本發(fā)明屬于膠粘劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：壓敏膠粘劑是一類無(wú)需借助于溶劑或熱，只需施加輕度指壓，即能與被粘物牢固粘合的膠粘劑。它具有應(yīng)用靈活方便，經(jīng)濟(jì)效益高和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。隨著經(jīng)濟(jì)和科技的發(fā)展，壓敏膠正越來(lái)越廣泛地應(yīng)用在包裝、服裝、建筑、汽車、機(jī)械、電子電器、航空航天、通訊、日常生活等領(lǐng)域，已成為一個(gè)極其發(fā)展前景的精細(xì)化工行業(yè)。隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)的發(fā)展，對(duì)壓敏膠的研究變得越來(lái)越活躍，目前，壓敏膠粘劑的研究主要為以下三個(gè)方面。(1)高性能化：隨著其它高科技領(lǐng)域的發(fā)展，對(duì)壓敏膠現(xiàn)有品種及應(yīng)用提出了更多更新更高的性能要求，如耐高溫，耐溶劑性等，高性能化已經(jīng)成為壓敏膠不斷發(fā)展的關(guān)注熱點(diǎn)。(2)環(huán)?；弘S著世界各國(guó)對(duì)環(huán)保要求的呼聲越來(lái)越高，環(huán)保法規(guī)越來(lái)越嚴(yán)格和完善，如何降低壓敏膠溶液VOC（揮發(fā)性有機(jī)化合物）含量也就成為一個(gè)非常重要的研究課題。(3)功能化：所謂壓敏膠的功能化就是指壓敏膠除具有普通壓敏膠的物理力學(xué)性能，如初粘性，持粘性和180o剝離強(qiáng)度等，還具有特殊的熱、光、電、磁功能，如導(dǎo)熱性，導(dǎo)電性等，這些壓敏膠均屬于特殊壓敏膠，應(yīng)用在特別場(chǎng)合。近幾年壓敏膠的需求量一直保持較快的增長(zhǎng)速度，高性能特種壓敏膠（如聚酰亞胺類、聚氨酯類、環(huán)氧樹脂類、酚醛樹脂類）的發(fā)展尤其迅速，生產(chǎn)和銷售持續(xù)大幅上升，在全球范圍內(nèi)成為銷售額最高的壓敏膠品種。但在我國(guó)，受技術(shù)上的制約，其應(yīng)用遠(yuǎn)低于國(guó)際水平。隨著性能的不斷提高，預(yù)計(jì)該類壓敏膠的增長(zhǎng)仍將是最快的；而傳統(tǒng)的包裝帶用壓敏膠由于市場(chǎng)業(yè)已成熟和趨近飽和，增長(zhǎng)緩慢，利潤(rùn)漸低。目前我國(guó)可剝離型聚氨酯壓敏膠主要還依靠進(jìn)口，國(guó)內(nèi)的研發(fā)還處于初期階段。現(xiàn)有的一些可剝離型聚氨酯壓敏膠，在成膜性、可剝離性等方面都存在明顯的問(wèn)題，主要表現(xiàn)在涂層脆性大、不耐水、可剝離性和耐候性差，還有成本較高等問(wèn)題，其應(yīng)用受到了很大的限制。因此，尋找一種性能優(yōu)越且又成本低廉的可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑及相關(guān)生產(chǎn)技術(shù)是非常重要的。目前已公開的發(fā)明專利和公開文獻(xiàn)仍然存在許多不足，例如可剝離型壓敏膠中一般含有較大量的增塑劑和/或液態(tài)增粘樹脂，這是組分雖然帶來(lái)了壓敏膠具有良好的可剝離性能，但是產(chǎn)品的耐水性、耐久性和耐候性能一般，因此尋找含較少量或無(wú)增塑劑和液態(tài)增粘樹脂的可剝離壓敏膠，顯著提高其耐水性、耐久性、耐候性和可剝離性，成為可剝離型有機(jī)硅壓敏膠的制備方法中一個(gè)技術(shù)難題；其次，現(xiàn)有的可剝離型壓敏膠產(chǎn)品，其可剝離性和粘合性難以同時(shí)兼顧，很少有能多次重復(fù)使用后仍具有優(yōu)良的可剝離性及足夠的粘接性能，最理想的可剝離壓敏膠應(yīng)該是可以從基材上剝離后而不留任何痕跡并可重復(fù)使用而不損失其粘合性，甚至在重復(fù)使用后仍具有優(yōu)良的可剝離性及足夠的粘接性；另外，上述方法的工藝復(fù)雜、成本較高，可剝離型壓敏膠的可剝離性、粘接性、耐久性和耐候性要求也不達(dá)標(biāo)，難以工業(yè)化應(yīng)用，為此仍需繼續(xù)尋找一種綜合性能優(yōu)越且又成本低廉的可剝離型壓敏膠粘劑及相關(guān)生產(chǎn)技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提出一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的制備方法。本發(fā)明的一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的制備方法，具體步驟如下：(1)將二異氰酸酯、聚酯多元醇、催化劑以及有機(jī)溶劑以100：（300～400）：（0.05～5）：（300～500）的重量比混合均勻，升溫至50～80℃，反應(yīng)2～8小時(shí)，使反應(yīng)趨于完成，即得到以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物；(2)將100重量份的白碳黑和60～150重量份的γ-氨丙基三乙氧基硅烷在110～140℃下攪拌反應(yīng)12～72小時(shí)，即得到表面帶胺基活性基團(tuán)的白炭黑；(3)將30～60重量份的步驟(1)得到的以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物、40～80重量份的羥基官能化丙烯酸酯、30～80重量份的有機(jī)溶劑和0.05～0.5重量份的催化劑，攪拌均勻，控制反應(yīng)瓶?jī)?nèi)溫度為70～90℃，加熱回流l～5h，降低溫度至50～60℃并抽真空10～60min，停止加熱和攪拌，即獲得所需的壓敏膠粘劑成膜物質(zhì)；(4)稱取50重量份的步驟(3)中得到的壓敏膠粘劑成膜物質(zhì)，5～10重量份的步驟(2)得到的表面帶胺基活性基團(tuán)的白炭黑，5～10重量份的填料，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笊郎刂?10～140℃，抽真空10～30min，經(jīng)三輥研磨過(guò)濾，即可得到壓敏膠粘劑；(5)稱取100重量份的步驟（４）得到的壓敏膠粘劑，加入1～5重量份的固化劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笸坎荚诰埘啺纺せ纳?，?40～160℃溫度下烘干10～60min，即獲得可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑。本發(fā)明中，步驟(1)中，所述的二異氰酸酯，可以是芳香族二異氰酸酯，如甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、乙苯二異氰酸酯、4,6-二甲苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基聯(lián)苯-4,4’-二異氰酸酯或3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，或者脂肪族二異氰酸酯，如己二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或異佛兒酮二異氰酸酯等。所述的聚酯多元醇，可以是己二酸聚酯多元醇、苯酐聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、高分子量聚酯多元醇、帶側(cè)基的特種聚酯多元醇或聚碳酸酯二元醇等中任一種；所述的催化劑，可以是二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、N－甲基嗎啉或三亞乙基二胺中任一種；所述的有機(jī)溶劑，可以是丙酮、丁酮、二氧六環(huán)、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等中任一種。本發(fā)明中，所述步驟(3)中有機(jī)溶劑選自汽油、甲苯、二甲苯、二氧六環(huán)、醋酸乙酯、醋酸丁酯或甲乙酮等中的一種或兩種以上的混合物。所述步驟(3)中催化劑選自二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、N－甲基嗎啉或三亞乙基二胺中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明中，所述步驟(4)中填料選自硅微粉、微粉氫氧化鋁、活性碳酸鈣或超細(xì)硅酸鋁中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明中，所述步驟(5)中固化劑選自過(guò)氧化苯甲酰、2,4-二氯過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、偶氮二異丁腈中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明提出的可剝離型聚氨酯壓敏膠的制備方法，該制備方法：(1)采用縮聚法合成一種以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物；(2)采用化學(xué)改性制備一種表面帶胺基活性基團(tuán)的白炭黑；(3)將上述以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物、表面帶胺基活性基團(tuán)的白炭黑、有機(jī)溶劑混合并攪拌均勻后，加入一定量的填料、催化劑和固化劑，攪拌均勻，加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間，即得一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑。該方法較好地解決了現(xiàn)有的一些可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑產(chǎn)品存在的涂層脆性大、可剝離性差、耐久性和耐候性不足、成本較高等難題。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：①本發(fā)明的制備方法具有簡(jiǎn)單工藝方便、產(chǎn)品質(zhì)量高、投入產(chǎn)出比高、成本低廉和應(yīng)用前景廣泛等優(yōu)點(diǎn)。②利用本發(fā)明制備的可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑，不含增塑劑和液態(tài)增粘樹脂，該壓敏膠產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性、成膜性、耐水性和可剝離性能優(yōu)異，工業(yè)化應(yīng)用前景廣闊，是新一代綠色環(huán)保高性能膠粘劑產(chǎn)品。③與普通可剝離型聚氨酯壓敏膠相比，利用本發(fā)明制備的可剝離型聚氨酯壓敏膠可從基材上剝離后而不留任何痕跡并可重復(fù)使用而不損失其粘合性，甚至在重復(fù)使用后仍具有優(yōu)良的可剝離性及足夠的粘接性，在可剝離性、耐高溫、耐久性及耐候性方面有明顯的優(yōu)勢(shì)，可應(yīng)用于醫(yī)療、汽車、包裝、電器電子、建筑材料、航空航天、LCD液晶板等多個(gè)領(lǐng)域。附圖說(shuō)明圖1是可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的工藝流程示意圖。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)上述方案做進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例是用于說(shuō)明本發(fā)明而不限于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中采用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體廠家的條件做進(jìn)一步調(diào)整，未注明的實(shí)施條件通常為常規(guī)實(shí)驗(yàn)中的條件。下面結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的舉例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。實(shí)施例1將二異氰酸酯、聚酯多元醇、催化劑以及有機(jī)溶劑以100：350：0.25：400(重量)的比例混合均勻，升高溫度60℃，反應(yīng)5小時(shí)，使反應(yīng)趨于完成，即得以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物；將100重量份的白碳黑和90重量份的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，120℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，即得到表面帶胺基活性基團(tuán)的白炭黑；將50重量份的上述以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物、50重量份的2,2’-二羥甲基丙酸、60重量份的二氧六環(huán)和0.25重量份的二丁基錫二月桂酸酯，攪拌均勻，控制反應(yīng)瓶?jī)?nèi)溫度為80℃，加熱回流4h，降低溫度至55℃并抽真空30min，停止加熱和攪拌，即獲得所需的壓敏膠粘劑成膜物質(zhì)；稱取50重量份的上述壓敏膠粘劑成膜物質(zhì)，8重量份的上述表面處理的白炭黑，8重量份的硅微粉，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笊郎刂?30℃，抽真空15min，經(jīng)三輥研磨過(guò)濾即可得聚氨酯壓敏膠粘劑。稱取100重量份的上述聚氨酯壓敏膠粘劑，加入3.5重量份的過(guò)氧化苯甲酰，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笸坎荚诰埘啺纺せ纳?，?50℃溫度下烘干45min，即獲得一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑。實(shí)施例2與實(shí)施例1相同，但是步驟(3)以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物的用量由50變?yōu)?0，步驟(3)2,2’-二羥甲基丙酸的用量由50變?yōu)?0，其他不變。實(shí)施例3與實(shí)施例1相同，但是步驟(3)以異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物的用量由50變?yōu)?0，步驟(3)2,2’-二羥甲基丙酸的用量由50變?yōu)?0，其他不變。實(shí)施例4與實(shí)施例1相同，但是步驟(4)表面處理的白炭黑的用量由8份變?yōu)?份，其他不變。實(shí)施例5與實(shí)施例1相同，但是步驟(4)表面處理的白炭黑的用量由8份變?yōu)?0份，其他不變。表1為本發(fā)明的可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的主要性能。表1可剝離型聚氨酯壓敏膠的主要性能實(shí)施例12345初粘性/(球號(hào))1414141313持粘力（1h位移/mm）無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移持粘力（6h位移/mm）無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移0.10.2持粘力（24h位移/mm）無(wú)明顯位移無(wú)明顯位移0.81.02.0剝離強(qiáng)度/(N/25mm)5.65.14.54.44.1拉伸強(qiáng)度/MPa4.54.24.03.93.6伸長(zhǎng)率/%405401392378363粘貼15d后剝離的殘膠情況無(wú)殘膠無(wú)殘膠無(wú)殘膠無(wú)殘膠少量殘膠上述實(shí)施例只為說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人是能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所做的等效變換或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3