介入導(dǎo)管表面處理方法及介入導(dǎo)管的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及醫(yī)療器械領(lǐng)域，具體涉及一種介入導(dǎo)管表面處理方法及經(jīng)該處理方法處理的介入導(dǎo)管。
【背景技術(shù)】
[0002]血管內(nèi)介入診療技術(shù)廣泛應(yīng)用于臨床血管造影、血管成形術(shù)、血管內(nèi)血栓或異物的清除等方面，同傳統(tǒng)醫(yī)療技術(shù)相比，不僅操作方便，而且由于介入治療的創(chuàng)傷低，能夠減輕病人的痛苦，治療風(fēng)險(xiǎn)較小，治療費(fèi)用也相對(duì)較低，因此這項(xiàng)技術(shù)在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的推廣和運(yùn)用。血管內(nèi)介入診療技術(shù)是借助于介入導(dǎo)管通過(guò)血管管腔到達(dá)體內(nèi)較遠(yuǎn)的病變部位，如冠狀動(dòng)脈等血管部位，再注入診療劑或置入器械，以達(dá)到對(duì)體內(nèi)較遠(yuǎn)部位實(shí)現(xiàn)診斷和微創(chuàng)治療的目的。血管內(nèi)介入導(dǎo)管是血管內(nèi)介入技術(shù)的主要器械之一，其種類可以有造影介入導(dǎo)管、藥物輸送介入導(dǎo)管、血管成形術(shù)介入導(dǎo)管等，這些介入導(dǎo)管應(yīng)具有優(yōu)良的可操作性和安全性，一般需要優(yōu)異的血液相容性、一定的血液軟化性、無(wú)有害物滲出、優(yōu)異的抗扭結(jié)性、優(yōu)良的機(jī)械性能、良好的可加工性、與X射線不透明劑具有良好的相容性等性能。
[0003]潤(rùn)滑性是血管內(nèi)介入導(dǎo)管十分重要的性能之一。當(dāng)導(dǎo)管在進(jìn)入、退出血管以及在血管中運(yùn)動(dòng)時(shí)，高潤(rùn)滑性可以抑制血液中的大分子如血漿蛋白、血小板等在材料表面的粘附，減少對(duì)血管壁和血細(xì)胞的損傷，減輕對(duì)血液層流的擾動(dòng)，可避免凝血反應(yīng)的發(fā)生。因此，對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行表面潤(rùn)滑處理是十分必要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]鑒于上述不足，本發(fā)明的目的是提供一種能夠獲得優(yōu)異的親水潤(rùn)滑性和耐磨性的介入導(dǎo)管的表面處理方法及介入導(dǎo)管。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0006]一種介入導(dǎo)管表面處理方法，包括如下步驟:
[0007]SlOO:預(yù)處理:對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行等離子體處理；
[0008]S200:改性處理:將經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的介入導(dǎo)管在改性溶液中浸泡一定時(shí)間后取出并進(jìn)行洗滌處理和干燥處理；
[0009]S300:涂覆第一涂層:將底層涂料涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面并固化；
[0010]S400:涂覆第二涂層:將頂層涂料涂覆至步驟S300得到的介入導(dǎo)管表面并固化；
[0011]S500:后處理:將步驟S400得到的介入導(dǎo)管浸入濃氨水中，取出后進(jìn)行干燥處理。
[0012]其中，步驟SlOO中所述等離子體處理為將介入導(dǎo)管放置在等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氣體后進(jìn)行等離子處理，其中放電功率為1W至300W，處理時(shí)間為Imin至5min0
[0013]其中，所述氣體為氦氣、氬氣、氧氣或氮?dú)庵械囊环N或幾種。
[0014]其中，步驟S200中，所述改性溶液為丙烯酸水溶液，其中所述丙烯酸水溶液的質(zhì)量百分比濃度為5%至95%，溫度為30°C至90°C，介入導(dǎo)管的浸泡時(shí)間為2h至24h。
[0015]其中，步驟S200中的干燥處理的干燥溫度為75°C至85°C，干燥時(shí)間為1h至14h。
[0016]其中，所述底層涂料的制備方法為:將水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去離子水加入至容器中，在室溫下攪拌25分鐘至35分鐘，即可得到底層涂料，其中所述多官能度氮丙啶衍生物的質(zhì)量為所述水性聚氨酯質(zhì)量的1%?10%，所述聚醚改性聚硅氧烷的質(zhì)量為所述水性聚氨酯質(zhì)量的0.05%?0.15%，所述去離子水的質(zhì)量為底層涂料總質(zhì)量的80%?99%。
[0017]其中，所述多官能度氮丙啶衍生物為三羥甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯和季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯中的一種或幾種。
[0018]其中，所述頂層涂料的制備方法為:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐、聚乙二醇單甲醚和有機(jī)溶劑加入至容器中，在室溫下攪拌25分鐘至35分鐘，即可得到頂層涂料，其中聚乙二醇單甲醚的質(zhì)量為聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐質(zhì)量的1%?20%，有機(jī)溶劑的質(zhì)量為頂層涂料總質(zhì)量的80%?99%。
[0019]其中，所述有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N, N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
[0020]其中，步驟S300中的固化溫度為55 °C至65 °C，固化時(shí)間為0.8h至1.2h ;步驟S400中的固化溫度為75°C至85°C，固化時(shí)間為0.8h至1.2h ;步驟S500中的浸入時(shí)間為0.9h至1.3h，干燥溫度為55°C至70°C，干燥時(shí)間為Ilh至13h。一種介入導(dǎo)管，包括導(dǎo)管主體，所述導(dǎo)管主體的表面采用上述的介入導(dǎo)管表面處理方法進(jìn)行處理。
[0021]本發(fā)明的有益效果是:
[0022](I)本發(fā)明有效解決了介入導(dǎo)管表面涂料潤(rùn)濕性和親水涂層牢固性不足的問(wèn)題，通過(guò)結(jié)合等離子體處理、接枝、雙層涂層體系涂覆等手段，達(dá)到涂層底部與導(dǎo)管的共價(jià)鍵連接以及底部涂層與頂部涂層之間緊密結(jié)合的目的，使經(jīng)過(guò)處理的介入導(dǎo)管在水環(huán)境中所受摩擦力降低90%以上。
[0023](2)本發(fā)明可為介入導(dǎo)管表面提供牢固的親水潤(rùn)滑性能，尤其適合應(yīng)用于通常難以粘結(jié)的高分子材料基材，例如乙烯-四氟乙烯共聚物、六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、聚丙烯、聚乙烯等基材，適用范圍較廣，可用于的醫(yī)療器械包括血管鞘組件中的外鞘管、擴(kuò)張管、撕開(kāi)鞘，以及導(dǎo)絲、球囊導(dǎo)管、導(dǎo)引導(dǎo)管、血栓抽吸導(dǎo)管、外周中心靜脈導(dǎo)管、造影導(dǎo)管等。
【具體實(shí)施方式】
[0024]為了使本發(fā)明的介入導(dǎo)管表面處理方法及介入導(dǎo)管的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0025]需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。
[0026]本發(fā)明通過(guò)對(duì)介入導(dǎo)管表面進(jìn)行等離子體處理，并接枝丙烯酸，使表面含有活性的羧基，再通過(guò)構(gòu)建雙層涂層體系，以不同的化學(xué)鍵連接方式形成多組份交聯(lián)結(jié)構(gòu)。其中，為了使聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐可以與氮丙啶基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，采用聚乙二醇單甲醚與部分的馬來(lái)酸酐基團(tuán)發(fā)生酯化反應(yīng)，接枝到聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐的分子骨架上，同時(shí)獲得可與氮丙啶基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的羧基，此外聚乙二醇單甲醚上的氧化乙烯結(jié)構(gòu)還可以起到親水的作用，這樣多官能度氮丙啶衍生物充當(dāng)了連接導(dǎo)管表面羧基、第一涂層中的聚氨酯、親水聚合物聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐的交聯(lián)劑，使得涂層外表面既具有親水潤(rùn)滑的效果，又保證了涂層底部與導(dǎo)管的共價(jià)鍵連接，以及第一涂層與第二涂層之間的緊密結(jié)合，使耐摩擦性能優(yōu)異。
[0027]本發(fā)明的介入導(dǎo)管表面處理方法，包括如下步驟:
[0028]SlOO:預(yù)處理:對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行等離子體處理。
[0029]其中，所述等離子體處理為將介入導(dǎo)管放置在等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氣體后進(jìn)行等離子處理，其中放電功率為low至300W，處理時(shí)間為Imin至5min。本步驟中通入的氣體為氦氣、氬氣、氧氣或氮?dú)庵械囊环N或幾種。等離子體處理是利用氣體的等離子體轟擊材料表面，使材料表面的分子鏈斷裂、組合、產(chǎn)生自由基等，從而使材料表面得到改性。
[0030]S200:改性處理:將經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的介入導(dǎo)管在改性溶液中浸泡一定時(shí)間后取出介入導(dǎo)管，用去離子水洗滌數(shù)次直至洗滌液體(即去離子水)的pH值不變化，之后將該介入導(dǎo)管置于真空烘箱中，在75°C至85°C最好為80°C下干燥1h至14h后取出。本步驟中所述改性溶液為丙烯酸水溶液，其中所述丙烯酸水溶液中丙烯酸的質(zhì)量百分比濃度為5%至95%，溫度為30°C至90°C，介入導(dǎo)管的浸泡時(shí)間為2h至24h。通過(guò)對(duì)介入導(dǎo)管表面進(jìn)行接枝，使得介入導(dǎo)管表面含有更多的活性羧基。
[0031]S300:涂覆第一涂層:將底層涂料涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，并在60°C下固化Ih ；
[0032]S400:涂覆第二涂層:將頂層涂料涂覆至步驟S300得到的介入導(dǎo)管表面并在80°C下固化lh。
[0033]當(dāng)僅以單一的聚合物涂覆介入導(dǎo)管表面時(shí)，該涂層在吸水后容易脫落，并且由于介入導(dǎo)管接枝效率的限制，聚合物與介入導(dǎo)管表面的連接點(diǎn)有限，本發(fā)明中采用雙層涂覆，通過(guò)不同的化學(xué)鍵連接方式形成多組分交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0034]S500:后處理:將步驟S400得到的介入導(dǎo)管浸入濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后在60°C下干燥12h，即可得到表面具有優(yōu)異的親水潤(rùn)滑涂層和耐磨性的介入導(dǎo)管。本步驟的目的是使聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐中剩余的酸酐基團(tuán)開(kāi)環(huán)并形成銨鹽，進(jìn)而獲得親水功能。
[0035]較佳的，第一涂層的厚度為I?10微米，第二涂層厚度為I?10微米，且第一涂層厚度與第二涂層的厚度比值為1:1至1:1.5。第二涂層較厚能夠使第一涂層中的官能團(tuán)反應(yīng)完全。
[0036]較佳的，所述底層涂料的制備方法為:將水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去離子水加入至容器中，在室溫下攪拌25分鐘至35分鐘，即可得到底層涂料，其中所述多官能度氮丙啶衍生物的質(zhì)量為所述水性聚氨酯質(zhì)量的1%?10%，所述聚醚改性聚硅氧烷的質(zhì)量為所述水性聚氨酯質(zhì)量的0.05%?0.15% (最好為0.1% )，所述去離子水的質(zhì)量為底層涂料總質(zhì)量的80%?99%。
[0037]進(jìn)一步的，所述的多官能度氮丙啶衍生物為三羥甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯和季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯中的一種或幾種。
[0038]較佳的，所述頂層涂料的制備方法為:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐、聚乙二醇單甲醚和有機(jī)溶劑加入至容器中，在室溫下攪拌25分鐘至35分鐘，即可得到頂層涂料，其中聚乙二醇單甲醚的質(zhì)量為聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐質(zhì)量的1%?20%，有機(jī)溶劑的質(zhì)量為頂層涂料總質(zhì)量的80%?99%。
[0039]進(jìn)一步的，所述有機(jī)溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
[0040]較佳的，所述底層涂料中的去離子水占底層涂料總質(zhì)量的百分比與頂層涂料中的有機(jī)溶劑占頂層涂料總質(zhì)量的質(zhì)量百分比相等。
[0041]本發(fā)明還提供一種采用上述的介入導(dǎo)管表面處理方法進(jìn)行處理的介入導(dǎo)管。該介入導(dǎo)管具有良好的親水潤(rùn)滑性和耐磨性。
[0042]實(shí)施例一
[0043]準(zhǔn)備工作:
[0044](I)制備底層涂料:將水性聚氨酯、三羥甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去離子水加入至容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到底層涂料，其中三羥甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)