可固化組合物及其用于電子設(shè)備的用圖
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于電子設(shè)備的密封、封裝、或?qū)雍系目晒袒M合物。所述可固化組合物包含脂肪族環(huán)氧化合物、脂肪族氧雜環(huán)丁烷化合物和熱固化引發(fā)劑，該組合物在固化后顯示出優(yōu)異的透明度和良好的防潮性。
【專利說明】
可固化組合物及其用于電子設(shè)備的用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種可熱固化組合物，其包含脂肪族環(huán)氧化合物、脂肪族氧雜環(huán)下燒 化合物和熱固化引發(fā)劑。本發(fā)明進(jìn)一步設(shè)及包括從所述可固化組合物獲得的固化材料的電 子設(shè)備。所述可固化組合物特別適合作為層合粘合劑、封裝劑或密封劑用于OLED(有機(jī)發(fā)光 二極管)設(shè)備。
【背景技術(shù)】
[0002] 相比于LCD(液晶顯示器），新型顯示技術(shù)一一例如化抓一一提供了許多優(yōu)勢(shì)。LCD 設(shè)備是非自發(fā)光設(shè)備，因此它們?cè)诹炼?、?duì)比度和可視角度方面有局限性。另一方面，OLED 顯示設(shè)備為自發(fā)光設(shè)備，因此它們具有廣闊的可視角度、高的對(duì)比度和低的功率消耗。尤其 是，因?yàn)樗鼈儾恍枰彻?，所W它們又輕又薄。而且，由于它們是固體，OLm)顯示設(shè)備可在寬 的溫度范圍內(nèi)使用且可W通過簡(jiǎn)單工藝制造。然而，運(yùn)些有機(jī)薄膜非常易受濕氣和氧氣侵 害。氧化引起所述有機(jī)薄膜的降解，從而產(chǎn)生"暗點(diǎn)"。因此，有機(jī)薄膜應(yīng)該被封裝W阻止?jié)?氣和氧氣的入侵。
[0003] 常規(guī)結(jié)構(gòu)例如是在兩個(gè)玻璃板之間的封裝。在第一襯底上形成化抓層結(jié)構(gòu)，并且 借助于粘合劑將蓋板玻璃與此襯底粘合，其中將所述粘合劑沿著OLED結(jié)構(gòu)邊緣施用。此類 型的封裝被稱作"封裝玻璃型化neap glass type)"。在此構(gòu)造中，玻璃襯底和玻璃蓋均是 不透氧和不透濕氣的，密封劑是圍繞設(shè)備的具有任意可感覺到的滲透性的唯一材料。對(duì)于 光電設(shè)備，透濕性經(jīng)常比透氧性更關(guān)鍵;因此，邊緣密封劑的防潮性對(duì)于設(shè)備能否獲得滿意 的性能至關(guān)重要。
[0004] 用于對(duì)"封裝玻璃型"OLED設(shè)備進(jìn)行邊緣密封的可固化組合物公開于例如US 7902305 B2中。在其中公開的可固化組合物由氧雜環(huán)下燒化合物和陽離子引發(fā)劑構(gòu)成，其 中所述組合物具有低透濕性和良好的粘合強(qiáng)度。然而，由于是用于邊緣密封應(yīng)用，因此所述 組合物不需要是透明的。
[0005] "封裝玻璃型"在硬度、厚度和小尺寸方面有一些局限?，F(xiàn)在流行的設(shè)計(jì)為將粘合 劑施用于OLm)襯底的整個(gè)表面，運(yùn)被稱作"全區(qū)域封裝"。全區(qū)域封裝具有W下優(yōu)勢(shì):襯底和 蓋形成非常強(qiáng)的機(jī)械單元并且優(yōu)于邊緣封裝化合物。在運(yùn)種情況下，利用全區(qū)域封裝化合 物可實(shí)現(xiàn)大得多的單元。
[0006] 更流行的化EDW所產(chǎn)生的光透過陰極射出的方式設(shè)計(jì)有透明陰極，被命名為"頂 部發(fā)光化抓"。頂部發(fā)光化抓尤其適用于用于高分辨率和更大顯示尺寸的有源矩陣化抓 (AMOLED)dAMOLED需要薄膜晶體管(TFT)背板W開啟或關(guān)閉各個(gè)單獨(dú)像素。如果使用底部發(fā) 光0LED，則孔徑比會(huì)受到限制，因?yàn)門FT會(huì)占用一定面積。另一方面，頂部發(fā)光OLm)使用反射 陽極W光學(xué)上分離TFT和OLED。
[0007] 頂部發(fā)光化邸要求，在OL抓層之上的所有層(包括粘合劑層)均為透明的并且在暴 露于具有濕度的高溫下后保持不黃化。然而，由于化邸材料具有易受UV光侵害的固有問題， 如果在其頂部沒有針對(duì)UV的防護(hù)，則例如利用UV光固化法進(jìn)行的所述粘合劑的福射固化不 能直接應(yīng)用于OL抓。再考慮到化抓的熱敏感性，低溫?zé)峁袒ㄊ腔ピO(shè)備制造商的優(yōu)選選 擇。
[0008] 已經(jīng)做出許多嘗試來制備用于化ED設(shè)備的具有良好防水性的粘合劑/密封劑。例 如，US 20040225025 Al公開了包含環(huán)氧樹脂和徑基-官能化合物的可固化組合物，其中所 述組合物可提供良好的阻隔性能，但在暴露于高溫后不能保持透明。
[0009] 另一專利申請(qǐng)WO 2012/045588 Al公開了包含至少一種可福射固化樹脂、至少一 種特定抗氧化劑和至少一種光引發(fā)劑鹽的可福射固化組合物，該組合物可被固化成具有低 水蒸氣透過率、良好粘合性并且能長(zhǎng)期保持透明的材料。然而，如上所解釋，此福射固化法 不能用于頂部發(fā)光類型的AMOL邸中。
[0010] 在多數(shù)構(gòu)造中，玻璃襯底和覆蓋材料兩者均是基本上不透氧和不透濕的，而密封 劑是圍繞設(shè)備的具有任意可感覺到的滲透性的唯一材料。良好的阻隔密封劑將顯示出低整 體透濕性(bulk moisture permeability)、良好粘合性和強(qiáng)大的界面粘合劑/襯底相互作 用。如果襯底與密封劑界面的粘合質(zhì)量較差，則該界面可能起到弱邊界的作用，運(yùn)使得濕氣 快速進(jìn)入設(shè)備，不管密封劑的整體透濕性如何。如果界面至少如整體密封劑（bulk sealant)-樣閉合，那么濕氣的滲透通常由密封劑自身的整體透濕性控制。
[0011] 盡管技術(shù)現(xiàn)狀如此，但還是期望提供適合作為粘合劑/涂料用于化抓設(shè)備的可熱 固化組合物，其在固化后具有良好透明度、良好防潮性，并且在常溫或高溫下不顯示黃化。 而且，其對(duì)襯底的粘合性應(yīng)當(dāng)非常優(yōu)異。
[0012] 因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于化抓設(shè)備的密封、封裝或?qū)雍系目蔁峁袒M 合物，其中固化產(chǎn)物顯示出良好透明度、低透水性，并且即使在高溫下與濕氣接觸也保持透 明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 運(yùn)些目的通過包含所限定的環(huán)氧樹脂和所限定的氧雜環(huán)下燒化合物W及熱固化 引發(fā)劑的混合物的可固化組合物得W實(shí)現(xiàn)。
[0014] 因此，本發(fā)明的第一主題是一種可固化組合物，其包含：
[0015] a)脂肪族環(huán)氧化合物，
[0016] b)脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物，和 [0017] C)熱固化引發(fā)劑。
[0018] 本發(fā)明的另一主題是一種包括襯底、在此襯底上的化抓層、在所述化抓和所述襯 底上的粘合劑層W及任選存在的在所述粘合劑層之上的第二襯底(蓋)的電子設(shè)備，其中所 述粘合劑層為通過固化根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物得到的固化組合物。
[0019] 為襯底和蓋所選擇的材料取決于最終應(yīng)用，并且包括無機(jī)材料、包括金屬合金的 金屬、陶瓷、聚合物和復(fù)合層。無機(jī)材料(例如玻璃)提供良好的防水性、防氧性和防其它有 害物種性，并且提供可在其上建立電子電路的襯底。在需要柔初性而不需要透明性的情況 下，可使用金屬錐片。陶瓷也提供低滲透性，而且它們?cè)谝恍┣闆r下還提供透明性。在需要 光學(xué)透明性且需要柔初性的情況下，聚合物經(jīng)常是優(yōu)選的。優(yōu)選的低滲透性聚合物包括聚 醋（例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋(些I;)和聚糞二甲酸乙二醇醋(些!^))、聚酸諷、聚酷亞胺、 聚碳酸醋和碳?xì)饣衔?，所述層通常與復(fù)合襯底或蓋聯(lián)合使用。優(yōu)選應(yīng)用光學(xué)透明材料(例 如聚合物襯底或玻璃)作為第二襯底。
[0020] 對(duì)于由粘合劑層封裝的頂部發(fā)光OL抓或透明化邸，粘合劑層應(yīng)當(dāng)為光學(xué)透明的W 確保光透射通過粘合劑層和襯底。在此，透明定義為在可見光譜范圍(400-800皿)內(nèi)具有高 于85%、優(yōu)選高于90%的透光度。對(duì)粘合劑層的另外要求是其在熱和濕氣老化后應(yīng)當(dāng)繼續(xù) 透明且不黃化。透明但黃化的材料在長(zhǎng)波長(zhǎng)(600-800皿)下可顯示出90%的高透光度，但在 短波長(zhǎng)(400-500nm)下具有小于80%的低透光度。運(yùn)將對(duì)OLm)顯示器質(zhì)量具有負(fù)面影響，尤 其是對(duì)于需要對(duì)于全可見光波長(zhǎng)范圍具有一致透光度的全色化抓顯示器而言。在此，透明 且不黃化定義為在400nm波長(zhǎng)下具有高于85 %的透光度。
[0021] 為獲得良好的透明度和不黃化性，將脂肪族環(huán)氧化合物用于所述組合物中。本說 明書中所用的術(shù)語"脂肪族環(huán)氧化合物"包括存在兩種或多種脂肪族環(huán)氧化合物的情形。月旨 肪族環(huán)氧化合物通常通過脂肪族醇或多元醇的縮水甘油化(glycidy Iation)而形成。產(chǎn)生 的化合物可W是單官能的（例如十二燒醇縮水甘油酸）、雙官能的（例如下二醇二縮水甘油 酸），或具有更高官能度的（例如=徑甲基丙烷=縮水甘油酸）。"脂肪族的"是指在環(huán)氧樹脂 的主鏈中無不飽和鍵(如芳香基或C = C鍵）。已知由于在熱固化或在高溫下儲(chǔ)存期間運(yùn)些不 飽和鍵會(huì)氧化，因此芳香基或C = C鍵可輕易引起固化材料的黃化。
[0022] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，脂肪族環(huán)氧化合物選自脂肪族環(huán)氧樹脂。合適的脂 肪族環(huán)氧化合物包括但不限于脂肪族縮水甘油酸、脂肪族縮水甘油醋、脂環(huán)族縮水甘油酸、 脂環(huán)族縮水甘油醋、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂及它們的組合或混合物。
[0023] 代表性的脂肪族縮水甘油酸例如可從化Xion商業(yè)獲得，包括1,4-下二醇二縮水甘 油酸化eloxy 67)、1，6-己二醇二縮水甘油酸化eloxy Modifier HD)、S徑甲基丙烷S縮水 甘油酸化eloxy 48)、新戊二醇二縮水甘油酸化eloxy 68)、烷基C12-14縮水甘油酸化eloxy 8)、下基縮水甘油酸化eloxy 61)W及2-乙基己基縮水甘油酸化eloxy 116)。
[0024] 代表性的脂環(huán)族縮水甘油酸包括氨化雙酪A二縮水甘油酸(例如，CVC Specialty Chemicals^商品名Epalloy 5000和Epalloy 5001 出售的；或Japanese Epo巧 Resins Co丄td. W商品名YX 8000出售的）、氨化聚雙酪A二縮水甘油酸（例如，Japanese Epoxy Resins Co.Ltd. W商品名YX 8034出售的）、固體氨化聚雙酪A二縮水甘油酸（例如， Japanese Epo巧Resins Co丄td. W商品名YX 8040出售的）、環(huán)己燒二徑甲基二縮水甘油 酸(例如，Hexion W商品名化Io巧107出售的）、S環(huán)癸燒二甲醇二縮水甘油酸(例如Adeka W商品名EP4088S出售的）。
[0025] 代表性的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂包括3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基y，少-環(huán)氧環(huán)己燒簇酸醋（例 如，C}rtecW 商品名 UVA Cure 1500 出售的；或陶氏（0〇*)^商品名1^?-6105、1^1?-6107和 UVR-6110出售的）、雙-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基）己二酸醋（例如，陶氏W商品名UVR-6128出售 的）、經(jīng)3,4-環(huán)氧環(huán)己燒甲基y，少-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋改性的E-己內(nèi)醋(可W各種分子量獲 得的，例如可WCelloxide 2081、Celloxide 2083、Celloxide 2085、Epolead GT 302和 化olead GT 403從大賽踰(Daicel)獲得）。
[0026] 代表性的脂肪族和脂環(huán)族縮水甘油醋包括新癸酸的縮水甘油醋（例如，CVC Specialty QiemicalsW商品名Elrisys GS-IlO出售的或HexionW商品名(^irdura ElOP出 售的）、亞油酸二聚物的縮水甘油醋(例如，CVC Specialty化emicalsW商品名化isys GS-120出售的）、二聚酸二縮水甘油醋（例如，HexionW商品名化Io巧Modifier 71出售的）、二 縮水甘油基I，2-環(huán)己燒二簇酸醋(例如，CVC Specialty Chemicals W商品名E：palloy 5200 出售的）。
[0027]脂肪族環(huán)氧化合物在環(huán)境溫度(25°C)下可W為液體或固體。其可包括單體、低聚 物或聚合物化合物。環(huán)氧化合物的官能度優(yōu)選為1-4，但約為2( 1.9-2.1，優(yōu)選2.0)的平均官 能度是優(yōu)選的?？墒褂弥辽僖环N脂肪族環(huán)氧樹脂或不同脂肪族環(huán)氧樹脂的混合物。各自基 于本發(fā)明的可固化組合物的總重量計(jì)，脂肪族環(huán)氧樹脂的總量?jī)?yōu)選為35-97.9wt-%，更優(yōu) 選50-92wt-%，且最優(yōu)選60-90wt-%。
[00%]所述組合物進(jìn)一步包含脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物，即包含至少一個(gè)氧雜環(huán)下烷基 團(tuán)的脂肪族化合物。本說明書中所用的術(shù)語"脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物"包括存在兩種或多 種脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物的情形。在合適的脂肪族化合物中，碳原子可W直鏈、支鏈或非 芳香環(huán)(在此情況下它們被稱作脂環(huán)族)連接在一起。優(yōu)選地每分子此化合物包含1個(gè)或2個(gè) 氧雜環(huán)下烷基團(tuán)。優(yōu)選地，最多2個(gè)反應(yīng)性氧雜環(huán)下烷基團(tuán)結(jié)合于主鏈。優(yōu)選脂肪族氧雜環(huán) 下燒化合物基本不含環(huán)氧基，即在化合物中每個(gè)氧雜環(huán)下烷基團(tuán)平均包含少于0.01個(gè)環(huán)氧 基;更優(yōu)選的脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物不含環(huán)氧基。氧雜環(huán)下烷基團(tuán)可包含其它取代基，例 如一個(gè)或多個(gè)烷基，其還可包含雜原子(如〇、S、N和面素)作為酸基或醋基等。作為烷基取代 基，可選擇線性、支化或脂環(huán)基團(tuán)。烷基取代基可獨(dú)立地包含1-12個(gè)C原子。此類取代基可包 括例如烷基，如甲基、乙基、丙基、T基、己基;烷氧基，如甲氧基、乙氧基、T氧基;聚酸結(jié)構(gòu)； 醋基等。優(yōu)選脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物具有小于500g/mol的分子量。優(yōu)選地氧雜環(huán)下燒化 合物在室溫（25°C)下為液體。優(yōu)選液體脂肪族氧雜環(huán)下燒的粘度在25°C為約Im化S至 SOOmPas。在一個(gè)實(shí)施方案中，脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物應(yīng)包含烷基酸取代基或橋鍵。
[0029] 優(yōu)洗脂肪族氧雜環(huán)下院化合物具有化下結(jié)構(gòu)：
[0030]
[00川其中Ri選自氨、C1-C12烷基、C1-C12面代烷基、C1-C12烷氧基和C1-C12燒酷基;R2選 自C1-C12亞烷基;R3選自氨、線性C1-C12烷基、支化C3-C12烷基和C5-C12環(huán)烷基，并且X為1-2的整數(shù)。
[0032] 當(dāng)X為1時(shí)，上述結(jié)構(gòu)僅包含一個(gè)氧雜環(huán)下烷基。示例性實(shí)例包括但不限于：
[0033]
[0034] 當(dāng)X為2時(shí)，無R3基團(tuán)，運(yùn)意味著兩個(gè)氧雜環(huán)下烷基通過用氧連接的R2基團(tuán)而相連。 示例性實(shí)施方案包括但不限于：
[0035]
[0036] 代表性的商業(yè)可得脂肪族氧雜環(huán)下燒樹脂包括3-乙基-3-[ (2-乙基己氧基）甲基] 氧雜環(huán)下燒、3-乙基-3-{ [ (3-乙基氧雜環(huán)下燒-3-基）甲氧基]甲基}氧雜環(huán)下燒、3-乙基-3-徑甲基氧雜環(huán)下燒、3-乙基-3-環(huán)己氧基甲基氧雜環(huán)下燒。
[0037] 脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物的可陽離子聚合性非常優(yōu)異，比縮水甘油酸或縮水甘油 醋的都要好。而且，通過添加脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物也可W改善固化組合物的防水性。
[0038] 液體氧雜環(huán)下燒是優(yōu)選的。優(yōu)選地，包含芳香基的氧雜環(huán)下燒化合物被排除在根 據(jù)本發(fā)明的組合物之外，因?yàn)榇祟惢衔锏拇嬖跁?huì)增加固化組合物的黃化效果，例如當(dāng)所 述組合物用作粘合劑層時(shí)。
[0039] 各自基于本發(fā)明的可固化組合物的總重量計(jì)，脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物的總量?jī)?yōu) 選為2-50wt-%，更優(yōu)選4-40wt-%，W及最優(yōu)選6-35wt-%。
[0040] 在本發(fā)明的可熱固化組合物中使用脂肪族環(huán)氧化合物與脂肪族氧雜環(huán)下燒化合 物的組合是有利的，因?yàn)樗龌旌衔镲@示出縮短的固化時(shí)間、改善的防水性和良好的加工 粘度。
[0041] 在本發(fā)明中，熱固化引發(fā)劑用于交聯(lián)反應(yīng)。因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包含 熱固化引發(fā)劑。本說明書中所用的術(shù)語"熱固化引發(fā)劑"包括存在兩種或多種脂肪族熱固化 引發(fā)劑的情形。
[0042] 作為熱固化引發(fā)劑，本發(fā)明的可固化組合物優(yōu)選包括一種或多種陽離子引發(fā)劑。 作為陽離子引發(fā)劑，普遍使用布朗斯臺(tái)德酸(Bronsted acid)、路易斯酸及其設(shè)及各種潛在 引發(fā)劑的衍生物。布朗斯臺(tái)德酸為質(zhì)子化+離子)供體，其通常為中性或陽離子的。路易斯酸 為電子對(duì)受體。引發(fā)劑可例如選自路易斯酸，如來自面素的金屬鹽(例如，S氣化棚、氯化錫 (IV))，和橫酷氯。而且，可使用典型的布朗斯臺(tái)德酸，例如硫酸、憐酸、=氣乙酸，或其它強(qiáng) 酸。
[0043] 示例性熱固化引發(fā)劑包括布朗斯臺(tái)德酸、路易斯酸和潛熱生酸劑（latent thermal acid generator)。潛熱生酸劑的實(shí)例包括但不限于二芳基艦鐵鹽、芐基梳鹽、苯 甲酯甲基梳鹽、N-芐基化晚鹽、N-芐基化嗦鹽、N-芐基錠鹽、鱗鹽、阱鹽、棚酸錠鹽，等等。
[0044] 各自基于本發(fā)明的可固化組合物的總量計(jì)，熱固化引發(fā)劑優(yōu)選WO. l-5wt-%、更 優(yōu)選0.2-3wt-%、特別優(yōu)選0.5-2wt-%并且最優(yōu)選0.5-lwt-%的總量使用。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含一種或多種添加劑，所述添加劑優(yōu)選選自助粘 劑、抗氧化劑、增粘劑、塑化劑、流變改性劑(如觸變劑)或納米填料。
[0046] 優(yōu)選地，所述添加劑W它們不會(huì)不利地影響固化組合物的透明度的方式選擇其種 類和用量?；诒景l(fā)明的可固化組合物的總重量計(jì)，添加劑優(yōu)選W〇-l〇wt-%的總量使用。
[0047] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物在交聯(lián)后在400nm波長(zhǎng)下顯示出至少85%、優(yōu) 選至少90%、更優(yōu)選至少92%的初始透光度。進(jìn)一步優(yōu)選的是在85°C和85%相對(duì)濕度下老 化十天后，400nm波長(zhǎng)下的透光度還為至少85%、優(yōu)選至少90%、更優(yōu)選至少91.5%。初始透 光度和老化后透光度按照本說明書實(shí)施例部分中透明度標(biāo)題下面描述的那樣測(cè)量。
[0048] 使得實(shí)現(xiàn)所需透光度的根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的主要特征為環(huán)氧化合物與 氧雜環(huán)下燒化合物的組合，其中兩種化合物必須為脂肪族的。而且，環(huán)氧化合物與氧雜環(huán)下 燒化合物的重量比必須適當(dāng)選擇。因此上面列出的運(yùn)些組分中每一個(gè)的優(yōu)選和特別優(yōu)選量 的指導(dǎo)可在實(shí)施例和說明書中找到。而且，如上已經(jīng)提及的，應(yīng)當(dāng)選擇添加劑的量和種類W 不劣化透明度。優(yōu)選地，基于可固化組合物的總重量計(jì)，添加劑的總量為最多l(xiāng)Owt-%。
[0049] 因此，在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述可固化組合物包含：
[00加]a)35-97.9wt-%的脂肪族環(huán)氧化合物，
[0051] b)2-50wt-%的脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物，
[0化2] c)0.1-5wt-%的熱固化引發(fā)劑，
[0化3] d)0-10wt-%、優(yōu)選0-5wt-%的一種或多種添加劑，
[0化4] 其中全部組分a)至d)的量的總和為lOOwt-%。
[0055] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物為液體或粘性的，并且在25°C具有50-50000mPas、優(yōu)選500-10000mPas 的粘度。
[0056] 本發(fā)明的可固化組合物適合用于制備電子設(shè)備中，所述電子設(shè)備至少包括襯底、 發(fā)光組分W及由固化根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物得到的固化材料的層，其中所述層是透明 的，即在400nm波長(zhǎng)下具有至少85 %的初始透光度。
[0057] 可在其中使用本發(fā)明的可固化組合物的電子設(shè)備的其它實(shí)例包括OLm)設(shè)備。本發(fā) 明的可固化組合物特別適合作為封裝劑、粘合劑或密封劑用于化抓，W保護(hù)化抓中的有機(jī) 發(fā)光層和/或電極免受氧和/或水之害。
[005引本發(fā)明的又一個(gè)方面是一種包含根據(jù)本發(fā)明的固化組合物的層的OLm)設(shè)備。OLED 設(shè)備構(gòu)造可具有兩個(gè)主結(jié)構(gòu):一個(gè)是底部或頂部發(fā)光。底部發(fā)光設(shè)備利用透明或半透明底 部電極W使光穿過透明襯底。頂部發(fā)光設(shè)備利用直接發(fā)光的透明或半透明頂部電極。另一 個(gè)是透明化抓。透明化抓在設(shè)備的兩側(cè)利用透明或半透明接觸件(contact) W產(chǎn)生可頂部 和底部均發(fā)光(透明）的顯示器。此設(shè)備包括襯底、OLm)堆疊體(stack)、粘合劑層和第二襯 底。施用粘合劑層并將其通過熱交聯(lián)來固化。本發(fā)明的可固化組合物可應(yīng)用于所有此類結(jié) 構(gòu)中。
[0059] 本發(fā)明的又一個(gè)方面是一種制造電子設(shè)備的方法，其包括步驟：
[0060] -提供在一側(cè)具有至少一個(gè)電子電路的襯底，
[0061] -在此側(cè)上施用本發(fā)明的組合物的層，
[0062] -任選在所述層上粘合第二襯底，
[0063] -通過加熱至80-120°C的溫度固化所述組合物。
[0064] 本發(fā)明的又一個(gè)主題是一種至少包含襯底、發(fā)光化合物W及根據(jù)本發(fā)明的固化組 合物的層的電子設(shè)備，其中所述固化組合物的層在400nm波長(zhǎng)下具有至少85%的初始透光 度。
[0065] 本發(fā)明的又一個(gè)方面是一種制造有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)設(shè)備的方法，其包括步 驟：
[0066] -提供在一側(cè)已經(jīng)粘合OL邸堆疊體的襯底，
[0067] -在所述OL邸表面上施用本發(fā)明的組合物的層，
[0068] -任選在所述層上粘合第二透明襯底，
[0069] -通過加熱至80-120°C的溫度固化所述組合物。
[0070] 在典型的施用工藝中，將可固化組合物混合并施用于化邸設(shè)備上，通過加熱至80-120°C (優(yōu)選90-100°C)在30-90分鐘的固化時(shí)間（優(yōu)選30-60分鐘的固化時(shí)間）內(nèi)固化。
[0071] 層合粘合劑優(yōu)選為澄清液體，并可通過涂布或印刷來施用，例如通過幕涂、噴涂、 漉涂、狹縫涂布（siit coating)、孔版印刷（stencil printing)、絲網(wǎng)印刷，W及現(xiàn)有技術(shù) 已知的其它涂布或印刷方法來施用。組合物的粘度可根據(jù)施用方法進(jìn)行選擇。
[0072] 根據(jù)本發(fā)明的粘合劑包含反應(yīng)性脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物和脂肪族環(huán)氧化合物。 混合物將在熱固化工藝過程中反應(yīng)W形成透明粘合劑層。固化的粘合劑膜顯示出對(duì)襯底的 優(yōu)異粘合性并針對(duì)發(fā)自O(shè)L邸設(shè)備的光具有改善的穩(wěn)定性。防水性也得W改善。
[0073] 水分可損害顯示設(shè)備中的有機(jī)材料。因此，改善的密封工藝對(duì)實(shí)際制造而言很重 要。水損害可尤其限制此類設(shè)備的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。本發(fā)明的電子設(shè)備的特別優(yōu)勢(shì)是，所述電子 設(shè)備顯示出低水蒸氣透過率且/或在長(zhǎng)時(shí)間段內(nèi)保持透明而不顯示出任何顯著黃化。
[0074] 本發(fā)明的另一方面是可固化組合物作為層合粘合劑、封裝劑或密封劑用于化邸設(shè) 備的用途。本發(fā)明還有的一個(gè)方面是可固化組合物作為蒸汽阻隔密封劑和/或邊緣密封劑 用于電子設(shè)備或光電設(shè)備的用途。
【具體實(shí)施方式】
[00對(duì)實(shí)施例
[0076] 根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物和比較配制物中所用的成分列于下表(表1)中。
[0077] 表 1 [007引
[00791
[0081：
[0080] YX 8000(平均n = 0.5)和YX 8034(平均n = l)的結(jié)構(gòu)為：
[0082：
[0083：
[0084：
[0085：
[00齡
[0087：
[008引實(shí)施例和比較例的組合物列于表2中。組分的給出量為重量份數(shù)。在典型工藝中， 組合物通過混合所有化合物而制備，將混合物在l00°C固化30分鐘，并且測(cè)試產(chǎn)生的固化材 料的性能。根據(jù)W下測(cè)試方法確定固化產(chǎn)物的水蒸氣透過率(WVTR)和透明度。
[0089] 水蒸氣透過率(WVTR)
[0090] 利用Mocon Permatran-W model 3/33儀器，使用各組合物的固化膜來測(cè)量WVTRo 測(cè)量參數(shù)為:50°C、100%相對(duì)濕度和1013mbar。固化膜的典型厚度在150-250微米范圍內(nèi)。 表2中給出的值為平衡值(equil化rated value)并且利用g/m2 ?天的單位歸一化至Imm的 膜厚度。
[0091] 透明度
[0092] 通過利用兩條壓敏粘合劑(厚2 00微米)將兩個(gè)透明玻璃板(每個(gè)厚Imm)W彼此間 隔開的關(guān)系彼此平行地固定。將由兩個(gè)玻璃板和壓敏粘合劑條限定的空腔用經(jīng)混合的組合 物充滿。然后將可固化組合物在l〇〇°C固化30分鐘W形成兩個(gè)玻璃板之間的固化膜。利用 UV/Vis分光光度計(jì)(Lambda 35)，通過使400nm波長(zhǎng)的光束W正交方向穿過玻璃/固化膜/玻 璃組件來確定初始透光度。在將玻璃/固化膜/玻璃組件暴露于85°C/85%相對(duì)濕度(85畑） 10天后重復(fù)測(cè)量。值在表2中給出。
[0093] 表 2
[0094]
[0095]
[0096] 從表2中給出的根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例(實(shí)施例1-4)的結(jié)果可W明顯看出，通過使用 脂肪族樹脂和脂肪族氧雜環(huán)下燒的混合物，可獲得非常低的水蒸氣滲透性。而且，固化產(chǎn)物 顯示出具有92% W上初始透光度的非常良好的透明度，并且甚至在85°C/85RH儲(chǔ)存10天后 仍維持良好透明度。對(duì)于不同的氧雜環(huán)下燒，從實(shí)施例4可W看出化t 221得到最低的WVTR 數(shù)據(jù)，運(yùn)可W歸因于由更高官能的氧雜環(huán)下烷基團(tuán)導(dǎo)致的更高的交聯(lián)度。
[0097] 此外，從實(shí)施例1-4的透光度數(shù)據(jù)，可W推斷出即使不存在任何抗氧化劑，本發(fā)明 公開的可熱固化組合物也可比專利申請(qǐng)WO 2012/045588 Al公開的可福射固化組合物實(shí)現(xiàn) 更高的透明度。
[009引對(duì)實(shí)施例1與比較例1進(jìn)行的比較證明了，使用包含芳香基的雙酪F二縮水甘油酸 化XA-835LV)比使用脂肪族環(huán)氧化合物獲得更高的透水性。而且，產(chǎn)生的膜較不穩(wěn)定，在85 °C/85畑儲(chǔ)存10天后顯示黃化(透光度低于80% )。來自比較例2(不使用任何氧雜環(huán)下燒化 合物）的WVTR數(shù)據(jù)表明，不添加氧雜環(huán)下燒化合物無法實(shí)現(xiàn)所需的非常低的透水性。因此， 脂肪族氧雜環(huán)下燒的存在對(duì)于實(shí)現(xiàn)良好的防潮性而言是必要的。
[0099] 整個(gè)說明書中使用的術(shù)語"粘度"是指根據(jù)布氏（BrookfielcOEN ISO 2555測(cè)量的 粘度。
[0100] 整個(gè)本說明書中使用的術(shù)語"分子量"（g/mol)表示通過GPC確定的數(shù)均分子量 (Mn) O
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 可固化組合物，包含： a) 脂肪族環(huán)氧化合物， b) 脂肪族氧雜環(huán)丁烷化合物， c) 熱固化引發(fā)劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的可固化組合物，其中所述脂肪族環(huán)氧化合物選自脂肪族縮水甘油 醚、脂肪族縮水甘油酯、脂環(huán)族縮水甘油醚、脂環(huán)族縮水甘油酯、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1的可固化組合物，其中所述脂肪族氧雜環(huán)丁烷化合物每分子包含1或 2個(gè)氧雜環(huán)丁烷基，并且不含環(huán)氧基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3的可固化組合物，其中所述脂肪族氧雜環(huán)丁烷化合物具有小于500g/ mol的分子量。 5 ·根據(jù)權(quán)利要龍3的Μ因仆組合物.??:由所彳術(shù)脂防旌氬雜壞丁糕仆合物旦有結(jié)構(gòu)：其中Ri選自氫、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基和C1-C12烷?；?R2選自 C1-C12亞烷基;R3選自氫、線性C1-C12烷基、支化C3-C12烷基和C5-C12環(huán)烷基，并且X為1-2 的整數(shù)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1的可固化組合物，其中所述熱固化引發(fā)劑選自布朗斯臺(tái)德酸、路易斯 酸和潛熱生酸劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的可固化組合物，其中所述組合物在交聯(lián)后在400nm波長(zhǎng) 下具有至少85 %的初始透光度。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的可固化組合物，其中所述可固化組合物進(jìn)一步包含一 種或多種添加劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8的可固化組合物，其中所述添加劑選自助粘劑、抗氧化劑、納米填料 或流變改性劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求1的可固化組合物，包含： a) 35至97.9wt-%的所述脂肪族環(huán)氧化合物， b) 2至50wt-%的所述脂肪族氧雜環(huán)丁烷化合物， c) 0.1至5wt-%的所述熱固化引發(fā)劑， d) 0至10wt-%的添加劑， 其中全部組分a)至d)的量的總和為100wt-%。11. 制造電子設(shè)備的方法，包括步驟： -提供在一側(cè)具有至少一個(gè)電子電路的襯底， -在此側(cè)上施用根據(jù)權(quán)利要求1-10任意一項(xiàng)的組合物的層， -任選地在所述層上粘合第二襯底， -通過加熱至80-120°C的溫度固化所述組合物。12. 至少包括襯底、發(fā)光化合物以及根據(jù)權(quán)利要求1-10任意一項(xiàng)的固化組合物的層的 電子設(shè)備，其中所述固化組合物的層在400nm波長(zhǎng)下具有至少85 %的初始透光度。13. 制造有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)設(shè)備的方法，包括步驟： -提供在一側(cè)已經(jīng)粘合一個(gè)或多個(gè)OLED堆疊體的襯底， -在所述OLED堆疊體的表面上施用根據(jù)權(quán)利要求1-10任意一項(xiàng)的組合物的層， -任選地在所述層上粘合第二襯底， -通過加熱至80-120°C的溫度固化所述組合物。14. 根據(jù)權(quán)利要求1-10任意一項(xiàng)的可固化組合物作為層合粘合劑、封裝劑或密封劑用 于OLED設(shè)備的用途。15. 根據(jù)權(quán)利要求1-10任意一項(xiàng)的可固化組合物作為防潮密封劑和/或邊緣密封劑用 于電子設(shè)備或光電設(shè)備的用途。
【文檔編號(hào)】C08G59/20GK105873974SQ201380079096
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2013年8月27日
【發(fā)明人】J·周
【申請(qǐng)人】漢高股份有限及兩合公司