本發(fā)明涉及印刷油墨用粘合劑、層疊包裝用印刷油墨組合物及印刷物。

背景技術(shù)：

近年來，塑料薄膜作為包裝用材料被逐漸用于各種領(lǐng)域。在該塑料薄膜上的印刷通過凹版印刷或柔版印刷來進(jìn)行。并且，隨著包裝基材的多樣化，對(duì)用于裝飾或表面保護(hù)的印刷油墨及涂覆劑的性能要求變得越來越高。

例如，塑料薄膜用印刷油墨需要具備針對(duì)各種薄膜的優(yōu)異的印刷適應(yīng)性、粘接性、耐粘連性性及光澤等。此外，在食品包裝容器的領(lǐng)域中，為了不使油墨與內(nèi)容物直接接觸，使用衛(wèi)生地層疊加工而成的包裝容器。

作為通常的層疊加工，有下面所列舉的2種方法，即：將各種塑料薄膜作為印刷基材來印刷油墨，在所形成的印刷膜的面(印刷面)上介由增粘涂布劑層壓熔融聚烯烴等的擠出層疊加工法、及在該印刷面上介由粘接劑層壓塑料薄膜的干式層疊加工法。

層疊加工法中使用的層疊用油墨必須與各種塑料薄膜等印刷基材良好地粘接、在與所層壓的塑料薄膜的粘接性、印刷適應(yīng)性、層疊強(qiáng)度方面優(yōu)異。此外，為了內(nèi)容物的殺菌處理，在將層疊加工得到的包裝容器整個(gè)浸漬到熱水中的煮沸(boil)處理或施予蒸餾(retort)處理時(shí)，需要在處理中不產(chǎn)生層疊層的浮起及褶皺的煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性。

以上的油墨性能幾乎大多主要依賴于粘合劑樹脂的性能。因此，根據(jù)各個(gè)所要求的性能，使用各種粘合劑樹脂。通常，作為層壓用油墨的粘合劑樹脂，使用聚氨酯樹脂(參照專利文獻(xiàn)1～3)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2010-270215號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2010-270216號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本專利第4882206號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

通常，作為層壓用油墨的粘合劑樹脂，使用使分子內(nèi)的氨基甲酸酯鍵濃度盡可能地高的聚氨酯樹脂。但是，氨基甲酸酯鍵濃度提高時(shí)，油墨的煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性易于變得不良。因此，在甲乙酮、醋酸乙酯、異丙醇等溶劑中的溶解性降低，當(dāng)使用這些溶劑時(shí)，存在被稱為版堵塞的、由于版中油墨的固體成分堆積的現(xiàn)象而產(chǎn)生的畫線部的印刷不良的問題(印刷適應(yīng)性降低)。

使用甲苯等芳香族系有機(jī)溶劑時(shí)，通過硬化聚氨酯樹脂骨架而提高耐粘連性、通過添加氯化聚丙烯(PP)來獲得煮沸適應(yīng)性、蒸餾適應(yīng)性、層疊強(qiáng)度、印刷適應(yīng)性、粘接性、耐粘連性良好的油墨。但是，從作業(yè)環(huán)境等角度出發(fā)，正在推進(jìn)使用不含有芳香族系有機(jī)溶劑或甲乙酮等酮系有機(jī)溶劑的有機(jī)溶劑(非甲苯化等)。另外，含有不含芳香族有機(jī)溶劑的有機(jī)溶劑和聚氨酯樹脂的以往的油墨難以滿足寬范圍的種類的薄膜的期望。

在一個(gè)方面，本發(fā)明的目的在于提供一種用于獲得不需要酮系有機(jī)溶劑或芳香族系有機(jī)溶劑、具有優(yōu)異的印刷適應(yīng)性、層疊強(qiáng)度、煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性的油墨的印刷油墨用粘合劑。另外，本發(fā)明的目的還包括提供使用了所述印刷油墨用粘合劑的層疊包裝用印刷油墨組合物及由此獲得的印刷物。

用于解決課題的方法

本發(fā)明者們進(jìn)行反復(fù)深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，即使在使用了不含有酮系有機(jī)溶劑或芳香族系有機(jī)溶劑的有機(jī)溶劑的情況下，含有二羥甲基丙酸的聚氨酯樹脂在獲得具有優(yōu)異的印刷適應(yīng)性、層疊強(qiáng)度、煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性的印刷油墨方面也是有效的。本發(fā)明正是基于該認(rèn)識(shí)而完成的。

本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種印刷油墨用粘合劑，其含有聚氨酯樹脂作為主成分。聚氨酯樹脂為含有(A)多元醇、(B)二羥甲基丙酸、(C)二異氰酸酯化合物及(D)擴(kuò)鏈劑的聚合物。該聚氨酯樹脂通過使至少(A)多元醇、(B)二羥甲基丙酸、(C)二異氰酸酯化合物和(D)擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而得到。(A)多元醇包含數(shù)均分子量為1000～6000的聚酯多元醇。聚氨酯樹脂中的(B)二羥甲基丙酸的含量相對(duì)于聚氨酯樹脂的質(zhì)量為0.01～5質(zhì)量％。

粘合劑通過含有包含二羥甲基丙酸的聚氨酯樹脂，印刷油墨的印刷適應(yīng)性提高。另外，通過使二羥甲基丙酸的含量在上述范圍內(nèi)，層疊強(qiáng)度、煮沸適應(yīng)性、蒸餾適應(yīng)性及印刷適應(yīng)性等提高。

(A)多元醇可以含有數(shù)均分子量為200～4000的聚醚多元醇(聚醚類)。(A)多元醇中所含的聚醚多元醇可以為選自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亞甲基醚二醇組成的組中的1種以上的聚醚多元醇。這些特定的聚醚多元醇可有助于印刷適應(yīng)性的進(jìn)一步提高。

根據(jù)需要，除聚氨酯樹脂外，還可以并用如下所示的樹脂作為副成分。作為其例子，可列舉出除上述以外的聚氨酯樹脂、聚酰胺、硝酸纖維素、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物、松香系樹脂及酮樹脂。

在另一方面，本發(fā)明涉及含有上述的印刷油墨用粘合劑、著色劑及有機(jī)溶劑作為成分的層疊包裝用印刷油墨組合物。

該層疊包裝用印刷油墨組合物中的有機(jī)溶劑可實(shí)質(zhì)上不含有芳香族系有機(jī)溶劑或酮系有機(jī)溶劑中的任一種。上述印刷油墨用粘合劑對(duì)于不含有芳香族系有機(jī)溶劑或酮系有機(jī)溶劑的層疊包裝用油墨組合物特別適宜。但是，也可將該粘合劑用于含有芳香族系有機(jī)溶劑或酮系有機(jī)溶劑的油墨組合物，此時(shí)也可發(fā)揮優(yōu)異的特性。

本發(fā)明的又一方面涉及印刷上述層疊包裝用油墨組合物而形成的印刷物。該印刷物具有含有印刷油墨用粘合劑和著色劑的印刷膜。

發(fā)明效果

本發(fā)明能夠提供用于得到印刷適應(yīng)性、層疊強(qiáng)度、煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性優(yōu)異的油墨的印刷油墨用粘合劑。該粘合劑由于在溶劑中的溶解性優(yōu)異，因此可抑制版堵塞、不易發(fā)生畫線部的印刷不良。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說明。需要說明的是，本發(fā)明并不限于以下實(shí)施方式。

一個(gè)實(shí)施方式的印刷油墨用粘合劑為含有聚氨酯樹脂作為主成分的粘合劑(粘合劑樹脂)。通常，粘合劑整體中50～100質(zhì)量％由聚氨酯樹脂構(gòu)成。

粘合劑中的聚氨酯樹脂可以是通過使至少(A)多元醇、(B)二羥甲基丙酸、(C)二異氰酸酯化合物和(D)擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而得到的聚合物。該聚氨酯樹脂分別來自多元醇、二羥甲基丙酸、二異氰酸酯化合物及擴(kuò)鏈劑。聚氨酯樹脂中的(B)二羥甲基丙酸的含量(來自二羥甲基丙酸的構(gòu)成單元的含量)相對(duì)于聚氨酯樹脂的質(zhì)量為0.01～5質(zhì)量％。

(A)多元醇包括聚酯多元醇。聚酯多元醇為包含二元醇及二元羧酸等的聚酯，其在末端具有羥基。

聚酯多元醇的數(shù)均分子量可以為1000～6000。本說明書中，各材料的數(shù)均分子量為通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的由標(biāo)準(zhǔn)聚苯烯得到的換算值。

作為構(gòu)成聚酯多元醇的二元醇，可列舉出乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三乙二醇、1-或2-甲基-1,3-丁二醇、1-或2-甲基-1,3-丁二醇、1-或2-甲基-1,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1-、2-或3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、亞乙基環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷加成物、新戊二醇、丁基乙基丙二醇等。其中，特別可選擇3-甲基-1,5-戊二醇、和/或新戊二醇。通過選擇3-甲基-1,5-戊二醇和/或新戊二醇，可進(jìn)一步顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。

聚酯多元醇可進(jìn)一步含有多官能多元醇。作為多官能多元醇，可列舉出例如甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、山梨糖醇及季戊四醇。

作為構(gòu)成聚酯多元醇的二元羧酸，可列舉出己二酸、琥珀酸、癸二酸、壬二酸、富馬酸、馬來酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸及它們中的2種以上的組合。其中，可特別地選擇己二酸和/或癸二酸。通過特別地選擇己二酸和/或癸二酸，能夠更進(jìn)一步顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。

聚酯多元醇可以與二元羧酸一起、或代替二元羧酸可以含有二元羧酸的酸酐和/或二元羧酸的碳數(shù)為1～5的低級(jí)醇的酯化物。

本實(shí)施方式中的聚酯多元醇可通過與通常的聚酯的制造方法同樣的方法得到。例如，通過使二元醇與二元羧酸或酸酐脫水縮合，可獲得聚酯多元醇。

(A)多元醇可包括數(shù)均分子量為200～4000的聚醚多元醇(聚醚類)。作為聚醚多元醇，可列舉出例如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)及聚四亞甲基醚二醇(PTMG)等聚氧亞烷基二醇、以及雙酚A的環(huán)氧烷加成物。加成在雙酚A上的環(huán)氧烷例如可以為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或它們的組合。

(A)多元醇中所含的聚醚多元醇為由聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亞甲基醚二醇組成的組中的1種以上時(shí)，可謀求印刷適應(yīng)性的進(jìn)一步提高?；谕瑯拥挠^點(diǎn)，這些二醇的數(shù)均分子量可以為600～3000。

聚氨酯樹脂是通過使(B)二羥甲基丙酸(DMPA)與其他單體反應(yīng)而得到的。該聚氨酯樹脂在本說明書中有時(shí)被稱為“DMPA改性聚氨酯樹脂”。

(B)二羥甲基丙酸的含量相對(duì)于聚氨酯樹脂的質(zhì)量可以為0.01～5質(zhì)量％。(B)DMPA的含量為0.01質(zhì)量％以上時(shí)，印刷油墨的顏料分散性良好。該含量為5質(zhì)量％以下時(shí)，皮膜(印刷膜)不會(huì)變的過硬，易于獲得良好的層疊強(qiáng)度、煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性。即，通過使DMPA的含量在0.01～5質(zhì)量％的范圍內(nèi)，可獲得層疊強(qiáng)度提高、煮沸適應(yīng)性、蒸餾適應(yīng)性及印刷適應(yīng)性提高等的效果?；谕瑯拥挠^點(diǎn)，DMPA的含量可以為0.05～4質(zhì)量％或0.1～3質(zhì)量％。

構(gòu)成聚氨酯樹脂的(C)二異氰酸酯化合物為具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物，可以為芳香族、脂肪族或脂環(huán)族的各種二異氰酸酯。

作為異氰酸酯化合物的代表例，可列舉出1,5-亞萘基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二芐基二異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯、丁烷-1,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞異丙基二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯、及將二聚酸的羧基轉(zhuǎn)化為異氰酸酯基而成的二異氰酸酯二聚體。這些二異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。其中，可選擇脂環(huán)式二異氰酸酯、特別是異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。通過使用脂環(huán)式二異氰酸酯，本發(fā)明的效果可得到更進(jìn)一步顯著的發(fā)揮。

作為構(gòu)成聚氨酯樹脂的(D)擴(kuò)鏈劑，可從作為聚氨酯樹脂的擴(kuò)鏈劑通常使用的擴(kuò)鏈劑中任意選擇，例如可以為聚胺、或二醇。作為擴(kuò)鏈劑，可列舉出例如乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二胺及二胺二聚體。作為其他的擴(kuò)鏈劑的例子，可列舉出2-羥基乙基乙二胺、2-羥基乙基丙二胺、二-2-羥基乙基乙二胺、二-2-羥基乙基丙二胺、2-羥基丙基乙二胺、及二-2-羥基丙基乙二胺等分子內(nèi)具有羥基的二胺、作為構(gòu)成聚酯多元醇的多元醇已例示的二醇、及除此之外的二醇。這些擴(kuò)鏈劑可以1種單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。其中，可以選擇異佛爾酮二胺。通過選擇異佛爾酮二胺，本發(fā)明的效果能夠得到更進(jìn)一步顯著地發(fā)揮。

擴(kuò)鏈劑可以為甲基二乙醇胺、甲基二異丙醇胺、苯基二異丙醇胺、4-甲基苯基二異丙醇胺、4-甲基苯基二乙醇胺等具有叔胺結(jié)構(gòu)的二元醇、或它們中的2種以上的組合。

合成聚氨酯樹脂時(shí)，還可以根據(jù)需要使用鏈終止劑。作為所述的鏈終止劑，可列舉出一元醇及一元胺等。一元醇的例子包括甲醇、丙醇、丁醇、及2-乙基己醇。一元胺的例子包括碳數(shù)為2～8的單或二烷基胺(丁胺、二丁胺等)、及碳數(shù)為2～6的單或二烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺等)。

聚氨酯樹脂中的(A)多元醇、(C)二異氰酸酯化合物及(D)擴(kuò)鏈劑各自的含量可任意調(diào)整。

聚氨酯樹脂例如可通過下述方法合成：所述方法包含通過含有(A)多元醇、(B)二羥甲基丙酸及(C)二異氰酸酯化合物的原料混合物的反應(yīng)，生成具有氨基甲酸酯鍵及異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物；和通過氨基甲酸酯預(yù)聚物與(D)擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)來生成聚氨酯樹脂。合成的條件等可根據(jù)聚氨酯樹脂的合成中的常規(guī)方法來適當(dāng)設(shè)定。

一個(gè)實(shí)施方式的油墨組合物含有上述印刷油墨用粘合劑、著色劑及有機(jī)溶劑。該油墨組合物可以為層疊包裝用油墨組合物，其用來形成通過層疊加工法制造的包裝容器的印刷膜。油墨組合物中的粘合劑的含量(樹脂固體成分的濃度)通常相對(duì)于油墨組合物的質(zhì)量為3～50質(zhì)量％左右。

油墨組合物中的著色劑可從作為印刷油墨用的著色劑通常使用的著色劑中適當(dāng)選擇。作為著色劑的例子，可列舉出花青藍(lán)等顏料。油墨組合物中的著色劑的含量通常相對(duì)于油墨組合物的質(zhì)量為1～60質(zhì)量％左右。

構(gòu)成油墨組合物的有機(jī)溶劑例如可以為醋酸乙酯、異丙醇或它們的組合。該有機(jī)溶劑可以實(shí)質(zhì)上不含有芳香族系有機(jī)溶劑或酮系有機(jī)溶劑中的任一種。更具體而言，有機(jī)溶劑中的芳香族系有機(jī)溶劑及酮系有機(jī)溶劑的總含量相對(duì)于有機(jī)溶劑的質(zhì)量可以為0～1質(zhì)量％。

一個(gè)實(shí)施方式的印刷物具有基材和形成在基材上的印刷膜。印刷膜含有上述印刷油墨用粘合劑和著色劑。該印刷物可以是進(jìn)一步具有在覆蓋印刷膜的同時(shí)層疊在基材上的塑料薄膜的包裝容器(特別是食品用包裝容器)。印刷膜可通過下述方法形成，所述方法包含：將上述油墨組合物印刷到基材上、和從所印刷的油墨組合物將有機(jī)溶劑除去。印刷的方法沒有特殊限定，例如可以是凹版印刷或柔版印刷。印刷膜的厚度通常為0.1～30μm左右。構(gòu)成印刷物的基材、所層疊的塑料薄膜、用于層疊的粘接劑等沒有特殊限制，可以從通常使用的材料中適當(dāng)選擇。

實(shí)施例

以下，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。以下，“份”表示“質(zhì)量份”、“％”表示“質(zhì)量％”。

合成例1(聚氨酯樹脂A的合成)

向具備攪拌器、溫度計(jì)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的圓底燒瓶中加入作為(A)成分的數(shù)均分子量為3000的聚酯多元醇(日立化成Ploymer(株式會(huì)社)公司制、3-甲基-1,5-戊二醇的己二酸酯)300份、作為(B)成分的二羥甲基丙酸(DMPA、和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)1.5份及作為(C)成分的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI、和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)49.4份。使它們?cè)诘獨(dú)饬飨隆?05℃下反應(yīng)6小時(shí)，生成異氰酸酯基含量為2.66％的預(yù)聚物。向其中加入醋酸乙酯(和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)234份，得到均勻的氨基甲酸酯預(yù)聚物溶液。接著，在作為(D)成分的異佛爾酮二胺(IPDA、和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)20.1份、及二-正丁胺(DBA、和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)1.7份、和作為有機(jī)溶劑的醋酸乙酯(和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)375份與異丙醇(和光純藥工業(yè)(株式會(huì)社)公司)261份的混合物中加入所述氨基甲酸酯預(yù)聚物溶液585份。將得到的溶液加熱至60℃，通過3小時(shí)的反應(yīng)，得到含有二羥甲基丙酸的聚氨酯樹脂(DMPA改性聚氨酯樹脂)的溶液。關(guān)于該DMPA改性聚氨酯樹脂的溶液(以下稱為“聚氨酯樹脂溶液A”)，樹脂固體成分(聚氨酯樹脂)的濃度(NV)為30％、粘度為500mPa·s(25℃)、胺值為0.5mgKOH/g。DMPA改性聚氨酯樹脂中的DMPA的含量根據(jù)原料的加入量計(jì)算，為0.4％。

(合成例2～12)

使用表1、表2中所示的原料，與合成例1同樣地操作，得到聚氨酯樹脂溶液B～L。

表1

表2

1.油墨組合物的制備

(實(shí)施例1～10及比較例1～3)

色顏料分散性評(píng)價(jià)用的油墨組合物

在合成例1～12的聚氨酯樹脂溶液28份、花青藍(lán)10份、混合溶劑(醋酸乙酯/異丙醇)52份中，實(shí)施例1中混合硝酸纖維素溶液(溶媒：混合溶劑、濃度：30％)3.5份，實(shí)施例2～10及比較例1～3中混合氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂的溶液(溶媒：醋酸乙酯、濃度：15％)10份。

將得到的各混合物用顏料分散機(jī)(Paint Shaker)分散3小時(shí)。之后，將得到的分散液的粘度用混合溶劑調(diào)整至用Zahn cup No.3測(cè)定的秒數(shù)達(dá)到15秒，得到色顏料分散性評(píng)價(jià)用的油墨組合物。

油墨組合物的制備中使用的在混合溶劑中的混合比為醋酸乙酯/異丙醇＝7/3(質(zhì)量比)。

其他的評(píng)價(jià)用的油墨組合物

在合成例1～12的聚氨酯樹脂的溶液35份、鈦白35份及混合溶劑(醋酸乙酯/異丙醇)20份中，實(shí)施例1中混合硝酸纖維素的溶液(溶媒：混合溶劑、濃度：30％)3.5份，實(shí)施例2～10及比較例1～3中混合氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂的溶液(溶媒：醋酸乙酯、濃度：15％)10份。

將得到的各混合物用顏料分散機(jī)(Paint Shaker)分散1小時(shí)。將得到的分散液的粘度用混合溶劑調(diào)整至用Zahn cup No.3測(cè)定的秒數(shù)達(dá)到15秒，得到下述(2)～(6)的評(píng)價(jià)用的油墨組合物。

油墨組合物的制備中使用的混合溶劑中的混合比為醋酸乙酯/異丙醇＝7/3(質(zhì)量比)。

2.評(píng)價(jià)

(1)色顏料分散性

將上述油墨組合物印刷在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下簡(jiǎn)稱為“PET薄膜”)上，制造具有作為印刷膜的涂膜的印刷薄膜。目視觀察得到的印刷薄膜的涂膜(印刷膜)的狀態(tài)，根據(jù)以下基準(zhǔn)判定色顏料分散性。涂膜中具有色彩不均表示顏料的分散性差。

“A”涂膜中不存在色彩不均。

“B”涂膜的一部分存在色彩不均。

“C”涂膜中產(chǎn)生色彩不均。

(2)粘接性

將含有鈦白的上述油墨組合物印刷到PET薄膜或尼龍薄膜(以下簡(jiǎn)稱為“NY薄膜”)上，制作具有作為印刷膜的涂膜的印刷薄膜。將該印刷薄膜放置24小時(shí)后，在涂膜上粘貼透明膠帶，并快速撕掉。觀察此時(shí)的涂膜狀態(tài)，根據(jù)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)涂膜的粘接性。

“A”涂膜的80％以上殘留在薄膜上。

“B”涂膜的50～80％殘留在薄膜上。

“C”涂膜的50％以下殘留在薄膜上。

(3)印刷適應(yīng)性

使用小型凹版印刷試驗(yàn)機(jī)，將含有鈦白的上述油墨組合物印刷到PET薄膜上，形成印刷圖案(印刷膜)。之后，目視觀察印刷圖案的狀態(tài)、即版的刀切狀態(tài)及有關(guān)單元堵塞的印刷圖案的缺損，根據(jù)以下基準(zhǔn)判定印刷適應(yīng)性。

“A”印刷適應(yīng)性良好。

“B”印刷適應(yīng)性不充分。

“C”印刷適應(yīng)性極差。

(4)干式(DL)層疊強(qiáng)度

將含有鈦白的上述油墨組合物印刷到PET薄膜或NY薄膜上，得到具有作為印刷膜的涂膜的印刷物。在涂膜上邊在之間夾著氨基甲酸酯系粘接劑邊通過干式層疊機(jī)層壓未拉伸聚丙烯薄膜(CPP薄膜)。將得到的層壓體在40℃下老化2日后(從層壓算的第3日)，剪切成15mm寬，測(cè)定180°剝離強(qiáng)度。

(5)煮沸適應(yīng)性試驗(yàn)

將含有鈦白的上述油墨組合物印刷到PET薄膜或NY薄膜上，得到具有作為印刷膜的涂膜的印刷物。在涂膜上涂布異氰酸酯系粘接劑，然后通過干式層疊機(jī)層壓60μm的聚乙烯薄膜，得到層疊加工物。使用該層疊加工物制作袋子，向其內(nèi)部加入水/油的混合物，將袋子密封。然后，將袋子在95℃的熱水中加熱30分鐘，觀察層疊加工物的浮起狀態(tài)，根據(jù)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)煮沸適應(yīng)性。

“A”：層疊加工物完全沒有浮起。

“B”：層疊加工物部分發(fā)生浮起。

“C”：層疊加工物的整面發(fā)生浮起。

(6)蒸餾適應(yīng)性試驗(yàn)

將含有鈦白的上述油墨組合物的涂膜印刷到PET薄膜或NY薄膜上，得到印刷物。在涂膜上涂布異氰酸酯系粘接劑，然后通過干式層疊機(jī)層壓60μm的未拉伸聚丙烯(CPP)薄膜，得到層疊加工物。使用該層疊加工物制作袋子，向其內(nèi)部加入水/油的混合物，將袋子密封。然后，將袋子放入120℃的加壓熱水中加熱30分鐘，觀察層疊加工物的浮起狀態(tài)，根據(jù)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)蒸餾適應(yīng)性。

“A”：層疊加工物完全沒有浮起。

“B”：層疊加工物部分發(fā)生浮起。

“C”：層疊加工物的整面發(fā)生浮起。

表3

表4

表中的評(píng)價(jià)結(jié)果的“AB”是指A和B的中間性評(píng)價(jià)。如表3、4所示，含有二羥甲基丙酸的含量不在0.01～5質(zhì)量％范圍的聚氨酯樹脂作為粘合劑的比較例1～3的油墨組合物在色顏料分散性、粘接性、印刷適應(yīng)性、煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性中的某些方面顯示不充分的特性。

與此相對(duì)，含有二羥甲基丙酸的含量在0.01～5質(zhì)量％范圍的聚氨酯樹脂作為粘合劑的實(shí)施例1～10的油墨組合物在色顏料分散性、粘接性、印刷適應(yīng)性、層疊強(qiáng)度、煮沸適應(yīng)性、蒸餾適應(yīng)性方面均優(yōu)異。

因此，含有本發(fā)明的印刷油墨用粘合劑的油墨組合物不僅不使用芳香族系有機(jī)溶劑或酮系有機(jī)溶劑，而且能夠具有良好的色顏料分散性。另外，含有本發(fā)明的印刷油墨用粘合劑的油墨組合物在粘接性(層疊強(qiáng)度)、印刷適應(yīng)性優(yōu)異的同時(shí)，在煮沸適應(yīng)性及蒸餾適應(yīng)性方面也優(yōu)異，因此作為食品包裝容器等中使用的印刷油墨用粘合劑是極其有用的。