專利名稱：耐熱的激光可刻的膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及激光可刻的膜以及由該膜制備的激光可刻的標(biāo)簽，所述激光可刻的膜包括對(duì)照層和布置在所述對(duì)照層之上的刻模層。本發(fā)明還涉及制備激光可刻的膜的方法以及用于制備該激光可刻的膜的丙烯酸酯涂層組合物。本發(fā)明還包括所述的丙烯酸酯涂層組合物用于制備本發(fā)明膜的用途。
背景技術(shù)：
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制品的識(shí)別標(biāo)記正日益重要。例如，在自動(dòng)車工業(yè)中，常規(guī)的印刷標(biāo)簽正在被激光可刻的標(biāo)簽所替代。激光可刻的標(biāo)簽用于在機(jī)動(dòng)車的各種部件上放置信息和標(biāo)識(shí)如胎壓或燃料類型。激光可刻的標(biāo)簽可以不僅包括這種類型的標(biāo)識(shí)，還包括安全信息如底盤編號(hào)和機(jī)動(dòng)車識(shí)別編號(hào)。在偷盜或意外的情況中，合適的標(biāo)簽允許追蹤機(jī)動(dòng)車和在其生產(chǎn)過(guò)程中追蹤生產(chǎn)階段。在基體上使用特別的安全特征如全息圖或耐久的UV印跡首先使得更難于復(fù)制該材料，其次提供篡改嘗試的警告，標(biāo)簽粘結(jié)在所屬所述基體上，且有目標(biāo)地選擇用于激光可刻的標(biāo)簽的材料。在現(xiàn)有技術(shù)中存在已知的激光可刻的標(biāo)簽，其允許快速銘刻和高對(duì)比度的銘刻并確保在短時(shí)間內(nèi)的高耐熱性。DE 81 30 861 Ul披露了多層標(biāo)簽，其包括薄和厚的涂層，并在短時(shí)間內(nèi)耐高溫。DE 100 48 665 Al和DE 101 42638 Al描述了激光可刻的標(biāo)簽，其同樣在短時(shí)間內(nèi)耐高溫。但是，如果現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)簽在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)經(jīng)受溫度影響時(shí)，則發(fā)生一個(gè)或多個(gè)層的收縮。據(jù)信，該收縮是由于一個(gè)或多個(gè)層的面積尺寸的變化所產(chǎn)生的。已知標(biāo)簽中一個(gè)或多個(gè)層的收縮在標(biāo)簽分離時(shí)在它們的邊緣區(qū)域是明顯的。對(duì)于敏感數(shù)據(jù)如底盤編號(hào)，這種分離自身具有安全問(wèn)題，因?yàn)闃?biāo)簽可能被完全去除，而沒(méi)有損害和留下任何殘留。其次，收縮可以在標(biāo)簽內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)力，如果標(biāo)簽內(nèi)的各層的膨脹特性不同，或者在層內(nèi)溫度升高的情況中化學(xué)過(guò)程導(dǎo)致收縮。例如，這可以是老化過(guò)程的結(jié)果，如交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)果。由于產(chǎn)生該類型的應(yīng)力，在標(biāo)簽內(nèi)產(chǎn)生裂紋，首先導(dǎo)致不滿足美觀要求，其次產(chǎn)生篡改嘗試不能夠被正確地察覺(jué)的可能性。根據(jù)涉及激光可刻的標(biāo)簽在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)的耐熱性的日益嚴(yán)格的要求，因此需要改善的膜用作合適激光可刻的標(biāo)簽的原料?，F(xiàn)有技術(shù)已知的激光可刻的標(biāo)簽或膜沒(méi)有一種完全滿足涉及防止篡改和高耐熱性的日益嚴(yán)格的要求。特別在高溫下，已知的標(biāo)簽經(jīng)受一個(gè)或多個(gè)層的尺寸穩(wěn)定性的損失，其收縮明顯，也經(jīng)受與之相關(guān)的標(biāo)簽邊緣翹曲，以及經(jīng)受裂紋。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供改善的激光可刻的膜，其避免現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，用作生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的激光可刻的標(biāo)簽的原料。同時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)簽相比，意圖盡可能地保留或改善耐化學(xué)品性。為了這些目的，耐化學(xué)品性例如是對(duì)烴(如機(jī)動(dòng)車的燃料)的耐性以及對(duì)可能與標(biāo)簽接觸的溶劑的耐性。本發(fā)明使用基于固化的丙烯酸酯涂層組合物的對(duì)照層解決了該問(wèn)題。本發(fā)明的激光可刻的膜的該固化的丙烯酸酯涂層組合物基于包含以下組分的組合物30-80wt%的三官能低聚物A，0-20wt%的三官能單體B，l-30wt%的雙官能單體C和2_40wt%的著色顏料(colorant pigment)。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,所述丙烯酸酯涂層組合物所基于的組合物包括50-60wt%(優(yōu)選52-58wt%)的所述三官能低聚物A，5_15wt%(優(yōu)選8_12wt%)的所述三官能單體B,和5-15wt%(8-12wt%)的所述雙官能單體C。優(yōu)選實(shí)施方式的丙烯酸酯涂層組合物中的著色顏料的量依賴于所用的各材料的性質(zhì)。例如，在炭黑作為著色顏料的情形中，優(yōu)選2-7wt% ;然而，在TiO2的情形中，優(yōu)選15-40wt%，特別是22_28wt%。三官能低聚物A、三官能單體B和雙官能單體C在本文以后也分別稱為組分A、組分B和組分C。意料不到的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含所述量的組分A、B和C以及著色顏料的組合物提供特別耐熱的固化的丙烯酸酯涂層組合物。本發(fā)明包括·
I.激光可刻的膜，包括-基于固化的丙烯酸酯涂層組合物的對(duì)照層，和
-布置在所述對(duì)照層之上的刻模層，其中所述固化的丙烯酸酯涂層組合物基于包括以下組分的組合物30-80wt%的三官能低聚物A ；0-20wt%的三官能單體B ；l_30wt%的雙官能單體C ;和2_40wt%的著色顏料。2.項(xiàng)I的激光可刻的膜，其中所述三官能低聚物A是選自聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯和聚酯三(甲基)丙烯酸酯的組分。3.項(xiàng)I或2的激光可刻的膜，其中所述三官能單體B是選自具有通式I的丙氧基化和乙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯或它們的混合物的組分式I
權(quán)利要求
1.激光可刻的膜，包括 -基于固化的丙烯酸酯涂層組合物的對(duì)照層，和 -布置在所述對(duì)照層之上的刻模層， 其中所述固化的丙烯酸酯涂層組合物基于包括以下組分的組合物 30-80wt%的三官能低聚物A ； 0-20wt%的三官能單體B； 1-30wt%的雙官能單體C； 和2-40wt%的著色顏料。
2.權(quán)利要求I的激光可刻的膜，其中所述三官能低聚物A是選自聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯和聚酯三(甲基)丙烯酸酯的組分。
3.權(quán)利要求I或2的激光可刻的膜，其中所述三官能單體B是選自具有通式I的丙氧基化和乙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯或它們的混合物的組分 式I
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的激光可刻的膜，其中所述雙官能單體C為選自具有通式II的乙二醇二丙烯酸酯和具有通式III的丙二醇二丙烯酸酯或它們的混合物的組分 式II
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的激光可刻的膜，其中所述丙烯酸酯涂層組合物所基于的組合物包括50-60wt%的所述三官能低聚物A，5-15wt%的所述三官能單體B，和5_15wt%的所述雙官能單體C。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的激光可刻的膜，其特征在于，在所述對(duì)照層之下布置有粘合劑物質(zhì)層。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的激光可刻的膜，其特征在于，所述膜為標(biāo)簽的形式。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的激光可刻的膜，其中所述三官能低聚物A為具有三個(gè)不飽和的(甲基)丙烯酸酯單元和數(shù)均分子量Mn為1000-5000g/mol的低聚物；所述三官能單體B為具有三個(gè)不飽和的(甲基)丙烯酸酯單元和分子量為300-1000g/mol的單體；所述雙官能單體C為每分子具有兩個(gè)不飽和的丙烯酸酯單元和分子量為lOO-lOOOg/mol的單體。
9.丙烯酸酯涂層組合物，其基于包含以下組分的組合物 30-80wt%的三官能低聚物A ； 0-20wt%的三官能單體B； 1-30wt%的雙官能單體C； 和2-40wt%的著色顏料。
10.權(quán)利要求9的丙烯酸酯涂層組合物，其中所述三官能低聚物A是選自聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯和聚酯三(甲基)丙烯酸酯的組分。
11.權(quán)利要求9或10的丙烯酸酯涂層組合物，其中所述三官能單體B是選自具有通式I的丙氧基化和乙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯或它們的混合物的組分 式I
12.權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的丙烯酸酯涂層組合物，其中所述雙官能單體C為選自具有通式II的乙二醇二丙烯酸酯和具有通式III的丙二醇二丙烯酸酯或它們的混合物的組分 式II
13.權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的丙烯酸酯涂層組合物，其中所述組合物包括50-60wt%的所述三官能低聚物A, 5-15wt%的所述三官能單體B,和5-15wt%的所述雙官能單體C。
14.權(quán)利要求9-13中任一項(xiàng)的丙烯酸酯涂層組合物，其中所述三官能低聚物A為具有三個(gè)不飽和的(甲基)丙烯酸酯單元和數(shù)均分子量Mn為1000-5000g/mol的低聚物；所述三官能單體B為具有三個(gè)不飽和的(甲基)丙烯酸酯單元和分子量為300-1000g/mol的單體；所述雙官能單體C為每分子具有兩個(gè)不飽和的丙烯酸酯單元和分子量為IOO-IOOOg/mo I的單體。
15.制備激光可刻的膜的方法，包括以下步驟 i)提供支持膜； ii)施用刻模層至所述支持膜上； iii)施用權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)的丙烯酸酯涂層組合物至所述刻模層上； iv)固化所述丙烯酸酯涂層組合物，獲得對(duì)照層； v)任選地施用粘合劑組合物至所述對(duì)照層上，和使用隔離紙或隔離襯里覆蓋所述粘合劑組合物； vi)和除去所述支持膜。
全文摘要
激光可刻的膜，包括基于固化的丙烯酸酯涂層組合物的對(duì)照層，和布置在所述對(duì)照層之上的刻模層，其中所述固化的丙烯酸酯涂層組合物基于包括以下組分的組合物30-80wt%的三官能低聚物A；0-20wt%的三官能單體B；1-30wt%的雙官能單體C；和2-40wt%的著色顏料。
文檔編號(hào)C09D135/02GK102950850SQ20121028463
公開(kāi)日2013年3月6日 申請(qǐng)日期2012年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月12日
發(fā)明者M.西伯特, P.普羅伊斯, J.艾琳格, K.凱特-特爾根布舍, S.佐爾納 申請(qǐng)人:德莎歐洲公司