=ch-、-n=ch-、-ch=n-、-n=c(ch3)-、-c(ch3)=n-、-n=n-或-c≡c-;m分別獨立地為0~3的整數(shù),其中,至少一個m并非為0;g為具有喹啉骨架、異喹啉骨架、喹噁啉骨架或喹唑啉骨架,且π電子數(shù)為10~24的二價有機基;r1獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、碳數(shù)1~12的烷基酯或式(2)所表示的基,其中,r1的至少一個為式(2)所表示的基。[化2]-y1-q1-pg(2)式(2)中,y1為單鍵、-o-、-coo-、-oco-或-ocoo-;q1為單鍵或碳數(shù)1~20的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-ch2-可經-o-、-coo-、-oco-、-ch=ch-或-c≡c-所取代;pg為式(pg-1)~式(pg-9)的任一者所表示的聚合性基)。[化3](式(pg-1)~式(pg-9)中,rpg獨立地為氫、鹵素、甲基、乙基或三氟甲基)。[2]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,g為(a)具有喹啉骨架,且利用喹啉骨架各自的5位與8位連結的二價官能基;(b)具有異喹啉骨架,且利用異喹啉骨架各自的5位與8位連結的二價官能基;(c)具有喹噁啉骨架,且利用喹噁啉骨架各自的5位與8位連結的二價官能基;或(d)具有喹唑啉骨架,且利用喹唑啉骨架各自的5位與8位連結的二價官能基。[3]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,a1獨立地為1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基或1-環(huán)己烯-1,4-亞基、2-環(huán)己烯-1,4-亞基,所述1,4-亞苯基中,至少一個氫可經氟、氯、三氟甲基、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷氧基羰基或碳數(shù)1~5的烷?;〈粃1獨立地為單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-och2ch2o-、-ch2ch2coo-、-ococh2ch2-、-ch2ch2oco-或-cooch2ch2-。[4]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,r1均為式(2)所表示的基。[5]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,g為式(g-1)、式(g-2)或式(g-3)中記載的基。[化4](式(g-1)、式(g-2)及式(g-3)中,x1為-c(r3)=或-n=,此處,r3獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、碳數(shù)1~12的烷基或苯基;t1、t2及t3獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)1~12的烷氧基羰基、碳數(shù)1~12的烷?;颚须娮訑?shù)為6~18的芳香環(huán),所述烷基、烷氧基、烷氧基羰基及烷?;?,至少一個-ch2-可經-o-、-co-或-s-所取代,另外,t1與t2也可彼此鍵結而形成環(huán),r2獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、碳數(shù)1~12的烷基或苯基)。[6]根據(jù)[5]所述的聚合性液晶化合物,其中,式(g-1)或式(g-2)中,t1及t2的至少任一者以及t3為式(t-1)~式(t-9)中記載的任一芳香環(huán)。[化5](式(t-1)~式(t-9)中,x2為-o-、-s-或-nr4-,此處,r4為氫、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷酰基或苯基,至少一個-ch=可取代為-n=,至少一個氫可經氟、氯、氰基、三氟甲基、三氟乙?;?、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷基酯或碳數(shù)1~5的烷?;〈?。[7]根據(jù)[5]所述的聚合性液晶化合物,其中,式(g-1)中,t1及t2彼此鍵結而形成環(huán),所述環(huán)結構為5元環(huán)、6元環(huán)或包含5元環(huán)與6元環(huán)的組合的稠環(huán)。[8]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,pg為式(pg-1)所表示的聚合性基,rpg為氫或甲基。[9]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,a1中的至少一個為1,4-亞環(huán)己基。[10]根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物,其中,z1中的至少一個為-ch2ch2coo-或-ococh2ch2-,m為2。[11]一種聚合性液晶組合物,其含有至少一種根據(jù)[1]所述的聚合性液晶化合物。[12]根據(jù)[11]所述的聚合性液晶組合物,其中,根據(jù)[1]至[9]中任一項所述的聚合性液晶化合物的含量的合計為4重量%~50重量%。[13]一種液晶聚合膜類,其是使根據(jù)[11]或[12]所述的聚合性液晶組合物聚合而成。[14]根據(jù)[13]所述的液晶聚合膜類,其中,液晶聚合膜滿足δn(450)/δn(550)≤1.05且δn(650)/δn(550)≥0.97的條件。[15]一種光學各向異性膜,其具有液晶分子的相同的取向狀態(tài)進行固定化的根據(jù)[13]所述的液晶聚合膜類。[16]一種偏振片,其具有根據(jù)[13]所述的液晶聚合膜類。[17]一種顯示元件,其具有根據(jù)[13]所述的液晶聚合膜類。[18]一種顯示元件,其具有根據(jù)[16]所述的偏振片。[19]一種帶有基材的液晶聚合膜的制造方法,其包括將根據(jù)[11]所述的聚合性液晶組合物涂布于基材,并將聚合性液晶組合物聚合的步驟。[20]一種帶有基材的液晶聚合膜的制造方法,其包括將根據(jù)[11]所述的聚合性液晶組合物涂布于基材,并在加熱處理后,照射光而使其硬化的步驟。[發(fā)明的效果]通過本發(fā)明,可實現(xiàn)下述效果。(a)液晶顯示器等光學器件中,對應于從光學器件的光源釋放出的光的波長的偏振狀態(tài)的變化得到抑制,且實現(xiàn)所意圖達到的色相;(b)有機el顯示器等光學器件中,對可見區(qū)域的總波長的光有效地進行抗反射的功能;(c)可供于所述(a)及(b)的液晶聚合膜的原料與有機溶媒的相容性高,因此使帶有基材的液晶聚合膜的制造過程及其他階段的操作容易;或(d)可供于所述(a)及(b)的液晶聚合膜的原料在室溫下的液晶相保持時間長,因此使帶有基材的液晶聚合膜的制造過程及其他階段的操作容易。具體實施方式本發(fā)明中,所謂“波長分散特性”是指可見光區(qū)域的各波長下的帶有基材的液晶聚合膜的雙折射率的分布。本發(fā)明中,所謂“正波長分散特性”是指伴隨可見光區(qū)域的波長的增加而帶有基材的液晶聚合膜的延遲的增加大。本發(fā)明中,所謂“低正波長分散特性”是指伴隨可見光區(qū)域的波長的增加而帶有基材的液晶聚合膜的延遲的增加低、或伴隨可見光區(qū)域的波長的增加而帶有基材的液晶聚合膜的延遲減少。本發(fā)明中,“δn”是帶有基材的液晶聚合膜的雙折射率。本發(fā)明中,所謂“δn(550)”是波長550nm下的δn。本發(fā)明中,所謂“re”是延遲,且為對常光的異常光的相位的遲緩。若將液晶聚合膜的厚度設為d,則由re=δn·d所表示。本發(fā)明中,所謂“re450”是對膜面垂直入射波長450nm的光時的延遲。本發(fā)明中,所謂“re550”是對膜面垂直入射波長550nm的光時的延遲。本發(fā)明中,所謂“re650”是對膜面垂直入射波長650nm的光時的延遲。本發(fā)明中,所謂“芳香環(huán)”是具有包含稠環(huán)或環(huán)集合(ringassemblies)的環(huán)結構者,且是通過價電子的非定域化而較假定價電子的定域化時能量性成為更穩(wěn)定的狀態(tài)的官能基。所述官能基還包含具有氧原子、氮原子或硫原子者。本發(fā)明中,有機化合物的所謂“π電子數(shù)”是視作有機化合物的價電子定域化而表示的、利用有機化合物的價標的結構式中,{利用有機化合物的價標的結構式中的雙鍵的個數(shù)}×2所計算的數(shù)。本發(fā)明中,所謂“化合物(x)”是指式(x)所表示的化合物。此處,“化合物(x)”中的x是文字列、數(shù)字、符號等。本發(fā)明中,所謂“液晶化合物”是(a)具有液晶相作為純物質的化合物以及(b)成為液晶組合物的成分的化合物的總稱。本發(fā)明中,所謂“聚合性基”是如下官能基,所述官能基對化合物賦予通過光、熱、催化劑及其他方法進行聚合而變?yōu)楹懈蠓肿恿康幕衔锏哪芰?。本發(fā)明中,所謂“聚合性化合物”是如下化合物,所述化合物具有通過光、熱、催化劑及其他方法進行聚合而變?yōu)楹懈蠓肿恿康幕衔锏哪芰?。本發(fā)明中,所謂“聚合性液晶化合物”是為液晶化合物且聚合性化合物者。本發(fā)明中,所謂“單官能化合物”是具有一個如下官能基的化合物,所述官能基具有通過光、熱、催化劑及其他方法而變化為含有更大分子量的高分子的能力。本發(fā)明中,所謂“多官能化合物”是具有多個如下官能基的化合物,所述官能基具有通過光、熱、催化劑及其他方法而變化為含有更大分子量的高分子的能力。本發(fā)明中,所謂“x官能化合物”是具有x個如下官能基的化合物,所述官能基具有通過光、熱、催化劑及其他方法而變化為含有更大分子量的高分子的能力。此處,“x官能化合物”中的x為整數(shù)。本發(fā)明中,所謂“聚合性液晶組合物”是指包含聚合性化合物及液晶化合物的組合物以及包含“聚合性液晶化合物”的組合物。本發(fā)明中,所謂“液晶聚合膜”是指將聚合性液晶組合物聚合而獲得的部分。本發(fā)明中,所謂“帶有基材的液晶聚合膜”是指將基材上的聚合性液晶組合物聚合而獲得的包含基材者。本發(fā)明中,所謂“液晶聚合膜類”是指“液晶聚合膜”及“帶有基材的液晶聚合膜”的總稱。本發(fā)明中,所謂“相位差膜”是具有光學各向異性的偏振轉換元件,且為主要利用于光學元件中者。本發(fā)明中,所謂“膜面”是指涂布有聚合性液晶組合物的聚合性液晶組合物與空氣的面。本發(fā)明中,所謂“傾斜角”是液晶分子的取向方向與基材的面之間的角度。本發(fā)明中,所謂“平行取向”是傾斜角為0度至5度的取向。本發(fā)明中,所謂“垂直取向”是傾斜角為85度至90度的取向。本發(fā)明中,所謂“傾斜取向”是指隨著液晶分子遠離基材,而液晶分子的長軸的取向方向從相對于基材平行而上升為垂直的狀態(tài)。本發(fā)明中,所謂“扭曲取向”是指液晶分子的長軸方向的取向方向相對于基材平行,且隨著遠離基材,而以基材表面的垂線為軸呈階梯狀扭轉的狀態(tài)。本發(fā)明中,所謂“固定化”是指通過聚合而液晶化合物的取向變得不動。本發(fā)明中,所謂“室溫”是指15℃至35℃。本發(fā)明中,所謂“ni點”是從向列相向各向同性液體的轉變溫度?;瘜W式中,在構成環(huán)的碳原子間的價標與表示官能基的價標交叉的情況下,在所述官能基的個數(shù)為0的情況下,表示并無所述官能基的取代。另外,在化學式中具有下述官能基的記載的情況下,設為波線部是指所述官能基的鍵結位置。此處,下述的c為任意的原子或官能基。[化6]化合物(1)本發(fā)明的聚合性液晶組合物包含下述式(1)所表示的化合物。[化7]化合物(1)的a1所述式(1)中,a1獨立地為1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1-環(huán)己烯-1,4-亞基、2-環(huán)己烯-1,4-亞基、吡啶-2,5-二基或萘-2,6-二基?;衔?1)中的1,4-亞苯基及萘-2,6-二基中,至少一個氫可經氟、氯、三氟甲基、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷氧基羰基或碳數(shù)1~5的烷?;〈>头乐够旌匣衔?1)與液晶化合物或有機溶媒時的相分離、誘導聚合性液晶組合物的液晶相及減低合成成本的觀點而言,化合物(1)中的a1優(yōu)選為1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基或1-環(huán)己烯-1,4-亞基、2-環(huán)己烯-1,4-亞基。就液晶聚合膜類的正波長分散特性低的觀點而言,成為所述液晶聚合膜類的原料的化合物(1)中的a1優(yōu)選為1,4-亞環(huán)己基。就液晶聚合膜類的雙折射率大的觀點而言,成為所述液晶聚合膜類的原料的化合物(1)中的a1更優(yōu)選為具有1,4-亞苯基骨架。就誘導聚合性液晶組合物的液晶相的觀點而言,化合物(1)中的a1更優(yōu)選為在具有1,4-亞苯基骨架的情況下,不具有取代基?;衔?1)的z1式(1)中,z1獨立地為單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-och2ch2o-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ococh2ch2-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ch=ch-、-n=ch-、-ch=n-、-n=c(ch3)-、-c(ch3)=n-、-n=n-或-c≡c-。為了(a)誘導化合物(1)的液晶相及(b)減低化合物(1)的制造成本,z1優(yōu)選為單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-och2ch2o-、-ch2ch2coo-、-ococh2ch2-、-ch2ch2oco-或-cooch2ch2-。為了防止在與液晶化合物或有機溶媒混合時所產生的相分離,z1中的至少一個優(yōu)選為-ch2ch2coo-或-ococh2ch2-。為了使包含化合物(1)的聚合性液晶組合物的透明點降低,z1中的至少一個優(yōu)選為-ch2ch2coo-或-ococh2ch2-。為了抑制包含化合物(1)的組合物中的再結晶的產生,z1中的至少一個優(yōu)選為-ch2ch2coo-或-ococh2ch2-?;衔?1)的gg為具有喹啉骨架、異喹啉骨架、喹噁啉骨架或喹唑啉骨架,且π電子數(shù)為10~24的二價有機基。就液晶聚合膜類的低正波長分散特性的觀點而言,成為所述液晶聚合膜類的原料的化合物(1)的g優(yōu)選為式(g-1)至式(g-3)中記載的基。以誘導聚合性液晶組合物的液晶相為目的,成為液晶聚合膜類的原料的化合物(1)的g優(yōu)選為式(g-1)至式(g-3)中記載的基。[化8](式(g-1)至式(g-3)中,x1為-c(r3)=或-n=,此處,r3獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、碳數(shù)1~12的烷基或苯基;t1、t2及t3獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)1~12的烷氧基羰基、碳數(shù)1~12的烷?;颚须娮訑?shù)為6~18的芳香環(huán),所述烷基、所述烷氧基、所述烷氧基羰基及所述烷酰基中,至少一個-ch2-可經-o-、-co-或-s-所取代,t1中的任意的原子與t2中的任意的原子可形成化學鍵而成為環(huán),r2獨立地為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、碳數(shù)1~12的烷基或苯基)。以誘導包含化合物(1)的聚合性液晶組合物的液晶相、防止混合液晶化合物或有機溶媒時的相分離及將化合物(1)作為原料的液晶聚合膜類的低正波長分散特性為目的,優(yōu)選為式(g-1)及式(g-2)中,t1及t2的至少任一者及t3為式(t-1)~式(t-9)中記載的任一芳香環(huán)。[化9](式(t-1)~式(t-9)中,x2為-o-、-s-或-nr4-,此處,r4為氫、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷?;虮交辽僖粋€-ch=可取代為-n=,至少一個氫可經氟、氯、氰基、三氟甲基、三氟乙?;?、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷基酯或碳數(shù)1~5的烷?;〈?化合物(1)的r1化合物(1)中的一個r1為式(2)所表示的基?;衔?1)中的另一個r1為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、碳數(shù)1~12的烷基酯或式(2)所表示的基。[化10]-y1-q1-pg(2)(式(2)中,y1為單鍵、-o-、-coo-、-oco-或-ocoo-;q1為單鍵或碳數(shù)1~20的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-ch2-可經-o-、-coo-、-oco-、-ch=ch-或-c≡c-所取代;pg為式(pg-1)~式(pg-9)的任一者所表示的官能基)。pg獨立地為式(pg-1)~式(pg-9)的任一者所表示的官能基。式(pg-1)、式(pg-8)及式(pg-9)所表示的官能基鄰接于烯烴而具有吸電子基,因此為通過各種方法進行聚合而變化為含有更大分子量的高分子的聚合性官能基。式(pg-2)所表示的官能基鄰接于烯烴而具有供電子基,因此為通過各種方法進行聚合而變化為含有更大分子量的高分子的聚合性官能基。式(pg-3)~式(pg-7)所表示的官能基含有具有應變的氧雜環(huán),因此為通過各種方法進行聚合而變化為含有更大分子量的高分子的聚合性官能基。因此,式(pg-1)~式(pg-9)為聚合性基?;衔?1)具有至少一個聚合性基,因此為聚合性化合物?;衔?1)中的式(pg-1)~式(pg-9)所表示的聚合性基根據(jù)膜的制造條件而選擇最優(yōu)選者。在利用光硬化來制作將化合物(1)作為原料的液晶聚合膜類的情況下,就調整聚合速度、防止混合液晶化合物與有機溶媒時的相分離及降低合成成本的觀點而言,優(yōu)選為具有式(pg-1)的化合物(1)?;衔?1)的m式(1)中,m獨立地為0~3的整數(shù)。其中,m中的至少一個并非為0。就高液晶性的觀點而言,化合物(1)的m獨立地優(yōu)選為0~3的整數(shù)。就在混合化合物(1)與液晶化合物或有機溶媒時不易進行相分離的方面而言,化合物(1)的m獨立地優(yōu)選為0~3的整數(shù)。為了誘導包含化合物(1)的聚合性液晶組合物的液晶相,化合物(1)的m優(yōu)選為2。為了防止在混合液晶化合物與有機溶媒時所產生的相分離,化合物(1)的m優(yōu)選為2。液晶化合物通常,誘導液晶相的化合物為棒狀或磁盤狀。液晶化合物具有(a)多個的芳香環(huán)和/或脂肪環(huán)、以及(b)連結有這些環(huán)的亞烷基及其他的撓性的基的情況多。波長分散特性如勞倫茨-勞倫茲(lorentz-lorenz)式所示,折射率的波長分散特性與物質的吸收波形有關系。在物質的光的吸收極大波長周邊的區(qū)域中,隨著從長波長側向吸收極大波長接近,折射率急劇增加。所述折射率的急劇增加的波長區(qū)域被稱為異常分散區(qū)域?;衔?1)中,具有多個共軛雙鍵的剛性的雜環(huán)向短軸方向突出。喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、喹噁啉環(huán)或喹唑啉環(huán)等相當于所述雜環(huán)。所述雜環(huán)類具有充分數(shù)量的共軛雙鍵,因此可吸收較在短軸方向所振蕩的波長更長的光。因此,通過所述雜環(huán)可增大對于常光的波長的折射率變化率?;衔?1)在長軸方向具有無共軛雙鍵或共軛雙鍵數(shù)量少的官能基。環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)等相當于所述官能基。所述官能基不具有充分數(shù)量的共軛雙鍵,因此只能吸收較在長軸方向所振蕩的波長更短的光。由此,可減小對于異常光的波長的折射率變化率。通過所述官能基及所述雜環(huán)的效果,式(1)所表示的聚合性液晶化合物具有低正波長分散特性?;衔?1)即便在含有大量的聚合性液晶化合物的情況下,結晶也難以析出?;衔?1)的聚合性液晶組合物在去除溶媒后,結晶也難以析出。包含化合物(1)的聚合性液晶組合物在去除溶媒后,結晶也難以析出,因此容易制作取向缺陷“無”的液晶聚合膜類。因此,若將化合物(1)作為原料,則可制造re450/re550的值低且re650/re550的值高的相位差膜。即,可制造低正波長分散特性的液晶聚合膜類。以下示出化合物(1)的例子[化11][化12][化13][化14][化15][化16][化17][化18]式(1-1-1)~式(1-1-12)、式(1-2-1)~式(1-2-14)、式(1-3-1)~式(1-3-5)、式(1-4-1)~式(1-4-7)、式(1-5-1)~式(1-5-7)及式(1-6-1)~式(1-6-5)中,y1獨立地為單鍵、-o-、-coo-、-oco-或-ocoo-;q1獨立地為單鍵或碳數(shù)1~20的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-ch2-可經-o-、-coo-或-oco-所取代;pg獨立地為所述式(pg-1)~式(pg-9)所表示的任一個聚合性基?;衔?1)的合成式(1)所表示的聚合性液晶化合物可通過將公知的有機合成化學的方法加以組合來合成?!逗畋?懷爾》(houben-wyle,有機化學方法(methodsoforganicchemistry),喬治-蒂姆出版社(georgthiemeverlag),斯圖加特(stuttgart))、《有機合成》(organicsyntheses,約翰威立父子出版公司(johnwily&sons,inc.))、《有機反應》(organicreactions,約翰威立父子出版公司(johnwily&sons,inc.))、《綜合有機合成》(comprehensiveorganicsynthesis),培格曼出版公司(pergamonpress))及新實驗化學講座(丸善)等成書中記載有在起始物質中導入目標末端基、環(huán)及鍵結基的方法。在化合物(1)的g的結構具有喹噁啉骨架的情況下,可經由鄰亞苯基二胺衍生物與α-酮醛類或α-二酮類的縮合反應來合成化合物(1)。具體而言,可經由下述式所表示的反應步驟來合成化合物(1)的中間體。[化19]將通過1,2-二氨基-3,6-二甲氧基苯與苯基乙二醛的反應所得的二甲氧基喹噁啉化合物脫保護,繼而進行二酯化,由此可合成化合物(1)。在化合物(1)的g的結構具有喹啉骨架的情況下,可經由弗里德蘭德(friedlander)的合成法、普菲青格(pfitzinger)的合成法、斯克勞普(skraup)的合成法、德布納-馮米勒(doebner-vonmiller)的合成法、克諾爾(knorr)的合成法、康布斯(combes)的合成法及康拉德-林帕赫(conrad-limpach)的合成法等方法來合成化合物(1)。在化合物(1)的g的結構具有異喹啉骨架的情況下,可經由波默蘭茨-弗里奇(pomeranz-fritsch)的合成法、施利特爾-穆勒(schlitter-muller)的合成法及比施勒-納皮耶拉爾斯基(bischler-napieralski)的合成法等來合成化合物(1)。在化合物(1)的g的結構具有喹唑啉骨架的情況下,可經由涅門托夫斯基(niementowski)的合成法等來合成化合物(1)。通過如下述反應式使用4-羥基環(huán)己烷羧酸等,可導入4-亞環(huán)己基。[化20]此處,所述式中,r為2~20的整數(shù)。聚合性液晶組合物本發(fā)明的聚合性液晶組合物在室溫下具有向列相或碟狀相的液晶相。在將本發(fā)明的聚合性液晶組合物涂敷于經摩擦處理等取向處理的塑料基材上的經取向處理的面之后的制膜中,將以所述聚合性液晶組合物為原料的液晶聚合膜誘導為平行取向或傾斜取向。在將本發(fā)明的聚合性液晶組合物涂敷于由塑料的薄膜包覆的基材上的包覆面之后的制膜中,將以所述聚合性液晶組合物為原料的液晶聚合膜誘導為平行取向或傾斜取向。向本發(fā)明的聚合性液晶組合物中添加光學活性化合物會將以所述聚合性液晶組合物為原料的無基材的液晶聚合膜誘導為扭轉取向。向本發(fā)明的聚合性液晶組合物中添加具有卡多(cardo)結構的化合物會將以所述聚合性液晶組合物為原料的無基材的液晶聚合膜誘導為垂直取向。向本發(fā)明的聚合性液晶組合物中添加在末端具有極性基的化合物將以所述聚合性液晶組合物為原料的無基材的液晶聚合膜誘導為垂直取向。此處,所謂極性基是羥基、羧基、氨基、硫醇基、磺酸基、酯基、酰胺基或銨基及其他親水基。以減低正波長分散特性及防止與有機溶媒的相分離為目的,相對于成為液晶聚合膜類的原料的聚合性液晶組合物的總重量,化合物(1)的合計含量優(yōu)選為含有4重量%以上、50重量%以下。本發(fā)明的聚合性液晶組合物可包含化合物(m1)、化合物(m2)和/或化合物(m3)。[化21]式(m1)、式(m2)及式(m3)中,am分別獨立地為選自1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1-環(huán)己烯-1,4-亞基、2-環(huán)己烯-1,4-亞基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、萘-2,6-二基或芴-2,7-二基中的任一個二價基,所述二價基中,至少一個氫可經氟、氯、氰基、羥基、甲?;⑷阴;?、二氟甲基、三氟甲基、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷氧基羰基或碳數(shù)1~5的烷?;〈?;zm分別獨立地為單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cos-、-sco-、-ocoo-、-conh-、-nhco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ococh2ch2-、-ch=ch-、-n=ch-、-ch=n-、-n=c(ch3)-、-c(ch3)=n-、-n=n-、-c≡c-或-c≡c-c≡c-;xm為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)1~20的烷氧基或碳數(shù)1~20的烷氧基羰基;q為1~4的整數(shù);c及d獨立地為0~3的整數(shù),且滿足1≤c+d≤4;a為0~20的整數(shù);rm為氫或甲基;ym為單鍵、-o-、-coo-、-oco-或-ocoo-。化合物(m1-1)至化合物(m1-13)為化合物(m1)的例子。[化22]式(m1-1)~式(m1-13)中,rm為氫或甲基,a為1~12的整數(shù)。化合物(m2-1)至化合物(m2-10)為化合物(m2)的例子。[化23]式(m2-1)~式(m2-10)中,rm獨立地為氫或甲基,a獨立地為1~12的整數(shù)?;衔?m3-1)至化合物(m3-10)為化合物(m3)的例子。[化24][化25]式(m3-1)~式(m3-10)中,rm獨立地為氫或甲基,a分別獨立地為1~12的整數(shù)。本發(fā)明的聚合性液晶組合物中還可包含不具有聚合性基的液晶化合物。作為不具有聚合性基的液晶化合物,可從作為液晶化合物的數(shù)據(jù)庫的《液晶》(liqcryst,lci出版社股份有限公司(lcipublishergmbh),漢堡(hamburg),德國(germany))中所記載的化合物中選擇。具體而言,可列舉下述式(lc)所表示的化合物。[化26]式(lc)中,a2獨立地為選自1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、1,3-二惡烷-2,5-二基及萘-2,6-二基中的任一個二價基,所述二價基中,至少一個氫可經氟、氯、氰基、羥基、甲?;?、三氟乙?;?、二氟甲基、三氟甲基、碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、碳數(shù)1~5的烷氧基羰基或碳數(shù)1~5的烷?;〈?;z2獨立地為單鍵或碳數(shù)1~20的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-ch2-可經-o-、-co-、-coo-、-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-所取代,所述亞烷基中,至少一個氫可經鹵素所取代;b為1~5的整數(shù);r3獨立地為氫、氟、氯、氰基、羥基、甲?;⑷阴;?、二氟甲基、三氟甲基、碳數(shù)1~10的烷基或碳數(shù)1~10的烷氧基,所述烷基中,至少一個-ch2-可經-o-或-ch=ch-所取代。就液晶聚合膜的硬度的觀點而言,相對于成為液晶聚合膜類的原料的聚合性液晶組合物的總重量,本發(fā)明的聚合性液晶組合物中的化合物(lc)的含量優(yōu)選為0重量%至50重量%。向聚合性液晶組合物中添加的化合物等向本發(fā)明的聚合性液晶組合物中添加的化合物可根據(jù)各功能添加一種以上。本發(fā)明的聚合性液晶組合物還可包含表面活性劑。表面活性劑可分為離子性表面活性劑或非離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑可使液晶聚合膜的平滑性提高。非離子性表面活性劑具有抑制液晶聚合膜的空氣界面?zhèn)鹊膬A斜取向的效果。因此,優(yōu)選為對聚合性液晶組合物添加非離子性表面活性劑。硅酮系非離子性表面活性劑、氟系非離子性表面活性劑、乙烯基系非離子性表面活性劑、烴系非離子性表面活性劑等為非離子性表面活性劑。為了液晶聚合膜容易成為均勻取向、以及為了聚合性液晶組合物的涂布性提高,相對于聚合性液晶組合物總重量,聚合性液晶組合物中的表面活性劑優(yōu)選為0.0001重量%~0.5重量%,更優(yōu)選為0.01重量%~0.15重量%。鈦酸鹽系化合物、咪唑啉、四級銨鹽、氧化烷基胺、多胺衍生物、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯縮合物、聚乙二醇及其酯、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸胺類、烷基取代芳香族磺酸鹽、烷基磷酸鹽、脂肪族或芳香族磺酸甲醛縮合物、月桂基酰胺丙基甜菜堿、月桂基氨基乙酸甜菜堿、聚乙二醇脂肪酸酯類、聚氧化乙烯烷基胺、全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基羧酸鹽的化合物為離子性表面活性劑。作為包含硅氧烷鍵的直鏈狀聚合物的、在側鏈和/或末端導入有聚醚或長鏈烷基等的有機基的化合物等為硅酮系非離子性表面活性劑。具有碳數(shù)2~7的全氟烷基或全氟烯基的化合物等為氟系非離子性表面活性劑。重量平均分子量為1000~1000000的(甲基)丙烯酸系高分子等為乙烯基系非離子性表面活性劑。為了避免聚合性液晶化合物的過剩偏在,所述表面活性劑還可具有聚合性基。就與聚合性液晶化合物的反應性的觀點而言,導入至所述表面活性劑的聚合性基優(yōu)選為uv反應型的官能基。為了提高液晶聚合膜的硬度,優(yōu)選為添加具有聚合性基的表面活性劑。本發(fā)明的聚合性液晶組合物還可包含非液晶性聚合性化合物。為了維持液晶相,相對于聚合性液晶組合物總重量,聚合性液晶組合物中的非液晶性聚合性化合物優(yōu)選為30重量%以下。作為非液晶性聚合性化合物,可列舉:乙烯基衍生物、苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸衍生物、氧雜環(huán)丙烷衍生物、氧雜環(huán)丁烷衍生物、山梨酸衍生物、反丁烯二酸衍生物、衣康酸衍生物等化合物且不具有液晶性者。就強化液晶聚合膜的機械強度或提高耐化學品性或者所述兩者的觀點而言,優(yōu)選為向聚合性液晶組合物中添加具有兩個以上的聚合性基的化合物。就提高液晶聚合膜與基材的密接性的觀點而言,優(yōu)選為向聚合性液晶組合物中添加在側鏈和/或末端具有極性基的非液晶性聚合性化合物。苯乙烯、核取代苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基吡啶、n-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸、脂肪酸乙烯酯、a,β-乙烯性不飽和羧酸、烷基的碳數(shù)為1~18的(甲基)丙烯酸的烷基酯、羥基烷基的碳數(shù)為1~18的(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯、氨基烷基的碳數(shù)為1~18的(甲基)丙烯酸的氨基烷基酯、含醚氧的烷基的碳數(shù)為3~18的(甲基)丙烯酸的含醚氧的烷基酯、n-乙烯基乙酰胺、對叔丁基苯甲酸乙烯酯、n,n-二甲基氨基苯甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、2,2-二甲基丁酸乙烯酯、2,2-二甲基戊酸乙烯酯、2-甲基-2-丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、2-乙基-2-甲基丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、2-丙烯酰氧基乙基丁二酸、2-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羥基乙基鄰苯二甲酸、酸式磷酸2-丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、聚合度2~100的聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物等聚烷二醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、或末端由碳數(shù)1~6的烷基來封端的聚合度2~100的聚乙二醇、聚丙二醇以及作為環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物的聚烷二醇的單(甲基)丙烯酸酯等為單官能化合物的非液晶性聚合性化合物。乙酸乙烯酯等為此處所述的“脂肪酸乙烯酯”。丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等為此處所述的“α,β-乙烯性不飽和羧酸”。甲氧基乙酯、乙氧基乙酯、甲氧基丙酯、甲基卡必醇酯(methylcarbitolester)、乙基卡必醇酯(ethylcarbitolester)、丁基卡必醇酯(butylcarbitolester)等為此處所述的“含醚氧的烷基的碳數(shù)為3~18的(甲基)丙烯酸的含醚氧的烷基酯”。1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、雙酚a環(huán)氧乙烷(ethyleneoxide,eo)加成二丙烯酸酯、雙酚a二丙烯酸縮水甘油酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、這些化合物的甲基丙烯酸酯化合物等為二官能化合物的非液晶性聚合性化合物。季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基eo加成三丙烯酸酯、磷酸三丙烯?;趸阴?、異氰脲酸三(丙烯?;趸一?酯、烷基改性二季戊四醇三丙烯酸酯、eo改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷(propyleneoxide,po)改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基eo加成三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯?;趸阴?、異氰脲酸三((甲基)丙烯?;趸一?酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、eo改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、po改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等為三官能以上的多官能化合物的非液晶性聚合性化合物。向聚合性液晶組合物中添加具有雙酚結構或卡多結構的非液晶性聚合性化合物會提高液晶聚合膜的硬度及誘導液晶聚合膜的垂直取向?;衔?α-1)~化合物(α-3)等為具有卡多結構的聚合性芴衍生物。[化27]式(α-1)~式(α-3)中,rα獨立地為氫或甲基,s獨立地為0~4的整數(shù)。添加聚合引發(fā)劑會將聚合性液晶組合物的聚合速度最優(yōu)化。光自由基引發(fā)劑等為聚合引發(fā)劑。具有苯乙酮結構的聚合引發(fā)劑、具有?;趸⒔Y構的聚合引發(fā)劑、具有o-?;旷ソY構聚合引發(fā)劑、具有使分子內的氫均裂的特征的聚合引發(fā)劑、具有三嗪結構的聚合引發(fā)劑、具有噁二唑結構的聚合引發(fā)劑等為光自由基引發(fā)劑。2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-4′-嗎啉基丁酰苯等為具有苯乙酮結構的聚合引發(fā)劑。雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦等為具有?;趸⒔Y構的聚合引發(fā)劑。1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮2-(o-苯甲?;?、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?9h-咔唑-3-基]乙酮1-(o-乙?;?、1,2-丙二酮,1-[4-[[4-(2-羥基乙氧基)苯基]硫]苯基]-,2-(o-乙酰基肟)等為具有o-酰基肟酯結構的聚合引發(fā)劑。對甲氧基苯基-2,4-雙(三氯甲基)三嗪等為具有三嗪結構的聚合引發(fā)劑。2-(對丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1,3,4-噁二唑等為具有噁二唑結構的聚合引發(fā)劑。相對于聚合性液晶組合物總量,聚合性液晶組合物中的光自由基聚合引發(fā)劑的含有重量的合計優(yōu)選為0,01重量%~20重量%,更優(yōu)選為0.1重量%~10重量%,進而優(yōu)選為0.5重量%~4重量%。原因在于:使液晶聚合膜的取向的均勻性的提高及液晶聚合膜的硬度的提高并存??蓪⒃龈袆┡c光自由基聚合引發(fā)劑一起添加于聚合性液晶組合物中。異丙基硫雜蒽酮、二乙基硫雜蒽酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯等為增感劑。向聚合性液晶組合物中添加一種以上的鏈轉移劑會控制所得的液晶聚合膜的反應率或鏈長。增大鏈轉移劑的添加量會使聚合反應率降低,使聚合物鏈的長度減少。硫醇化合物或苯乙烯二聚體為鏈轉移劑。硫醇系鏈轉移劑有單官能性硫醇衍生物及多官能性硫醇衍生物。十二烷硫醇、3-巰基丙酸2-乙基己基酯等為所述單官能性硫醇衍生物。三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、1,4-雙(3-巰基丁?;趸?丁烷、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)及1,3,5-三(3-巰基丁基氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮等為多官能性硫醇衍生物。2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯及2,4-二苯基-1-丁烯等為苯乙烯二聚體系鏈轉移劑。向聚合性液晶組合物中添加聚合防止劑會防止聚合性液晶組合物的保存時的聚合開始。酚衍生物、苯并噻嗪衍生物、吩噻嗪衍生物、具有亞硝基的化合物成為聚合防止劑。2,5-二(叔丁基)羥基甲苯、對苯二酚、鄰羥基二苯甲酮、二苯基苦味酸酰肼等為所述酚衍生物。2h-1,3-苯并噻嗪-2,4(3h)二酮等為所述苯并噻嗪衍生物。吩噻嗪、亞甲基藍等為所述吩噻嗪衍生物。n,n-二甲基-4-亞硝基苯胺等為作為聚合防止劑的具有亞硝基的化合物。向聚合性液晶組合物中添加聚合阻礙劑會抑制由聚合性液晶組合物中的自由基的產生所引起的聚合性液晶組合物中的聚合反應。添加聚合阻礙劑會使聚合性液晶組合物的保存性提高。作為所述聚合阻礙劑,可列舉:(a)酚系抗氧化劑、(b)硫系抗氧化劑、(c)磷酸系抗氧化劑及(d)受阻胺系抗氧化劑等。就與聚合性液晶組合物的相容性或液晶聚合膜類的透明性的觀點而言,優(yōu)選為酚系抗氧化劑。就相容性的觀點而言,作為酚系抗氧化劑,優(yōu)選為在羥基的鄰位具有叔丁基的化合物。聚合性液晶組合物中還可添加紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑及硅烷偶聯(lián)劑。向聚合性液晶組合物中添加紫外線吸收劑會使聚合性液晶組合物的耐候性提高。向聚合性液晶組合物中添加光穩(wěn)定劑會使聚合性液晶組合物的耐候性提高。向聚合性液晶組合物中添加抗氧化劑會使聚合性液晶組合物的耐候性提高。向聚合性液晶組合物中添加硅烷偶聯(lián)劑會改善基材與液晶聚合膜之間的密接性。為了容易進行涂布,優(yōu)選為在聚合性液晶組合物中添加溶媒。酯、酰胺系化合物、醇、醚、二醇單烷基醚、芳香族烴、鹵化芳香族烴、脂肪族烴、鹵化脂肪族烴、脂環(huán)式烴、酮、乙酸酯系溶媒等可成為所述溶媒的成分。所謂酰胺系化合物是指具有酰胺基且成為溶媒的成分的化合物。所謂乙酸酯系溶媒是指具有乙酸酯結構且成為溶媒的成分的化合物。乙酸烷基酯、三氟乙酸乙酯、丙酸烷基酯、丁酸烷基酯、丙二酸二烷基酯、二醇酸烷基酯、乳酸烷基酯、單乙酸甘油酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯等為所述酯。就聚合性液晶化合物的溶解性的觀點而言,優(yōu)選為使用酰胺系溶媒、芳香族烴系溶媒、酮系溶媒。若考慮到溶媒的沸點,則優(yōu)選為添加酯系溶媒、醇系溶媒、醚系溶媒、二醇單烷基醚系溶媒。在將塑料基材用作基材的情況下,為了防止基材的變形,必須使干燥溫度低以及使溶劑不會侵蝕基材。此種情況下優(yōu)選為:芳香族烴系溶媒、酮系溶媒、酯系溶媒、醚系溶媒、醇系溶媒、乙酸酯系溶媒、二醇單烷基醚系溶媒等。就與聚合性液晶化合物的相容性的觀點而言,相對于聚合性液晶組合物總量,聚合性液晶組合物中的溶媒優(yōu)選為30重量%~96重量%,更優(yōu)選為50重量%~90重量%,進而優(yōu)選為50重量%~80重量%。本發(fā)明的聚合性液晶組合物還可含有具有光學活性的化合物。向液晶組合物中添加具有光學活性的化合物會引起扭轉取向。所述液晶聚合膜類可用作300nm~2000nm的波長區(qū)域中的選擇反射膜及負型c板(negativecplate)。具有不對稱碳的化合物、具有聯(lián)萘結構及螺烯結構等的軸不對稱化合物以及具有環(huán)芳結構等的面不對稱化合物等為具有光學活性的化合物。就將扭曲取向的螺旋間距固定化的觀點而言,所述情況下的具有光學活性的化合物優(yōu)選為聚合性化合物。本發(fā)明的聚合性液晶組合物還可含有二色性色素。與二色性色素復合化的液晶聚合膜類可用作吸收型偏振片。二色性色素優(yōu)選為在300nm~700nm的范圍內具有極大吸收波長者??衫眠灌ど?、噁嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素、蒽醌色素等。作為偶氮色素的單偶氮色素、雙偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素、二苯乙烯偶氮色素等為二色性色素。本發(fā)明的聚合性液晶組合物還可含有熒光色素。與熒光色素復合化的液晶聚合膜類可用作偏振發(fā)光型膜及波長轉換膜。帶有基材的液晶聚合膜的制造本發(fā)明的帶有基材的液晶聚合膜利用以下步驟而獲得。(1)將聚合性液晶組合物涂布于基材上,視需要使其干燥而形成涂膜。(2)利用光、熱、催化劑等方法使所述聚合性液晶組合物聚合,獲得帶有基材的液晶聚合膜。由此,涂膜中的聚合性液晶組合物在液晶狀態(tài)下固定化。帶有基材的液晶聚合膜的基材的替代作為替代帶有基材的液晶聚合膜的基材的方法,已知有以下方法。(1)使帶有基材的液晶聚合膜與具有粘著劑層的基材以所述帶有基材的液晶聚合膜的液晶聚合膜與所述粘著劑層相接的方式貼合;(2)使以所述液晶聚合膜與所述粘著劑層相接的方式貼合而成者在所述帶有基材的液晶聚合膜的基材部分與所述帶有基材的液晶聚合膜的液晶聚合膜之間剝離。向基材涂布聚合性液晶組合物中使用各種涂布法。就基材上的聚合性液晶組合物的膜厚的均勻性的觀點而言,優(yōu)選為:旋涂法、微型凹版涂布法、凹版涂布法、線棒涂布法、浸漬涂布法、噴霧涂布法、彎月面涂布(meniscuscoat)法以及模涂布法。為了使液晶聚合膜形成于基材上,優(yōu)選為所述干燥中的熱處理。可利用加熱板、干燥爐以及溫風或熱風的吹附等來進行所述熱處理。所述熱處理溫度為室溫~120℃。出于使取向均勻性進一步提高的目的,優(yōu)選為在聚合性液晶組合物的ni點-15℃~ni點的溫度范圍內進行熱處理。熱處理時間為20秒~30分鐘。熱處理次數(shù)可為一次,還可實施多次。為了將聚合性液晶組合物形成為液晶聚合膜,可利用電子束、紫外線、可見光線及紅外線等方法。為了獲得液晶聚合膜,所照射的光的波長的范圍為150nm~500nm。光的波長的優(yōu)選范圍為250nm~450nm,更優(yōu)選范圍為300nm~400nm。作為所述光的光源,可利用低壓水銀燈、高壓放電燈、短弧放電燈。殺菌燈、熒光化學燈及黑光燈等為所述低壓水銀燈。高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等為所述高壓放電燈。超高壓水銀燈、氙燈及水銀氙燈等為所述短弧放電燈。根據(jù)所求出的延遲來決定液晶聚合膜的厚度。液晶聚合膜的厚度典型為0.1μm~50μm。就顯示元件的薄膜化的觀點而言,液晶聚合膜的厚度優(yōu)選為0.5μm~10μm。將偏振片作為基材而將液晶聚合膜形成于所述基材上,由此可制造具有光學補償?shù)裙δ艿钠衿@?,將具?/4波長板的延遲的液晶聚合膜與偏振片加以組合,由此可制造圓偏振片。作為所述偏振片,可列舉摻雜有碘或二色性色素的吸收型偏振片以及線柵(wiregrid)偏振片等反射型偏振片。有機el顯示器中,以防止外光反射為目的,而在視認側使用包含1/4波長板與偏振片的圓偏振片。為了誘導對可見區(qū)域的總波長進行有效地抗反射的功能,必須對1/4波長板的波長分散特性進行控制。在將液晶聚合膜類用作1/4波長板或1/2波長板等相位差板的情況下,為了提高色斑或視場角特性等視認性,優(yōu)選為re450/re550≤1.05。另外,在設定相對于綠而言最優(yōu)選的延遲時,為了使藍色的視場角特性良好,液晶聚合膜類的波長分散特性進而優(yōu)選為0.75≤re450/re550≤1.05。另外,在設定相對于綠而言最優(yōu)選的延遲時,為了使紅色的視場角特性良好,優(yōu)選為0.97≤re650/re550≤1.24。就所述原因而言,液晶聚合膜類的re450/re550的值越小且re650/re550越大,則波長分散特性越佳。通過化合物(1),可提供具有如下優(yōu)點的成為液晶聚合膜類的原料的聚合性液晶化合物、成為所述液晶聚合膜類的原料的液晶組合物、具有所述液晶聚合膜類的元件及所述元件的制造方法,所述優(yōu)點為因在有機溶媒中的相容性高,而操作容易。通過化合物(1),可提供具有如下優(yōu)點的成為液晶聚合膜類的原料的聚合性液晶化合物、成為所述液晶聚合膜類的原料的液晶組合物、具有所述液晶聚合膜類的元件及所述元件的制造方法,所述優(yōu)點為因在室溫下的液晶相保持時間長,而操作容易。通過使用本發(fā)明的聚合性液晶化合物及包含所述化合物的聚合性液晶組合物,可容易獲得具有低波長分散特性的液晶聚合膜類。因此,所得的液晶聚合膜類可在寬度廣的波長區(qū)域中進行相同的偏振轉換。例如,適合于相位差膜、光學補償膜、反射膜、選擇反射膜、抗反射膜、視場角補償膜、液晶取向膜、偏振元件、圓偏振元件以及橢圓偏振元件等包含光學各向異性膜的膜或具有元件的顯示元件。[實施例]本發(fā)明并非僅限制于實施例。本發(fā)明的實施例中,“dcc”是1,3-二環(huán)己基碳二酰亞胺。本發(fā)明的實施例中,“dmap”是4-二甲基氨基吡啶。本發(fā)明的實施例中,“ipa”是2-丙醇。本發(fā)明的實施例中,“ptsa”是對甲苯磺酸。本發(fā)明的實施例中,“thf”是四氫呋喃。本發(fā)明的實施例中,“irg-907”是日本巴斯夫(basfjapan)(股)制造的艷佳固(irgacure)(商標)907(irg-907)。本發(fā)明的實施例中,“ftx-218”是尼歐斯(neos)(股)制造的福杰特(ftergent)(商標)ftx-218。本發(fā)明的實施例中,“nci-930”是艾迪科(adeka)(股)制造的艾迪科克魯斯(adekacruise)(商標)nci-930。本發(fā)明的實施例中,“pfno.75”是共榮社化學(股)的珀利弗洛(polyflow)(商標)no.75。本發(fā)明的實施例中,“pia-5370”是jnc(股)制造的立訊校準器(lixonaligner)pia-5370。本發(fā)明的實施例中,“tf370”是日本贏創(chuàng)(evonikjapan)(股)的迪高弗洛(tegoflow)(商標)370。<化合物的結構確認>通過500mhz的質子核磁共振(nuclearmagneticresonance,nmr)的測定來確認化合物的結構。使測量對象的化合物溶解于cdcl3中而進行測量。去除單位ppm來表示所測定的波峰的位置,s表示單峰,d表示雙峰,t表示三峰,m表示多峰。質子nmr的測定中使用布魯克(bruker)制造的drx-500。<相轉變溫度>在具備偏振顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試樣,一邊以3℃/min對試樣進行加熱一邊對試樣的相轉變的溫度進行測定。一部分試樣中,在具備偏振顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試樣,一邊以3℃/min進行冷卻一邊也對相轉變?yōu)榱硪幌嗟臏囟冗M行測定。<聚合性液晶組合物的聚合條件>在氮氣環(huán)境下,在室溫下使用超高壓水銀燈照射光,而使聚合性液晶組合物聚合。所述超高壓水銀燈為牛尾(ushio)電機公司制造的多光源燈(multi-light)-250。光照射量以在照射對象的表面成為500mj/cm2的方式進行調整。所述光照射強度是使用牛尾(ushio)電機公司制造的紫外線照度計即uit-150-a及牛尾(ushio)電機公司制造的光接收器即uvd-s365來進行測量。<取向的評價>(1)按照以下順序來制作帶有摩擦處理完畢的取向膜的玻璃基材。(i)將pia-5370旋涂于玻璃基材,而在玻璃基材上制成涂膜。(ii)通過將所述玻璃基材放置于80℃的加熱板上,來去除所述涂膜的溶媒。(iii)將所述玻璃基材在230℃的烘箱中煅燒30分鐘。(iv)通過利用人造絲布對所述玻璃基材的涂膜沿一方向進行擦拭,來進行摩擦處理。(2)通過目視的觀察方法在配置為正交尼科耳的兩片偏振片之間夾持帶有基材的液晶聚合膜來觀察,使基材在水平面內旋轉,確認明暗的狀態(tài)。利用偏振顯微鏡對帶有基材的液晶聚合膜進行觀察,確認取向缺陷的有無。(3)利用偏振分析裝置的測定此處,利用神技(shintec)(股)制造的opipro偏振分析裝置對帶有基材的液晶聚合膜的延遲進行測量。所述測量是對帶有基材的液晶聚合膜的膜面照射具有450nm、550nm及650nm的波長的光來進行。一邊使所述照射光的膜面上的入射角自-50°起以5°為單位增加,一邊對所述延遲進行測量直至成為50°為止。<膜厚測定>按照以下順序來測定液晶聚合膜的膜厚。(1)將液晶聚合膜的層自帶有基材的液晶聚合膜削出。(2)利用微細形狀測定裝置來測定通過進行所述削出而成的階差的深度。此處,微細形狀測定裝置為科磊(klatencor)(股)制造的阿爾法臺階儀(alphastep)iq。<δn(550)的計算>δn(550)是通過利用膜厚除具有平行取向的帶有基材的液晶聚合膜的re550來計算。[實施例1]按照以下順序來合成化合物(1-1-1-1)。[化28]1,2-二氨基-3,6-二甲氧基苯是依據(jù)《有機化學通訊(org.lett.)》13,10,2642(2011)來合成。將5.8g的1,2-二氨基-3,6-二甲氧基苯及4.6g的苯基乙二醛加入至58ml的乙醇中,在氮氣環(huán)境下、室溫下進行攪拌,并逐次少量地加入0.7g的氨基硫酸。其后,在室溫下攪拌8小時。進而,加入水及乙酸乙酯來對有機層進行提取,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將溶媒蒸餾去除,利用甲苯/庚烷混合液來對殘渣進行再結晶,由此獲得9.2g的化合物(ex-1)。此處,所述甲苯/庚烷混合液的容積比為15∶1。將7.9g的化合物(ex-1)加入至80ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下的-60℃以下一邊冷卻一邊攪拌。向其中滴加16.4g的bbr3。滴加后,在-60℃以下攪拌1小時,其后,在室溫下攪拌16小時。將反應液注入至冰水中來進行淬冷,并加入乙酸乙酯來對有機層進行提取。利用飽和碳酸氫鈉水來對有機層進行清洗,進而利用水進行清洗。利用無水硫酸鎂進行干燥,在減壓下將溶媒蒸餾去除,并進行減壓干燥,由此獲得3.3g的化合物(ex-2)。將25.0g的反式-4-羥基環(huán)己烷羧酸及26.3g的三乙胺加入至125ml的二甲基甲酰胺(dimethylformamide)中,在氮氣環(huán)境下、10℃以下一邊冷卻一邊攪拌。向其中緩慢滴加14.7g的氯甲基甲醚。滴加后,在室溫下攪拌8小時。進而,加入乙酸乙酯及水來對有機層進行提取,利用飽和碳酸氫鈉水及水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將乙酸乙酯蒸餾去除,利用管柱色譜法(columnchromatography)來對殘渣進行純化,并進行減壓干燥,由此獲得25.2g的化合物(ex-3)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比2∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物?;衔?ex-4)是利用與日本專利特開2008-239873號的實施例1相同的方法來合成。將25.2g的化合物(ex-3)、42.9g的化合物(ex-4)及3.3g的4-二甲基氨基吡啶(4-dimethylaminopyridine,dmap)加入至430ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使29.0g的1,3-二環(huán)己基碳二酰亞胺溶解的60ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出的沉淀物過濾分離,利用飽和碳酸氫鈉水及水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并進行減壓干燥。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比4∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。將所得的殘渣及2.1g的對甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid,ptsa)加入至110ml的四氫呋喃(tetrahydrofuran,thf)及55ml的2-丙醇(2-propanol,ipa)的混合溶液中,在40℃下加熱攪拌8小時。進而,加入乙酸乙酯及水來對有機層進行提取,利用飽和食鹽水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將溶媒蒸餾去除,并利用容積比15∶1的乙酸乙酯與庚烷的混合溶液來對殘渣進行再結晶,由此獲得31.8g的化合物(ex-5)。將1.3g的化合物(ex-2)、5.0g的化合物(ex-5)及0.3g的dmap加入至50ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使2.4g的1,3-二環(huán)己基碳二酰亞胺(1,3-dicyclohexylcarbodiimide,dcc)溶解的5ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出的沉淀物過濾分離,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得3.8g的化合物(1-1-1-1)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比8∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。若對化合物(1-1-1-1)進行加熱,則在104℃下從結晶相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w。若對化合物(1-1-1-1)進行冷卻,則在94℃下從各向同性液體轉變?yōu)橄蛄邢唷;衔?1-1-1-1)的質子nmr的信號(signal)如以下所述。9.29(s,1h),8.09(d,2h),7.58-7.52(m,3h),7.46(d,1h),7.41(d,1h),7.12(d,4h),6.82(d,4h),6.40(d,2h),6.16-6.08(m,2h),5.81(d,2h),4.87-4.79(m,2h),4.17(t,4h),3.94(t,4h),2.91(t,4h),2.85-2.76(m,2h),2.61(t,4h),2.38-2.29(m,4h),2.17-2.09(m,4h),1.94-1.67(m,12h),1.56-1.41(m,12h).[實施例2]實施例1中記載的順序中,通過將苯基乙二醛變更為1-苯基-1,3-丙二酮,來合成化合物(1-1-2-1)。[化29]若對化合物(1-1-2-1)進行加熱,則在71℃下從結晶相轉變?yōu)橄蛄邢?。若對化合?1-1-2-1)進行冷卻,則在89℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w。化合物(1-1-2-1)的質子nmr的信號如以下所述。7.64-7.59(m,2h),7.53-7.48(m,3h),7.40-7.35(m,2h),7.11(t,4h),6.85-6.79(m,4h),6.40(d,2h),6.16-6.08(m,2h),5.81(d,2h),4.88-4.82(m,1h),4.77-4.69(m,1h),4.17(t,4h),3.93(t,4h),2.93-2.86(m,4h),2.83-2.67(m,5h),2.63-2.55(m,4h),2.35-2.29(m,2h),2.24-2.10(m,4h),2.07-2.00(m,2h),1.94-1.67(m,10h),1.57-1.37(m,12h)[實施例3]實施例1中記載的順序中,通過將苯基乙二醛變更為1-苯基-1,3-丙二酮,來合成化合物(1-5-1-1)。[化30]若對化合物(1-5-1-1)進行加熱,則在89℃下從結晶相轉變?yōu)榈鸂钕?,?37℃下從碟狀相轉變?yōu)橄蛄邢啵?46℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w。化合物(1-5-1-1)的質子nmr的信號如以下所述。7.96-7.90(m,2h),7.79(t,1h),7.64(m,1h),7.49(d,1h),7.41(d,2h),7.13(d,4h),6.83(d,4h),6.40(d,2h),6.16-6.08(m,2h),5.81(d,2h),4.91-4.84(m,2h),4.17(t,4h),3.94(t,4h),2.95-2.89(m,4h),2.87-2.78(m,2h),2.66-2.59(m,4h),2.41-2.29(m,4h),2.22-2.12(m,4h),1.97-1.68(m,12h),1.60-1.41(m,12h).[實施例4]按照以下順序來合成化合物(1-2-1-1)。[化31]2-氨基-3,6-二甲氧基苯甲醛是依據(jù)《雜環(huán)通訊(heterocycliccommunications.)》8,2,135(2002)及《有機化學期刊(j.org.chem.)》58,7,1666(1993)來合成。將5.0g的2-氨基-3,6-二甲氧基苯甲醛、3.3g的苯乙酮及1.7g的氫氧化鉀加入至50ml的乙醇中,在氮氣環(huán)境下一邊攪拌8小時一邊回流。放置冷卻后,加入水及乙酸乙酯來對有機層進行提取,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將溶媒蒸餾去除,并進行減壓干燥,由此獲得5.8g的化合物(ex-6)。將7.9g的化合物(ex-6)加入至80ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在干式冰浴中一邊冷卻至-60℃以下一邊攪拌。向其中滴加16.4g的bbr3。滴加后,在-60℃以下攪拌1小時,其后,在室溫下攪拌16小時。將所述溶液注入至冰水中來進行淬冷,并加入乙酸乙酯來對有機層進行提取。利用飽和碳酸氫鈉水來對有機層進行清洗,其后,利用水進行清洗。利用無水硫酸鎂進行干燥,在減壓下將溶媒蒸餾去除,并進行減壓干燥,由此獲得3.3g的化合物(ex-7)。將1.3g的化合物(ex-7)、5.0g的化合物(ex-5)及0.3g的dmap加入至50ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使2.4g的dcc溶解的5ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出的沉淀物過濾分離,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得3.3g的化合物(1-2-1-1)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比8∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。若對化合物(1-2-1-1)進行加熱,則在107℃下從結晶相轉變?yōu)橄蛄邢啵?11℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w?;衔?1-2-1-1)的質子nmr的信號如以下所述。8.19(d,1h),8.06(d,2h),7.91(d,1h),7.55-7.45(m,3h),7.40(d,1h),7.26(d,1h),7.12(d,4h),6.82(d,4h),6.40(d,2h),6.16-6.08(m,2h),5.81(d,2h),4.87-4.77(m,2h),4.19-4.14(m,4h),3.94(t,4h),2.91(t,4h),2.85-2.70(m,2h),2.61(t,4h),2.40-2.28(m,4h),2.17-2.09(m,4h),1.95-1.67(m,12h),1.56-1.41(m,12h).[實施例5]實施例3中記載的順序中,通過將苯乙酮變更為2-乙?;绶?,來合成化合物(1-2-4-1)。[化32]若對化合物(1-2-4-1)進行加熱,則在84℃下從結晶相轉變?yōu)榈鸂钕?,?15℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w?;衔?1-2-4-1)的質子nmr的信號如以下所述。8.10(d,1h),7.82(d,2h),7.68(d,1h),7.49(d,1h),7.36(d,1h),7.18(d,1h),7.16-7.10(m,5h),6.86-6.81(m,4h),6.39(d,2h),6.16-6.08(m,2h),5.81(d,2h),4.87-4.77(m,2h),4.17(t,4h),3.94(t,4h),2.94-2.87(m,4h),2.85-2.79(m,1h),2.75-2.68(m,1h),2.64-2.58(m,4h),2.47-2.40(m,2h),2.34-2.27(m,2h),2.18-2.09(m,4h),1.97-1.66(m,12h),1.58-1.42(m,12h).[實施例6]實施例3中記載的順序中,通過將苯乙酮變更為2-乙酰基苯并噻吩,來合成化合物(1-2-5-1)。[化33]若對化合物(1-2-5-1)進行加熱,則在108℃下從結晶相轉變?yōu)橄蛄邢?,?25℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w。化合物(1-2-5-1)的質子nmr的信號如以下所述。8.15(d,1h),7.97(d,1h),7.93(s,1h),7.92-7.89(m,1h),7.85-7.82(m,1h),7.42-7.36(m,3h),7.28-7.24(m,2h),7.17-7.10(m,4h),6.87-6.81(m,4h),6.40(d,2h),6.16-6.09(m,2h),5.82(d,2h),4.95-4.87(m,1h),4.85-4.78(m,1h),4.19-4.14(m,4h),3.94(t,4h),2.96-2.87(m,5h),2.77-2.69(m,1h),2.66-2.59(m,4h),2.51-2.45(m,4h),2.34-2.27(m,2h),2.23-2.10(m,4h),2.03-1.93(m,2h),1.87-1.67(m,10h),1.63-1.42(m,12h).[實施例7]實施例1中記載的順序中,通過將苯基乙二醛變更為1,2-二-2-噻吩基-1,2-乙二酮,來合成化合物(1-1-10-1)。[化34]若對化合物(1-1-10-1)進行加熱,則在139℃下從結晶相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w。若對化合物(1-1-10-1)進行冷卻,則在121℃下從各向同性液體轉變?yōu)橄蛄邢?。化合?1-1-10-1)的質子nmr的信號如以下所述。7.51(d,2h),7.35(s,2h),7.30(d,2h),7.12(d,4h),7.02-6.99(m,2h),6.83(d,4h),6.40(d,2h),6.15-6.09(m,2h),5.81(d,2h),4.86-4.78(m,2h),4.17(t,4h),3.94(t,4h),2.91(t,4h),2.81-2.73(m,2h),2.60(t,4h),2.38-2.31(m,2h),2.16-2.09(m,4h),1.92-1.68(m,12h),1.56-1.42(m,12h).[實施例8]實施例1中記載的順序中,通過將苯基乙二醛變更為2,3-戊二酮,來合成化合物(1-1-12-1)。[化35]若對化合物(1-1-12-1)進行加熱,則在80℃下從結晶相轉變?yōu)橄蛄邢?,?38℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w?;衔?1-1-12-1)的質子nmr的信號如以下所述。7.31(s,2h),7.12(d,4h),6.82(d,4h),6.40(d,2h),6.15-6.09(m,2h),5.81(d,2h),4.87-4.78(m,2h),4.17(t,4h),3.94(t,4h),2.91(t,4h),2.81-2.73(m,2h),2.99-2.94(m,2h),2.90(t,4h),2.80-2.70(m,2h),2.67(s,3h),2.60(t,4h),2.34-2.26(m,4h),2.16-2.08(m,4h),1.90-1.67(m,12h),1.56-1.42(m,12h),1.35(t,3h).[實施例9]按照以下順序來合成化合物(1-6-1-1)。[化36]化合物(ex-8)是依據(jù)《有機金屬化學期刊(journaloforganometallicchemistry)》,750.(2014).98-106來合成。將1.0g的化合物(ex-8)及0.8g的苯基乙二醛加入至10ml的乙醇中,在氮氣環(huán)境下、室溫下進行攪拌,向其中加入0.1g的氨基硫酸。其后,在室溫下攪拌8小時。在反應液中加入水來將析出物過濾分離。利用水來對所得的結晶進行清洗,由此獲得1.5g的化合物(ex-9)。將1.4g的化合物(ex-9)加入至14ml的乙醇中,在冰浴中冷卻至5℃,并在氮氣環(huán)境下進行攪拌。向其中加入0.4g的硼氫化鈉。其后,在5℃下攪拌3小時。其后,緩慢地滴加1n鹽酸水溶液直至成為酸性為止。將析出物過濾分離,利用水來對所得的結晶進行充分清洗,由此獲得1.2g的化合物(ex-10)。將1.2g的化合物(ex-10)、3.8g的化合物(ex-5)及0.2g的dmap加入至35ml的二氯甲烷中,在冰浴中冷卻至5℃,并在氮氣環(huán)境下進行攪拌。向其中滴加使1.9g的dcc溶解的5ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出物過濾分離,在濾液中加入水進行提取,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得2.4g的化合物(1-6-1-1)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比8∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。若對化合物(1-6-1-1)進行加熱,則在122℃下從結晶相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w?;衔?1-6-1-1)的質子nmr的信號如以下所述。9.33(s,1h),8.18-8.10(m,4h),7.65-7.55(m,5h),7.13(d,4h),6.83(d,4h),6.40(d,2h),6.16-6.08(m,2h),5.81(d,2h),4.92-4.85(m,2h),4.17(t,4h),3.94(t,4h),3.04-2.96(m,2h),2.92(t,4h),2.62(t,4h),2.52-2.43(m,4h),2.24-2.17(m,4h),2.07-1.94(m,4h),1.83-1.67(m,12h),1.63-1.42(m,12h).[比較例1]按照以下順序來合成化合物(c-1)。[化37]化合物(cex-1)是利用與日本專利特開2015-157776號公報的實施例1相同的方法來合成。化合物(cex-2)是利用與日本專利特開2016-128403號公報的實施例1相同的方法來合成。將5.0g的化合物(cex-1)、1.5g的化合物(cex-2)及0.3g的dmap加入至50ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使2.5g的dcc溶解的5ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出的沉淀物過濾分離,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得3.8g的化合物(c-1)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比4:1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。若對化合物(c-1)進行加熱,則在104℃下從結晶相轉變?yōu)榈鸂钕啵?25℃下從碟狀相轉變?yōu)橄蛄邢?。由于?20℃附近進行了聚合,而無法確認向各向同性液體的轉變。化合物(c-1)的質子nmr的信號如以下所述。8.09-8.03(m,2h),7.55-7.46(m,3h),7.21(s,2h),7.00(d,4h),6.89(d,4h),6.41(d,2h),6.18-6.09(m,2h),5.83(d,2h),4.24(t,4h),3.99(t,4h),2.86-2.78(m,1h),2.75-2.59(m,3h),2.49-2.30(m,8h),1.92-1.65(m,16h).按照以下順序來合成化合物(c-2)。[化38]將10.0g的化合物(cex-1)、1.7g的2,5-二羥基苯甲醛及0.6g的dmap加入至100ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使5.1g的dcc溶解的5ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出的沉淀物過濾分離,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得8.1g的化合物(cex-3)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比4∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。將5.0g的化合物(cex-3)、0.2g的(±)-10-樟腦磺酸加入至100ml的thf及20ml的乙醇的混合溶媒中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使1.1g的2-肼基苯并噻唑溶解的20ml的thf溶液。加入乙酸乙酯及水來對有機層進行提取,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將溶劑蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得2.2g的化合物(c-2)。此處,所述管柱色譜法的溶離液為容積比5∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物。若對化合物(c-2)進行加熱,則在174℃下從結晶相轉變?yōu)橄蛄邢?。若對化合?c-2)進一步進行加熱,則由于在220℃附近進行了聚合,而無法確認向各向同性液體的轉變?;衔?c-2)的質子nmr的信號如以下所述。12.63(s,1h),8.10(s,1h),7.80(d,1h),7.61(d,1h),7.48(s,1h),7,35-7.21(m,3h),7.14(t,1h),6.99(d,4h),6.88(d,4h),6.41(d,2h),6.16-6.09(m,4h),5.83(d,2h),4.18(t,4h),3.95(t,4h),2.53-2.67(m,2h),2.64-2.57(m,2h),2.38-2.28(m,8h),1.84-1.65(m,16h).化合物(m1-13-1)是按照以下順序來合成。[化39]將30.0g的化合物(ex-4)、23.1g的反式-4-(4-戊基環(huán)己基)苯酚及2.3g的dmap加入至300ml的二氯甲烷中,在氮氣環(huán)境下、在冰浴中一邊冷卻至5℃一邊攪拌。向其中滴加使20.3g的dcc溶解的40ml的二氯甲烷溶液。滴加后,在室溫下攪拌16小時。將析出的沉淀物過濾分離,利用水來對有機層進行清洗,并利用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下將二氯甲烷蒸餾去除,利用管柱色譜法來對殘渣進行純化,并利用甲醇進行再結晶,由此獲得36.8g的化合物(m1-13-1)。其中,所述管柱色譜法的管柱為二氧化硅凝膠。其中,所述管柱色譜法的溶離液為容積比40∶1的甲苯與乙酸乙酯的混合物?;衔?m1-13-1)在升溫時在39℃下從結晶相轉變?yōu)榈鸂钕?,?6℃下從碟狀相轉變?yōu)橄蛄邢啵?6℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲砸后w。化合物(m1-13-1)的質子nmr的信號如以下所述。7.20-7.14(m,4h),6.92(d,2h),6.84(d,2h),6.41(d,1h),6.18-6.09(m,1h),5.83(d,1h),4.17(t,2h),3.95(t,2h),3.01(t,2h),2.83(t,2h),2.48-2.40(m,1h),1.90-1.68(m,8h),1.56-1.18(m,15h),1.08-0.98(m,2h),0.89(t,3h).化合物(m2-3-1)是利用與日本專利第4063873號的例6相同的方法來合成?;衔?m2-1-1)是利用與《高分子化學(makromolekularechemie)》(1991),192(1),59-74中記載的方法相同的方法來合成。[化40][實施例10]將表1所示的化合物、聚合引發(fā)劑、表面活性劑及環(huán)己酮分別以成為表1所示的含量的方式混合,而制成聚合性液晶組合物(s-1)至聚合性液晶組合物(s-11)。其中,表1中的“0”表示不含所對應者。[表1]將表2所示的化合物、聚合引發(fā)劑、表面活性劑及環(huán)己酮分別以成為表2所示的含量的方式混合,而制成聚合性液晶組合物(sc-1)至聚合性液晶組合物(sc-4)。其中,表2中的“0”表示不含所對應者。聚合性液晶組合物(sc-1)至聚合性液晶組合物(sc-4)為比較例。[表2]<帶有基材的液晶聚合膜的制作>[實施例11]按照以下順序來制成帶有基材的液晶聚合膜(f-1)。順序(1)通過旋涂,將液晶組合物(s-1)涂布于帶有摩擦處理完畢的取向膜的玻璃基材上。順序(2)使用加熱板,將所述基材在80℃~100℃下加熱2分鐘,而將液晶組合物中的溶媒去除。順序(3)繼而,降低加熱板的溫度,在所述基材的液晶組合物成為液晶相的溫度下,將所述溫度在2分鐘內維持為一定。順序(4)繼而,將所述基材在室溫下冷卻1分鐘;順序(5)通過紫外線照射,使所述基材在空氣中聚合。帶有基材的液晶聚合膜(f-1)不存在取向缺陷。[實施例12]按照實施例11中記載的順序,使用聚合性液晶組合物(s-2)~聚合性液晶組合物(s-11)來代替聚合性液晶組合物(s-1),而分別獲得帶有基材的液晶聚合膜(f-2)~帶有基材的液晶聚合膜(f-11)。帶有基材的液晶聚合膜(f-2)~帶有基材的液晶聚合膜(f-11)不存在取向缺陷。[比較例2]按照實施例11中記載的順序,使用聚合性液晶組合物(sc-1)及聚合性液晶組合物(sc-2)來代替聚合性液晶組合物(s-1),而分別獲得帶有基材的液晶聚合膜(cf-1)及帶有基材的液晶聚合膜(cf-2)。帶有基材的液晶聚合膜(cf-1)~帶有基材的液晶聚合膜(cf-2)不存在取向缺陷。[比較例3]按照實施例11中記載的順序,使用聚合性液晶組合物(sc-3)來代替聚合性液晶組合物(s-1),而欲獲得帶有基材的液晶聚合膜,結果,在順序(4)的階段中結晶析出。因此,難以由聚合性液晶組合物(sc-3)獲得不存在取向缺陷的帶有基材的液晶聚合膜。因此,明確可知:與以包含化合物(c-1)的聚合性液晶組合物為原料而制成的帶有基材的液晶聚合膜相比,以包含化合物(1)的聚合性液晶組合物為原料而制成的帶有基材的液晶聚合膜更容易制成不存在取向缺陷的帶有基材的液晶聚合膜。[比較例4]按照實施例11中記載的順序,使用聚合性液晶組合物(sc-4)來代替聚合性液晶組合物(s-1),而欲獲得帶有基材的液晶聚合膜,結果,在順序(3)的階段中結晶析出。因此,難以由聚合性液晶組合物(sc-4)獲得不存在取向缺陷的帶有基材的液晶聚合膜。根據(jù)所述結果可知:與化合物(c-2)相比,化合物(1)即便為更多的含量,也可獲得不存在取向缺陷的帶有基材的液晶聚合膜。<光學各向異性膜的光學特性>將所述所制成的帶有基材的液晶聚合膜的波長分散特性的結果示于表3中。[表3]根據(jù)表3可知:與帶有基材的液晶聚合膜(cf-1)及帶有基材的液晶聚合膜(cf-2)的re450/re550相比,帶有基材的液晶聚合膜(f-1)~帶有基材的液晶聚合膜(f-11)的re450/re550顯著低。另一方面,與帶有基材的液晶聚合膜(cf-1)及帶有基材的液晶聚合膜(cf-2)的re650/re550相比,帶有基材的液晶聚合膜(f-1)~帶有基材的液晶聚合膜(f-11)的re650/re550顯著高。據(jù)此可知:可由本發(fā)明的聚合性液晶化合物制造伴隨可見光區(qū)域的波長的增加而延遲的增加的程度低的液晶聚合膜類。<化合物在溶劑中的溶解性>相對于各種溶媒而將特定量的化合物(1-1-1-1)加入至各種溶媒中,在40℃的熱水中進行熱水燙,以目視確認30分鐘后的狀態(tài)。分別以化合物(1-1-2-1)、化合物(c-1)及化合物(c-2)來代替化合物(1-1-1-1),并嘗試相同的方法。將所述結果示于表4中。表4中記載的所加入的化合物的量為將所述溶媒與所述化合物的合計重量設為100重量%時的相對值。表4中的“○”表示完全溶解,表4中的“×”表示殘存有不溶物。[表4]根據(jù)表4所示的數(shù)據(jù)可知:與化合物(c-1)或化合物(c-2)相比,化合物(1-1-1-1)或化合物(1-1-2-1)可溶解的有機溶媒的種類多。根據(jù)表4所示的數(shù)據(jù)明確可知:與化合物(c-1)或化合物(c-2)相比,化合物(1-1-1-1)或化合物(1-1-2-1)可溶解更多量的有機溶媒。根據(jù)以上的結果明確可知:可使用的印刷方法、例如可使用的印刷機的選擇項增多,且有助于液晶聚合膜的生產性提高。明確可知:若使用化合物(1-1-1-1)或化合物(1-1-2-1),則可進行厚膜成形,且容易獲得所期望的相位差。<液晶相的穩(wěn)定性>在實施例11中記載的方法的順序(4)后,在室溫下放置,并確認由聚合性液晶組合物的結晶的析出的有無。將其結果示于表5中。[表5]聚合性液晶組合物的名稱結果聚合性液晶組合物(s-2)順序(4)以后,30分鐘后也未析出。聚合性液晶組合物(s-4)順序(4)以后,1小時后也未析出。聚臺性液晶組合物(s-6)順序(4)以后,30分鐘后也未析出。聚合性液晶組合物(sc-3)順序(4)以后,15秒后析出。聚合性液晶組合物(sc-4)在順序(4)結束的時間點已經析出。根據(jù)表5明確可知:以聚合性液晶組合物(s-2)、聚合性液晶組合物(s-4)或聚合性液晶組合物(s-6)為原料而制成液晶聚合膜時,在順序(4)后,也長時間維持液晶相。相反而言,根據(jù)表5明確可知:在以聚合性液晶組合物(sc-3)或聚合性液晶組合物(sc-4)為原料的情況下,在順序(4)后,難以維持液晶相。據(jù)此,本發(fā)明的化合物在液晶聚合膜的制造過程及其他階段中的操作容易。當前第1頁12